CN108744561B - 双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线 - Google Patents
双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线,所述生产线包括:乙酸除杂蒸发设备,用于将原料乙酸转化为乙酸蒸汽;除杂设备,用于去除乙酸蒸汽生成过程中以及乙酸蒸汽运输过程中生成/携带的杂质;所述除杂设备,包括一级除杂装置和二级除杂装置;所述一级除杂装置设置于所述乙酸除杂蒸发设备内部;所述二级除杂装置设置于所述乙酸除杂蒸发设备外部,并其连接;所述乙酸除杂蒸发设备内部和所述二级除杂装置内部共同构成供乙酸蒸汽流动的通道。通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线,能够及时有效地在乙酸气体进入裂解设备之前即去除其中的各种杂质,并将各种杂质分别、分阶段的进行去除,以便于后期的杂质回收。
Description
技术领域
本发明属于双乙烯酮生产设备领域,具体地说,涉及一种双乙烯酮生产中的乙酸除杂蒸发设备和双乙烯酮生产线。
背景技术
双乙烯酮又名乙酰基乙烯酮,是重要的精细化工中间体,由于其分子结构中含有2个双键,化学性质非常活泼,其应用领域不断拓展。双乙烯酮及其中间产物乙烯酮可以合成多种重要的染料、医药、农药和甜味剂A-K糖等精细化学品。近几年,由于下游产品开发力度不断加大,消费量不断增加,双乙烯酮市场形势一片大好,价格不断攀升,国内双乙烯酮新建及扩建装置发展迅速。优选先进工艺生产路线,利用成熟可靠的环保技术,提高收率,降低物耗、能耗及三废排放量,是清洁生产的必然要求。现有技术使用乙酸裂解法制双乙烯酮过程中,首先将乙酸气化,然后将其通入裂解炉中进行反应。但由于产率、转化率的问题,生产过程中必然会存在未裂解的乙酸。未裂解的乙酸在经过提浓工序,重新作为投料算进行使用。但是乙酸在反复套用过程中会富集固体杂质、可溶解杂质,在蒸发过程中会进入裂化炉炉管,导致炉管结垢,造成设备损坏。并且,乙酸蒸汽从气化设备流出后必然会夹带一定量的液相,对裂解反应造成不良影响。因此,如何在乙酸蒸汽进入裂解炉之前就将其中的固体杂质、可溶解杂质以及液相去除成为提高双乙烯酮生产效率的关键。进一步地,考虑到废料分类回收的问题,应当尽可能的将固体杂质、可溶解杂质与液相区分开来并进行分别收集。可见,如何及时有效地在乙酸蒸汽进入裂解炉之前去除其中的各种杂质,并将各种杂质分别收集成为亟待解决的问题。
有鉴于此特提出本发明。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于克服现有技术的不足,提供一种双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线,能够及时有效地在乙酸气体进入裂解设备之前即去除其中的各种杂质,并将各种杂质分别、分阶段的进行去除,以便于后期的杂质回收。
为解决上述技术问题,本发明采用技术方案的基本构思是:
一种双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线,所述生产线包括:
乙酸除杂蒸发设备,用于将原料乙酸转化为乙酸蒸汽;
除杂设备,用于去除乙酸蒸汽生成过程中以及乙酸蒸汽运输过程中生成/携带的杂质;
所述除杂设备,包括一级除杂装置和二级除杂装置;所述一级除杂装置设置于所述乙酸除杂蒸发设备内部;所述二级除杂装置设置于所述乙酸除杂蒸发设备外部,并与其连接;所述乙酸除杂蒸发设备内部和所述二级除杂装置内部共同构成供乙酸蒸汽流动的通道。所述双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线为双乙烯酮生产中的乙酸蒸汽除杂生产线。
本发明进一步设置为:所述乙酸除杂蒸发设备包括:容器状的本体,用于为原料乙酸提供容置空间,并为原料乙酸的气化提供转化空间;设置在所述本体上的进料装置,用于将原料乙酸导入所述本体中;以及设置在所述本体上的出料装置,用于将汽化的乙酸导出所述本体。
本发明进一步设置为:所述本体包括在内部连通的第一本体和第二本体,所述一级除杂装置设置所述第二本体内部,用于去除乙酸原料中携带的杂质以及乙酸汽化时生成的杂质;
优选地,所述第二本体设置在所述第一本体上方。
本发明进一步设置为:所述进料装置设置在所述第一本体上;
优选地,所述进料装置设置在所述第一本体的一端。
本发明进一步设置为:所述出料装置设置在所述第二本体上;
优选地,所述出料装置设置在所述第二本体与所述第一本体连接位置相对的一端。
本发明进一步设置为:所述一级除杂装置设置在临近所述出料装置的位置;
优选地,所述一级除杂装置设置在所述出料装置和第一本体与第二本体连接位置之间。
本发明进一步设置为:所述一级除杂装置包括设置位置不同的第一除杂装置和第二除杂装置;
优选地,所述第一除杂装置用于除去原料乙酸和/或乙酸汽化时生成的固态杂质;
进一步优选地,所述第二除杂装置用于除去原料乙酸和/或乙酸汽化时生成的液态和/或沫状杂质;
更进一步优选地,所述第二除杂装置距所述出料装置的距离小于所述第一除杂装置距所述出料装置的距离。
本发明进一步设置为:所述第一除杂装置和/或第二除杂装置至少覆盖所述本体的一个断面;
