CN108752193A - 一种利用溶剂蒸馏法提取柠檬酸或柠檬酸盐的方法 - Google Patents

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李荣杰
潘声龙
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Abstract

本发明涉及一种利用溶剂蒸馏法提取柠檬酸或柠檬酸盐的方法。所述方法包括：1)将含有柠檬酸的粗品水溶液与有机溶剂充分混合，通过溶剂蒸馏法使得柠檬酸分子有效地转移至有机溶剂中或柠檬酸以固体形式从混合液中结晶或沉淀出来，得到含有柠檬酸、有机相及杂质的混合物，或者固体形态的柠檬酸粗品；2)直接获取步骤1)中所得的柠檬酸或进一步纯化得到高纯度的柠檬酸或将含有柠檬酸的有机溶剂与水混合，得到柠檬酸水溶液，进一步得到高纯度的柠檬酸或将含有柠檬酸的有机溶剂与碱性溶液混合，得到柠檬酸盐溶液，进一步得到高纯度的柠檬酸盐。本发明所述方法具有工艺路线短、操作简单、产品纯度高、提取收率高、环境污染小等特点。

Description

一种利用溶剂蒸馏法提取柠檬酸或柠檬酸盐的方法
技术领域
本发明涉及化工领域，具体地说，涉及利用溶剂蒸馏法提取柠檬酸或柠檬酸盐的方法。
背景技术
柠檬酸是一种重要的有机酸，又名枸橼酸，无色晶体，常含一分子结晶水，无臭，有很强的酸味，易溶于水。在工业，食品业，化妆业等具有极多的用途。
在柠檬酸发酵液中，除了主要产物外，还含有其他代谢产物和一些杂质，如草酸、葡萄糖酸、蛋白质、胶体物质等，成分十分复杂，必须通过物理和化学方法将柠檬酸提取出来。大多数工厂仍是采用碳酸钙中和及硫酸酸解的工艺提取柠檬酸。除此之外，还研究成功用萃取法(如94110642.X中磷酸三丁酯和无机盐的作用下将柠檬酸从发酵液中分离出来，200910178468.9采用叔胺和高级醇络合萃取的方法将柠檬酸从发酵液中分离出来)、离子交换法提取柠檬酸(200710175349提出了阴树脂吸附柠檬酸，再用硫酸洗脱。01138018连续错流变温色谱吸附技术从发酵液中分离提纯，获得纯净柠檬酸产品)、色谱分离法提取柠檬酸。中和酸解工艺流程长，劳动强度大，收率低，产生大量硫酸钙废渣。离子交换法和色谱法都存在能耗高等问题。
本发明针对上述不足之处提出一种更为经济有效的提取柠檬酸或柠檬酸盐的生产方法。
发明内容
为了解决现有柠檬酸或柠檬酸盐生产工艺中存在的问题，本发明提出了一种利用溶剂蒸馏法来提取柠檬酸或柠檬酸盐的方法。溶剂蒸馏法就是利用溶剂进行蒸馏来脱水或(和)脱可挥发性物质以达到目标产物的分离、纯化和提取的目的，可挥发性物质包括无机物、有机物，也可为溶剂本身。
本发明的技术方案如下：
一种利用溶剂蒸馏法提取柠檬酸或柠檬酸盐的方法，包括：
1)将含有柠檬酸的粗品水溶液与有机溶剂充分混合，通过蒸馏的方法使得柠檬酸分子有效地转移至有机溶剂中或柠檬酸以固体形式从混合液中结晶或沉淀出来，得到含有柠檬酸的有机相或含少量杂质的柠檬酸晶体或固体；
2)直接获取步骤1)中所得的柠檬酸或进一步纯化得到高纯度的柠檬酸或将含有柠檬酸的有机溶剂与水混合，得到柠檬酸水溶液，进一步得到高纯度的柠檬酸或将含有柠檬酸的有机溶剂与碱性溶液混合，得到柠檬酸盐溶液，进一步得到高纯度的柠檬酸盐。
所述含有柠檬酸的粗品水溶液为通过发酵法得到的柠檬酸发酵液，或通过其他方法处理过的柠檬酸发酵液，或通过其他途径获得的含柠檬酸的水溶液。