优选地,所述第一除杂装置和/或第二除杂装置的数量至少为一个。
本发明进一步设置为:所述第一除杂装置包括支撑部和设置于所述支撑部上的第一除杂功能部;所述支撑部与所述本体连接;
优选地,所述第一除杂功能部设置于所述支撑部上方;
进一步优选地,所述第一除杂功能部包括除杂填料;
更进一步优选地,所述除杂填料为耐酸蚀材料;
更进一步优选地,所述除杂填料为S31603不锈钢材质;
更进一步优选地,所述除杂填料的尺寸为Ф40mm;
更进一步优选地,所述除杂填料的填充方式为乱堆。
本发明进一步设置为:所述第二除杂装置为网状结构;
优选地,所述第二除杂装置为丝网除沫器;
进一步优选地,所述第二除杂装置为S31603不锈钢材质。
本发明进一步设置为:所述第一除杂装置和第二除杂装置沿所述出料装置的出料方向的尺寸比例为8:1~10:3;
优选地,所述第一除杂装置和第二除杂装置沿所述出料装置的出料方向的尺寸比例为10:1。
本发明进一步设置为:所述本体上相对于所述第一除杂装置的位置设置有操作部,所述操作部与所述本体内部连通,并允许所述第一除杂装置穿过所述操作部填装入/取出所述本体中。
本发明进一步设置为:所述第一除杂装置距所述第一本体的距离与其沿所述出料装置的出料方向的尺寸的比例为2:5~1:4;
优选地,所述第一除杂装置距所述第一本体的距离与其沿所述出料装置的出料方向的尺寸的比例为3:10。
本发明进一步设置为:所述第一本体和第二本体的延伸方向相互垂直;
优选地,所述第一本体和所述第二本体轴向的最大尺寸比例为10:4~10:2;
进一步优选地,所述第一本体和所述第二本体轴向的最大尺寸比例为10:5。
本发明进一步设置为:所述第一本体和第二本体垂直于所述出料装置的出料方向的最大尺寸比例为10:4~7:5;
优选地,所述第一本体和第二本体垂直于所述出料装置的出料方向的最大尺寸比例为7:5;
进一步优选地,所述第一本体和/或第二本体沿/垂直于所述出料装置的出料方向的断面为圆形。
本发明进一步设置为:所述本体上还设置有液体含量测量装置,用于测量本体内部原料乙酸的含量;
优选地,所述液体含量测量装置的数量为至少两个,不同液体含量测量装置标定的液位不同;
进一步优选地,所述液体含量测量装置设置于所述第一本体上。
本发明进一步设置为:所述本体上还设置有杂质排出装置,与所述本体的内部空间连通,用于排出所述一级除杂装置截留在本体内的杂质;
优选地,所述杂质排出装置设置于所述本体的底部;
进一步优选地,所述杂质排出装置设置于所述第一本体上;
更进一步优选地,所述杂质排出装置垂直于杂质排出方向的最大尺寸与所述第一本体沿相同方向的最大尺寸之间的比例为1:25~1:10;
更进一步优选地,所述杂质排出装置垂直于杂质排出方向的最大尺寸与所述第一本体沿相同方向的最大尺寸之间的比例为3:50;
更进一步优选地,所述杂质排出装置上设置有控制其通断的开关装置。
本发明进一步设置为:所述设备包括加热装置,用于对所述本体内部的原料乙酸进行加热;
优选地,所述加热装置包括连通的热媒循环部和热媒交换部,两者共同构成在内部连通的用于引导热媒流动的通道;
进一步优选地,所述热媒循环部设置于所述本体内部,所述热媒交换部设置于所述本体外部;
更进一步优选地,所述热媒循环部设置于所述第一本体内部;
更进一步优选地,所述热媒循环部设置于所述本体靠近底部的位置,并与所述本体的底部之间留有一定间隙;
更进一步优选地,所述热媒交换部包括分别与所述热媒循环部连通的热媒入口和热媒出口;
更进一步优选地,所述热媒入口设置于所述热媒出口的上方。
本发明进一步设置为:所述设备包括温度检测装置,用于检测所述本体内部空间的温度;
优选地,所述温度检测装置设置于所述本体上;
进一步优选地,所述温度检测装置的数量为至少两个,至少两个所述温度检测装置对称设置。
本发明进一步设置为:所述设备包括压力检测装置,用于检测所述本体内部空间的压力;
优选地,所述压力检测装置设置于所述本体上;
进一步优选地,所述压力检测装置的数量为至少两个,至少两个所述压力检测装置对称设置。
本发明进一步设置为:所述乙酸原料包括双乙烯酮生产中产生的乙酸废料、回收乙酸。
本发明进一步介绍一种双乙烯酮生产线,包括前述的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线。
本发明进一步设置为:所述生产线包括裂解设备以及用于去除乙酸蒸汽中的液相并且连通所述裂解设备和乙酸蒸汽除杂生产线的二级除杂装置;所述二级除杂装置的一端与所述出料装置连接,另一端与所述裂解设备连接,使得出料装置流出的乙酸蒸汽流经所述二级除杂装置、流入所述裂解设备。
本发明进一步设置为:所述二级除杂装置包括用于导通乙酸蒸汽的管路以及设置在管路沿途的分液单元,所述分液单元用于收集乙酸蒸汽中的液相以及被液相冲刷下来的附着在管路上的杂质;
优选地,所述分液单元包括临近于所述乙酸蒸汽除杂生产线设置的第一分液单元以及临近于所述裂解设备设置的第二分液单元;
优选地,所述分液单元包括临近于所述蒸汽除杂生产线设置的第一分液单元以及与所述第一分液单元间隔设置的第二分液单元;
进一步优选地,所述分液单元为罐状结构,其内部与所述管路连通。
本发明进一步设置为:所述管路呈一定角度设置,使其内部的乙酸蒸汽由下倾斜向上流动,与杂质在管路中的流动方向相反;
优选地,所述第一分液单元与第二分液单元之间的管路呈一定角度设置,使其内部的乙酸蒸汽由下倾斜向上流动;
进一步优选地,所述角度的范围为15°~25°;
更进一步优选地,所述角度为18°。
本发明进一步设置为:所述生产线包括三级除杂装置,所述三级除杂装置用于去除所述乙酸蒸汽中的可挥发盐;
优选地,所述三级除杂装置与所述二级除杂装置连通;
进一步优选地,所述三级除杂装置与所述管路连通,用于降低所述管路内的乙酸蒸汽的温度;
更进一步优选地,所述三级除杂装置设置于所述第一分液单元与所述第二分液单元之间;
更进一步优选地,所述三级除杂装置临近于所述第一分液单元设置;
更进一步优选地,所述三级除杂装置包括催化剂加入单元。
本发明进一步设置为:所述二级除杂装置包括加热单元,所述加热单元设置于所述二级除杂装置的沿途,用于加热管路内部的乙酸蒸汽;
优选地,所述加热单元的数量为至少两个,至少两个所述加热单元间隔设置。
本发明进一步设置为:所述生产线包括杂质回收设备,所述杂质回收设备与所述二级除杂装置连通,用于收集二级除杂装置和/或三级除杂装置中获取的杂质;
优选地,所述杂质回收设备与所述分液单元连通,并将所述分液单元中的杂质导出。
本发明进一步设置为:所述杂质回收设备包括用于储存杂质的杂质储存单元以及管线,所述杂质储存单元与所述二级除杂装置通过所述管线连通;优选地,所述杂质储存单元为罐状结构;
进一步优选地,所述管线上设置有杂质分液单元,所述杂质分液单元的一端与所述二级除杂装置连通,另一端与所述杂质储存单元连通,用于杂质进入所述杂质储存单元之前的暂时性储存;
更进一步优选地,所述杂质分液单元内部保持有一定量的液体,用于液封与所述杂质储存单元之间的连接,避免杂质储存单元内部储存的可挥发盐从杂质回收设备中返回到所述二级除杂装置和/或三级除杂装置中。
采用上述技术方案后,本发明与现有技术相比具有以下有益效果。
1、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,对生产过程中产生的杂质进行区分,在生产不同阶段按杂质的种类将其分别去除,保证生产过程中较大程度的去除杂质,避免不同杂质同时去除互相干扰。并且,将不同种类的杂质分别去除能够使得不同杂质收集位置收集的杂质种类较为单一,即在杂质生成阶段即对其进行分类处理、分类储存,便于后续对杂质的回收;
2、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,在对乙酸进行气化操作时即开始进行杂质分离、杂质处理,保证生产的开始阶段即保证物料的纯净度,避免过多的杂质带入后续生产工序中;
3、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,在乙酸蒸汽除杂生产线中即进行除杂操作,使得大部分的固体杂质、可溶解杂质被截留在乙酸蒸汽除杂生产线中,不会被带入后续的生产设备中,则进一步避免了管路阻塞的问题也能避免对其进行清洁带来的管理、养护负担;
4、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,对乙酸蒸汽除杂生产线的本体结构进行改进,使得第二本体主要发挥乙酸蒸汽导出功能,第一本体主要用于盛放乙酸原料以及产生的杂质,避免杂质的存放位置过于靠近出料装置,避免杂质被带出本体中,进一步避免杂质堵塞出料装置。并且,较大程度的增加的了本体的盛装能力,避免频繁进料带来的操作不便;
5、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,对一级除杂装置进行了设计,将其设置在靠近出料装置附近。由于生产过程中杂质的生成可能伴随整个气化的阶段,使得乙酸蒸汽离开出料装置之前还有可能生成一定量的杂质。则该设置位置能够保证一级除杂装置能够较大程度的截留乙酸气化过程中各个阶段产生的杂质,避免乙酸透过除杂装置后继续气化、继续产生杂质而无法被除杂装置拦截;
6、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,对一级除杂装置依据功能的不同进行了分类。其中第一除杂装置主要用于去除固态杂质。由于固态杂质颗粒较大,即使在第一除杂装置上有残留,也不会影响乙酸蒸汽透过一级除杂装置。并且第二除杂装置主要用于去除乙酸原料中携带的或者气化生成的泡沫/颗粒较小的固体杂质。根据杂质的种类对一级除杂装置的不同功能部分分别设计,使得各个功能的发挥依靠不同的装置分别完成,将除杂过程进行更加详细的区分,使得一级除杂装置的不同功能分别发挥,避免互相之间的影响,保证了除杂效率,而不影响乙酸蒸汽的流动;
7、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,将第二除杂装置设置于更加靠近出料装置,则乙酸蒸汽先经过第二除杂装置后被截取的泡沫状杂质以及乙酸蒸汽液化产生的液体会流回本体内,并且流经第一除杂装置,将第一除杂装置上附着的杂质冲刷下来,冲入本体内部,实现一级除杂装置的自清洁功能,使得一级除杂装置即使经过长时间的使用后也不同频繁的人工清理,降低了管理、维护成本;
8、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,第一除杂装置和第二除杂装置的结构均较为简单,应用性较强,适合各种规格、形状的乙酸蒸发设备使用,甚至可对现有设备进行相应的改造即可获得;