其中，所述有机溶剂选自以下一种有机化合物或多种有机化合物的混合物：
酯类、酮类、醚类、醇类、磷酸酯类、磷氧类、硫氧类、膦硫类、胺类、酰胺类、烷烃类及其他有机化合物；所述有机化合物的沸点在常压下均大于100℃。
优选地，所述酯类包括醋酸戊酯、柠檬酸三丁酯中的一种或多种；酮类包括2-庚酮；醚类包括丁醚；醇类包括辛醇、葵醇、月桂醇、碳原子数从14到24的高碳醇中的一种或多种的混合物；磷酸酯类包括磷酸三丁酯、P507、P204中的一种或多种；磷氧类包括三辛基氧膦；硫氧类包括二甲基砜、二甲基亚砜；膦硫类包括三异丁基硫化膦；胺类包括三辛胺、三葵胺、三月桂胺、三辛葵烷基叔胺中的一种或多种的混合物；酰胺类包括N.N-二丁基甲酰胺；烷烃类包括辛烷、葵烷、碳原子数从12到24的烷烃中的一种或多种的混合物。
所述含有柠檬酸的粗品溶液与有机溶剂的混合体积比例为1:100～100:1。
优选的方法，将含有柠檬酸或柠檬酸盐的粗品水溶液与有机溶剂的混合体积比例为1:50～50:1。
进一步地，采用蒸馏的条件为减压蒸馏，蒸馏温度为0～250℃，优选温度为20℃～150℃。通过控制蒸馏条件，可以得到含有柠檬酸的有机相或从溶剂中结晶出来的柠檬酸。
分离柠檬酸或柠檬酸盐后的有机溶剂可返回步骤1)中循环使用。
本发明涉及到的原料或试剂均为普通市售产品，涉及到的操作如无特殊说明均为本领域常规操作，所涉及的蒸馏设备可为行业内所熟知的常规蒸发器(例如单效蒸发器或多效蒸发器或MVR蒸发器等)或更为高效的蒸发器(例如刮板蒸发器、短程蒸发器、分子蒸馏设备等)。以上所涉及的蒸馏设备可以单独使用，也可多种组合进行使用。
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可以相互组合，得到具体实施方式。
本发明的有益效果在于：
本发明所述溶剂蒸馏法提取柠檬酸或柠檬酸盐，其具有工艺路线短、操作简单、产品纯度高、提取收率高、环境污染小等特点，避免了传统柠檬酸或柠檬酸盐生产工艺中复杂的操作过程。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的优选实施方式进行详细说明。需要理解的是以下实施例的给出仅是为了起到说明的目的，并不是用于对本发明的范围进行限制。本领域的技术人员在不背离本发明的宗旨和精神的情况下，对本发明进行的各种修改和替换均视为本发明的技术范畴。
实施例1
取50％(质量百分比)柠檬酸溶液175g，有机溶剂400g(其中三辛铵160g，八炭醇40g，煤油200g)放于三口烧瓶内，于80℃进行真空浓缩，浓缩至不再有冷凝水出来后，得到了含有柠檬酸的有机溶剂。
将含有柠檬酸的有机溶剂转移至另一个三口烧瓶中，加水与含有柠檬酸的有机溶剂在80℃混合然后将有机溶剂分离得到含有柠檬酸的溶液。
经计算，柠檬酸的收率为95.0％。
经检测，分离得到的柠檬酸纯度为99.0％。
实施例2
取50％(质量百分比)柠檬酸溶液175g，二甲基亚砜400g放于三口烧瓶内，于85℃进行真空浓缩，柠檬酸逐渐从浓缩液中结晶出来，经离心得到含杂质较少的柠檬酸固体84.9g，将该固体经进一步纯化得到柠檬酸产品81g。
经计算，柠檬酸的收率为92％。
经检测，分离得到的柠檬酸纯度99.5％。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (6)