9、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,对第一除杂装置、第二除杂装置、本体的尺寸以及之间的尺寸、位置配合关系进行设计,使得乙酸蒸汽除杂生产线能够获得其基本功能的同时,能够使得各个功能的发挥更加充分,并且较大程度的提高了乙酸气体的生成率,提高了生产线的生产效率;
10、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,对第一本体和第二本体之间的相对位置关系和尺寸配合关系进行了设计,使得乙酸蒸汽除杂生产线保证生产过程的基本需要的同时,较大程度的提高了设备对乙酸原料的盛装能力,并且使得除杂工段和乙酸气化工段分离,使得两者不会相互影响,提高了生产效率以及除杂效率;
11、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,对本体、出料装置、除杂装置之间的相对位置关系、尺寸关系进行了设计,保证设备的气化能力、除杂能力的同时,较大程度的避免气化过程中产生的杂质被带出设备中,并且能够一定程度的避免气化后的乙酸蒸汽被重新液化,保证气化效率的同时避免能源的浪费;
12、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,在乙酸气化工段上设置多种仪表用于检测温度、液位、压力等生产状况,便于用户对生产情况的掌握;
13、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,在本体上设置杂质排出装置,保证设备使用一定时间后,用户能够根据实际情况对本体内部储存的杂质进行清理;
14、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,对加热装置的位置及与其他部件的配合尺寸关系进行设计,使得加热装置用于加热第一本体中的乙酸液体,而非加热第二本体中的乙酸气体,实现设备的气化乙酸的功能的同时避免乙酸气体过热,进而降低乙酸气体中携带的可挥发盐的含量;
15、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,扩大了原料乙酸的涵盖范围。使得生产时可用较为纯净的原料乙酸,也可用其他工序中收集的废料乙酸、回收乙酸等。一方面,对其他工序产生的废料、回收料加以回收利用有利于降低生产成本、提高原料利用率,较大程度的实现节能环保;另一方面,现有技术中一般不会将废料、回收料循环使用是为了避免废料中夹带的杂质对生产设备、生产效率造成负面影响,而本发明中介绍的技术方案在将废料乙酸、回收乙酸作为原料/作为部分原料时则完全不存在上述问题;
16、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,在乙酸蒸汽除杂生产线和裂解设备之间设置二级除杂装置,一方面通过其实现对乙酸蒸汽的导通功能,另一方面进一步净化乙酸蒸汽,为下一步生产工序提供更为纯净的原料;
17、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,对二级除杂装置进行了设计,使得在二级除杂装置能够有效地捕获乙酸蒸汽中的液相杂质,并将捕获的液相杂质进行收集,避免材料浪费。并且对液相杂质进行收集的分液单元为多种,由于设置位置不同能够捕获不同阶段携带的液相杂质;
18、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,管路呈一定角度设置,使得捕获的液相杂质能够顺着管路流入分液单元中进行收集。并且,本发明中的技术方案对管路倾斜的角度进行了设计,使得液相能够顺利的流下的同时,气相能够通畅的导入下一工序中,不会对气相的流动造成过多的阻力;
19、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,在二级除杂装置上设置加热单元,避免乙酸蒸汽流经二级除杂装置时能量损耗过大,由气相转换为液相。此外,增加加热单元的设计,能够使得乙酸蒸汽保持气态的同时还能一定程度的提高乙酸蒸汽的能量,减小乙酸蒸汽的密度,使得其能够更易于沿管路流向下一工段。减少能量消耗的同时为乙酸蒸汽的定向流动提供动力;
20、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,增加了三级除杂装置的设计,使得乙酸蒸汽在流经三级除杂装置之后其内部包含的可挥发盐能够被捕获并收集。乙酸蒸汽中的可挥发盐的析出很可能要经历一个过程,则经过三级除杂装置后,可挥发盐获得较大的析出势,在管路中进一步流动时可挥发盐逐渐析出,被截留在管路中,并且被捕获的液相会流向所述分液单元,在流动液相的冲刷下,可挥发盐也被带入分液单元中进行收集;
21、通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,增加了杂质回收设备,使得被捕获的液相杂质以及可挥发盐杂质能够在积攒到一定量后被集中收集,便于回收利用。
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的描述。
附图说明