1.一种利用溶剂蒸馏法提取柠檬酸或柠檬酸盐的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将含有柠檬酸的粗品水溶液与有机溶剂充分混合，通过溶剂蒸馏法使得柠檬酸分子有效地转移至有机溶剂中或柠檬酸以固体形式从混合液中结晶或沉淀出来，得到含有柠檬酸、有机相及杂质的混合物，或者固体形态的柠檬酸粗品；
2)直接获取步骤1)中所得的柠檬酸或进一步纯化得到高纯度的柠檬酸或将含有柠檬酸的有机溶剂与水混合，得到柠檬酸水溶液，进一步得到高纯度的柠檬酸或将含有柠檬酸的有机溶剂与碱性溶液混合，得到柠檬酸盐溶液，进一步得到高纯度的柠檬酸盐。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含有柠檬酸的粗品溶液选自：(1)通过发酵法得到的柠檬酸发酵液；(2)通过其他方法处理过的柠檬酸发酵液；(3)通过其他途径获得的含柠檬酸的水溶液。
3.根据权利要求1任一项所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂选自以下一种有机化合物或多种有机化合物的混合物：
酯类、酮类、醚类、醇类、磷酸酯类、磷氧类、硫氧类、膦硫类、胺类、酰胺类、烷烃类及其他有机化合物；所述有机化合物的沸点在常压下均大于100℃。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述酯类包括醋酸戊酯、柠檬酸三丁酯中的一种或多种；酮类包括2-庚酮；醚类包括丁醚；醇类包括辛醇、葵醇、月桂醇、碳原子数从14到24的高碳醇中的一种或多种的混合物；磷酸酯类包括磷酸三丁酯、P507、P204中的一种或多种；磷氧类包括三辛基氧膦；硫氧类包括二甲基砜、二甲基亚砜；膦硫类包括三异丁基硫化膦；胺类包括三辛胺、三葵胺、三月桂胺、三辛葵烷基叔胺中的一种或多种的混合物；酰胺类包括N.N-二丁基甲酰胺；烷烃类包括辛烷、葵烷、碳原子数从12到24的烷烃中的一种或多种的混合物。
5.根据权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，所述含有柠檬酸的粗品溶液与有机溶剂的混合体积比例为1:100～100:1；优选为1:50～50:1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶剂蒸馏的条件为减压蒸馏，蒸馏温度为0℃～250℃；
优选地，蒸馏设备为单效蒸发器、多效蒸发器、MVR蒸发器、刮板蒸发器、短程蒸发器、分子蒸馏设备；
所涉及的蒸馏设备单独使用，或多种组合进行使用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112047833A (zh) * 2019-06-05 2020-12-08 上海固钛实业有限公司 一种柠檬酸的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102553290A (zh) * 2012-01-12 2012-07-11 中粮生物化学（安徽）股份有限公司 一种连续蒸发结晶的方法和无水柠檬酸晶体的生产方法
CN107281778A (zh) * 2017-06-09 2017-10-24 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 一种有机酸的萃取分离方法
CN107344911A (zh) * 2017-06-09 2017-11-14 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 一种提取柠檬酸/柠檬酸盐的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102553290A (zh) * 2012-01-12 2012-07-11 中粮生物化学（安徽）股份有限公司 一种连续蒸发结晶的方法和无水柠檬酸晶体的生产方法
CN107281778A (zh) * 2017-06-09 2017-10-24 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 一种有机酸的萃取分离方法
CN107344911A (zh) * 2017-06-09 2017-11-14 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 一种提取柠檬酸/柠檬酸盐的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112047833A (zh) * 2019-06-05 2020-12-08 上海固钛实业有限公司 一种柠檬酸的制备方法

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