附图作为本发明的一部分,用来提供对本发明的进一步的理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,但不构成对本发明的不当限定。显然,下面描述中的附图仅仅是一些实施例,对于本领域普通技术人员来说,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他附图。在附图中:
图1是本发明一个实施例中的乙酸蒸汽除杂生产线结构示意图;
图2是本发明一个实施例中的乙酸蒸汽除杂生产线剖视图;
图3是本发明一个实施例中的双乙烯酮生产线的连接结构俯视图;
图4是本发明一个实施例中的双乙烯酮生产线的连接结构示意图。
图中:10、乙酸除杂蒸发设备;1、本体;11、第一本体;12、第二本体;13、操作部;14、液体含量测量装置;15、杂质排出装置;16、加热装置;161、热媒循环部;162、热媒交换部;1621、热媒入口;1622、热媒出口;17、温度检测装置;18、压力检测装置;19、放空装置;20、安全阀;21、第一除杂装置;211、支撑部;212、第一除杂功能部;22、第二除杂装置;3、进料装置;4、出料装置;5、裂解设备;6、二级除杂装置;61、第一分液单元;62、第二分液单元;63、管路;7、三级除杂装置;81、杂质分液单元;82、杂质储存单元。
需要说明的是,这些附图和文字描述并不旨在以任何方式限制本发明的构思范围,而是通过参考特定实施例为本领域技术人员说明本发明的概念。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
在本发明的描述中,需要说明的是,术语“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“内”、“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系,仅是为了便于描述本发明和简化描述,而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作,因此不能理解为对本发明的限制。
在本发明的描述中,需要说明的是,除非另有明确的规定和限定,术语“安装”、“相连”、“连接”应做广义理解,例如,可以是固定连接,也可以是可拆卸连接,或一体地连接;可以是机械连接,也可以是电连接;可以是直接相连,也可以通过中间媒介间接相连。对于本领域的普通技术人员而言,可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
如图1至图4所示,本发明介绍的双乙烯酮生产中的乙酸除杂蒸发设备和双乙烯酮生产线,所述乙酸除杂蒸发设备包括:本体,所述本体为容器状,用于为原料乙酸提供容置空间,并为原料乙酸的气化提供转化空间;一级除杂装置,所述一级除杂装置设置于所述本体内部,用于去除乙酸原料中携带的杂质以及乙酸汽化时生成的杂质;进料装置,设置在所述本体上,用于将原料乙酸导入所述本体中;出料装置,设置在所述本体上,用于将汽化的乙酸导出所述本体。通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,对生产过程中产生的杂质进行区分,在生产不同阶段按杂质的种类将其分别去除,保证生产过程中较大程度的去除杂质,避免不同杂质同时去除互相干扰。并且,将不同种类的杂质分别去除能够使得不同杂质收集位置收集的杂质种类较为单一,即在杂质生成阶段即对其进行分类处理、分类储存,便于后续对杂质的回收。进一步地,本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,在对乙酸进行气化操作时即开始进行杂质分离、杂质处理,保证生产的开始阶段即保证物料的纯净度,避免过多的杂质带入后续生产工序中。更进一步地,本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,在乙酸蒸汽除杂生产线中即进行除杂操作,使得大部分的固体杂质、可溶解杂质被截留在乙酸蒸汽除杂生产线中,不会被带入后续的生产设备中,则进一步避免了管路阻塞的问题也能避免对其进行清洁带来的管理、养护负担。
实施例一
如图1、图2所示,本实施例所述的乙酸蒸汽除杂生产线,本体1包括在内部连通的第一本体11和第二本体12,所述一级除杂装置设置所述第二本体12内部。所述第二本体12设置在所述第一本体11上方。
进一步地,本实施例中的乙酸蒸汽除杂生产线,其进料装置3设置在所述第一本体11上。进料装置3设置在所述第一本体11的一端。
更进一步地,本实施例中的乙酸蒸汽除杂生产线,其出料装置4设置在所述第二本体12上。所述出料装置4设置在所述第二本体12与所述第一本体11连接位置相对的一端。
更进一步地,本实施例中的乙酸蒸汽除杂生产线,其一级除杂装置设置在临近所述出料装置4的位置。优选地,所述一级除杂装置设置在所述出料装置4和第一本体11与第二本体12连接位置之间。
通过本实施例介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线,对乙酸蒸汽除杂生产线的本体结构进行改进,使得第二本体主要发挥乙酸蒸汽导出功能,第一本体主要用于盛放乙酸原料以及产生的杂质,避免杂质的存放位置过于靠近出料装置,避免杂质被带出本体中,进一步避免杂质堵塞出料装置。并且,较大程度的增加的了本体的盛装能力,避免频繁进料带来的操作不便。进一步地,本实施例介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线,对一级除杂装置进行了设计,将其设置在靠近出料装置附近。由于生产过程中杂质的生成可能伴随整个气化的阶段,使得乙酸蒸汽离开出料装置之前还有可能生成一定量的杂质。则该设置位置能够保证一级除杂装置能够较大程度的截留乙酸气化过程中各个阶段产生的杂质,避免乙酸透过除杂装置后继续气化、继续产生杂质而无法被除杂装置拦截。
实施例二
如图1、图2所示,本实施例所述的乙酸蒸汽除杂生产线与上述实施例的区别在于:一级除杂装置包括设置位置不同的第一除杂装置21和第二除杂装置22。第一除杂装置21用于除去原料乙酸和/或乙酸汽化时生成的固态杂质,第二除杂装,22用于除去原料乙酸和/或乙酸汽化时生成的液态和/或沫状杂质。
进一步地,所述第二除杂装置22距所述出料装置4的距离小于所述第一除杂装置22距所述出料装置4的距离。
通过本实施例介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线,对一级除杂装置依据功能的不同进行了分类。其中第一除杂装置主要用于去除固态杂质。由于固态杂质颗粒较大,即使在第一除杂装置上有残留,也不会影响乙酸蒸汽透过一级除杂装置。并且第二除杂装置主要用于去除乙酸原料中携带的或者气化生成的泡沫/颗粒较小的固体杂质。根据杂质的种类对一级除杂装置的不同功能部分分别设计,使得各个功能的发挥依靠不同的装置分别完成,将除杂过程进行更加详细的区分,使得一级除杂装置的不同功能分别发挥,避免互相之间的影响,保证了除杂效率,而不影响乙酸蒸汽的流动。
进一步地,本实施例中的乙酸蒸汽除杂生产线第一除杂装置21和/或第二除杂装置22至少覆盖所述本体1的一个断面,所述第一除杂装置和/或第二除杂装置的数量至少为一个。
实施例三
如图1、图2所示,本实施例所述的乙酸蒸汽除杂生产线与上述实施例的区别在于:乙酸蒸汽除杂生产线,其第一除杂装置21包括支撑部211和设置于支撑部211上的第一除杂功能部212,支撑部211与本体1连接,所述第一除杂功能部设置于所述支撑部上方。所述第一除杂功能部包括除杂填料,所述除杂填料为耐酸蚀材料,优选地,所述除杂填料为S31603不锈钢材质,进一步优选地,所述除杂填料的尺寸为Ф40mm,所述除杂填料的填充方式为乱堆。
进一步地,本实施例所述的乙酸蒸汽除杂生产线的第二除杂装置22为网状结构优选地,第二除杂装置22为丝网除沫器。进一步优选地,第二除杂装置为S31603不锈钢材质。
更进一步地,本实施例中的乙酸蒸汽除杂生产线,本体1上相对于第一除杂装置的位置设置有操作部13,操作部13与所述本体1内部连通,并允许所述第一除杂装置穿过操作部13填装入/取出所述本体1中。
通过本本实施例介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线,将第二除杂装置设置于更加靠近出料装置,则乙酸蒸汽先经过第二除杂装置后被截取的泡沫状杂质以及乙酸蒸汽液化产生的液体会流回本体内,并且流经第一除杂装置,将第一除杂装置上附着的杂质冲刷下来,冲入本体内部,实现一级除杂装置的自清洁功能,使得一级除杂装置即使经过长时间的使用后也不同频繁的人工清理,降低了管理、维护成本。并且,本实施例中的一级除杂装置根据杂质的种类、状态的不同,对不同的杂质分阶段的去除,保证了除杂效率和除杂质量。进一步地,第一除杂装置和第二除杂装置的结构均较为简单,应用性较强,适合各种规格、形状的乙酸蒸发设备使用,甚至可对现有设备进行相应的改造即可获得。
实施例四
本实施例所述的乙酸蒸汽除杂生产线与上述实施例的区别在于:第一除杂装置和第二除杂装置沿所述出料装置的出料方向的尺寸比例为8:1~10:3,优选地,第一除杂装置和第二除杂装置沿所述出料装置的出料方向的尺寸比例为10:1。
进一步地,本实施例中的第一除杂装置距所述第一本体的距离与其沿所述出料装置的出料方向的尺寸的比例为2:5~1:4,优选地,第一除杂装置距第一本体的距离与其沿出料装置的出料方向的尺寸的比例为3:10。
进一步地,本实施例中的第一本体和第二本体的延伸方向相互垂直。第一本体和所述第二本体轴向的最大尺寸比例为10:4~10:2,优选地,第一本体和第二本体轴向的最大尺寸比例为10:5。
进一步地,本实施例中的第一本体和第二本体垂直于所述出料装置的出料方向的最大尺寸比例为10:4~7:5,优选地,第一本体和第二本体垂直于所述出料装置的出料方向的最大尺寸比例为7:5。
进一步地,本实施例中的第一本体和/或第二本体沿/垂直于所述出料装置的出料方向的断面为圆形。
通过本实施例介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,对第一除杂装置、第二除杂装置、本体的尺寸以及之间的尺寸、位置配合关系进行设计,使得乙酸蒸汽除杂生产线能够获得其基本功能的同时,能够使得各个功能的发挥更加充分,并且较大程度的提高了乙酸气体的生成率,提高了生产线的生产效率。进一步地,本实施例介绍的乙酸蒸汽除杂生产线,对第一本体和第二本体之间的相对位置关系和尺寸配合关系进行了设计,使得乙酸蒸汽除杂生产线保证生产过程的基本需要的同时,较大程度的提高了设备对乙酸原料的盛装能力,并且使得除杂工段和乙酸气化工段分离,使得两者不会相互影响,提高了生产效率以及除杂效率。更进一步地,本实施例介绍的乙酸蒸汽除杂生产线,对本体、出料装置、除杂装置之间的相对位置关系、尺寸关系进行了设计,保证设备的气化能力、除杂能力的同时,较大程度的避免气化过程中产生的杂质被带出设备中,并且能够一定程度的避免气化后的乙酸蒸汽被重新液化,保证气化效率的同时避免能源的浪费。
实施例五
如图1、图2所示,本实施例所述的乙酸蒸汽除杂生产线与上述实施例的区别在于:本体1上还设置有液体含量测量装置14,用于测量本体1内部原料乙酸的含量。液体含量测量装置14的数量为至少两个,不同液体含量测量装置14标定的液位不同。优选地,液体含量测量装置14设置于第一本体11上。
进一步地,本实施例所述的乙酸蒸汽除杂生产线包括温度检测装置17,用于检测本体1内部空间的温度。优选地,温度检测装置17设置于所述本体1上。进一步优选地,温度检测装置的数量为至少两个,至少两个所述温度检测装置17对称设置。
进一步地,本实施例所述的乙酸蒸汽除杂生产线包括压力检测装置18,用于检测本体1内部空间的压力。优选地,压力检测装置18设置于本体1上。进一步优选地,压力检测装置18的数量为至少两个,至少两个所述压力检测装置18对称设置。
通过本实施例介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线,在乙酸气化工段上设置多种仪表用于检测温度、液位、压力等生产状况,便于用户对生产情况的掌握。
实施例六
如图1、图2所示,本实施例所述的乙酸蒸汽除杂生产线与上述实施例的区别在于:本体1上还设置有杂质排出装置15,杂质排出装置15与本体1的内部空间连通,用于排出一级除杂装置截留在本体1内的杂质。优选地,杂质排出装置15设置于本体1的底部。进一步优选地,所述杂质排出装置15设置于所述第一本体11上。
进一步地,本实施例中的杂质排出装置15垂直于杂质排出方向的最大尺寸与第一本体沿相同方向的最大尺寸之间的比例为1:25~1:10。优选地,所述杂质排出装置15垂直于杂质排出方向的最大尺寸与所述第一本体沿相同方向的最大尺寸之间的比例为3:50。
更进一步优选地,杂质排出装置15上设置有控制其通断的开关装置,进而控制杂质排出装置15排出杂质的时机。
进一步地,乙酸蒸汽除杂生产线包括加热装置16,用于对所述本体1内部的原料乙酸进行加热。
更进一步地,加热装置16包括连通的热媒循环部161和热媒交换部162,两者共同构成在内部连通的用于引导热媒流动的通道。
进一步地,热媒循环部161设置于本体1内部,热媒交换部162设置于本体1外部。优选地,所述热媒循环部161设置于第一本体11内部。进一步优选地,热媒循环部161设置于所述本体1靠近底部的位置,并与所述本体1的底部之间留有一定间隙。
进一步地,热媒交换部162包括分别与所述热媒循环部161连通的热媒入口1621和热媒出口1622,所述热媒入口设置于所述热媒出口的上方。
通过本实施例介绍的乙酸蒸汽除杂生产线,在本体上设置杂质排出装置,保证设备使用一定时间后,用户能够根据实际情况对本体内部储存的杂质进行清理。进一步地,对加热装置的位置及与其他部件的配合尺寸关系进行设计,使得加热装置用于加热第一本体中的乙酸液体,而非加热第二本体中的乙酸气体,实现设备的气化乙酸的功能的同时避免乙酸气体过热,进而降低乙酸气体中携带的可挥发盐的含量。
实施例七
本实施例所述的乙酸蒸汽除杂生产线与上述实施例的区别在于:乙酸原料包括双乙烯酮生产中产生的乙酸废料、回收乙酸。通过本实施例介绍的乙酸蒸汽除杂生产线,扩大了原料乙酸的涵盖范围。使得生产时可用较为纯净的原料乙酸,也可用其他工序中收集的废料乙酸、回收乙酸等。一方面,对其他工序产生的废料、回收料加以回收利用有利于降低生产成本、提高原料利用率,较大程度的实现节能环保;另一方面,现有技术中一般不会将废料、回收料循环使用是为了避免废料中夹带的杂质对生产设备、生产效率造成负面影响,而本实施例中介绍的技术方案在将废料乙酸、回收乙酸作为原料/作为部分原料时则完全不存在上述问题。
实施例八
如图3、图4所示,本实施例介绍一种基于上述各实施例中的乙酸蒸汽除杂生产线10的双乙烯酮生产线,生产线包括裂解设备5以及用于去除乙酸蒸汽中的液相并且连通所述裂解设备5和乙酸蒸汽除杂生产线10的二级除杂装置6;所述二级除杂装置6的一端与所述出料装置4连接,另一端与所述裂解设备5连接,使得出料装置4流出的乙酸蒸汽流经所述二级除杂装置、流入所述裂解设备5。通过本实施例介绍的生产线,在制备双乙烯酮的乙酸蒸汽制备阶段即完成对乙酸原料中携带的杂质进行去除,保证后续工序中的生产效率以及产品质量。
进一步地,本实施例中的二级除杂装置6包括用于导通乙酸蒸汽的管路63以及设置在管路63沿途的分液单元,所述分液单元用于收集乙酸蒸汽中的液相以及被液相冲刷下来的附着在管路63上的杂质。本实施例中的分液单元包括临近于所述乙酸蒸汽除杂生产线10设置的第一分液单元61以及临近于所述裂解设备5设置的第二分液单元62,优选地,分液单元为罐状结构,其内部与管路63连通,进而管路63中的物质能够流入分液单元。
通过本实施例介绍的双乙烯酮生产中的双乙烯酮生产线,在乙酸蒸汽除杂生产线和裂解设备之间设置二级除杂装置,一方面通过其实现对乙酸蒸汽的导通功能,另一方面进一步净化乙酸蒸汽,为下一步生产工序提供更为纯净的原料。并且,对二级除杂装置进行了设计,使得在二级除杂装置能够有效地捕获乙酸蒸汽中的液相杂质,并将捕获的液相杂质进行收集,避免材料浪费。并且对液相杂质进行收集的分液单元为多种,由于设置位置不同能够捕获不同阶段携带的液相杂质。而且,液相流入分液单元的同时对管路也进行冲刷,进而实现对管路的清洁,还能够将管路上附着的其他杂质一并冲刷入分液单元中,满足针对不同杂质的清理、收集的需要。
实施例九
如图3、图4所示,本实施例介绍一种双乙烯酮生产线与上述实施例的区别在于:管路63呈一定角度设置,使其内部的乙酸蒸汽由下倾斜向上流动,与杂质在管路中的流动方向相反。
优选地,第一分液单元61与第二分液单元62之间的管路63呈一定角度设置,使其内部的乙酸蒸汽由下倾斜向上流动,而管路63中收集的液相以及被液相冲刷下来的其他杂质则有管路倾斜向下流动,最终流入分液单元中,被分液单元收集。进一步地,管路63的倾斜角度的范围为15°~25°,优选地,所述角度为18°。
通过本发明介绍的双乙烯酮生产线,管路呈一定角度设置,使得捕获的液相杂质能够顺着管路流入分液单元中进行收集。并且,本发明中的技术方案对管路倾斜的角度进行了设计,使得液相能够顺利的流下的同时,气相能够通畅的导入下一工序中,不会对气相的流动造成过多的阻力。
实施例十
如图3、图4所示,本实施例介绍一种双乙烯酮生产线与上述实施例的区别在于:二级除杂装置6包括加热单元,加热单元设置于管路63的沿途,用于加热管路63内部的乙酸蒸汽,避免乙酸蒸汽流动过程中发生能量损耗而过多的液化。优选地,所述加热单元的数量为至少两个,至少两个所述加热单元间隔设置。
通过本实施例介绍的双乙烯酮生产中的双乙烯酮生产线,在二级除杂装置上设置加热单元,避免乙酸蒸汽流经二级除杂装置时能量损耗过大,由气相转换为液相。此外,增加加热单元的设计,能够使得乙酸蒸汽保持气态的同时还能一定程度的提高乙酸蒸汽的能量,减小乙酸蒸汽的密度,使得其能够更易于沿管路流向下一工段。减少能量消耗的同时为乙酸蒸汽的定向流动提供动力。
进一步地,本实施例中的双乙烯酮生产线包括三级除杂装置7,该三级除杂装置7用于去除管路中流动的乙酸蒸汽中的可挥发盐。三级除杂装置7设置在管路63沿途,并与二级除杂装置6连通。
进一步地,本实施例中的三级除杂装置7与管路63连通,用于降低所述管路63内的乙酸蒸汽的温度,进而将乙酸蒸汽中携带的可挥发盐析出,达到除杂的目的。
更进一步地,本实施例中的三级除杂装置7设置于所述第一分液单元61与所述第二分液单元62之间。优选地,三级除杂装置7临近于第一分液单元61设置。
更进一步优选地,所述三级除杂装置包括催化剂加入单元。
通过本实施例介绍的双乙烯酮生产中的双乙烯酮生产线,增加了三级除杂装置的设计,使得乙酸蒸汽在流经三级除杂装置之后其内部包含的可挥发盐能够被捕获并收集。乙酸蒸汽中的可挥发盐的析出很可能要经历一个过程,则经过三级除杂装置后,可挥发盐获得较大的析出势,在管路中进一步流动时可挥发盐逐渐析出,被截留在管路中,并且被捕获的液相会流向所述分液单元,在流动液相的冲刷下,可挥发盐也被带入分液单元中进行收集。
实施例十一
如图3、图4所示,本实施例介绍一种双乙烯酮生产线与上述实施例的区别在于:生产线包括杂质回收设备,该杂质回收设备与二级除杂装置6连通,用于收集二级除杂装置6和/或三级除杂装置7中获取的杂质。
进一步地,本实施例中的杂质回收设备与分液单元连通,并将所述分液单元中的杂质导出。当分液单元的数量为至少两个时,杂质回收设备分别与每个分液单元分别连通,进而收集每个分液单元中的杂质。
通过本实施例介绍的双乙烯酮生产中的双乙烯酮生产线,增加了杂质回收设备,使得被捕获的液相杂质以及可挥发盐杂质能够在积攒到一定量后被集中收集,便于回收利用。
进一步地,本实施例中的杂质回收设备包括用于储存杂质的杂质储存单元82以及管线,该杂质储存单元82与二级除杂装置6通过管线连通;优选地,所述杂质储存单元82为罐状结构。则被二级除杂装置6和/或三级除杂装置7捕获的各种杂质能够通过管线流入杂质储存单元82中。
进一步地,本实施例中的管线上设置有杂质分液单元81,该杂质分液单元81的一端与所述二级除杂装置6连通,另一端与所述杂质储存单元82连通,用于杂质进入所述杂质储存单元82之前的暂时性储存。该杂质分液单元81的设置有利于平衡杂质回收设备内部的气压以及杂质在杂质回收设备中流动时的流动环境,保障杂质在杂质回收设备中顺畅流动。
更进一步地,本实施例中的杂质分液单元81内部保持有一定量的液体(可为收集的杂质或其他用于液封的物质),用于液封与所述杂质储存单元82之间的连接,避免杂质储存单元82内部储存的可挥发盐从杂质回收设备中返回到所述二级除杂装置6和/或三级除杂装置7中。可见,本实施例中的杂质回收设备不仅仅能够回收、储存被捕获的各种杂质,还能够避免被收集的杂质通过管线以气态的形式重新返回到乙酸蒸汽中,避免乙酸蒸汽被污染。
通过本发明介绍的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线和双乙烯酮生产线,能够及时有效地在乙酸气体进入裂解设备之前即去除其中的各种杂质,并将各种杂质分别、分阶段的进行去除,以便于后期的杂质回收。
以上所述仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制,虽然本发明已以较佳实施例揭露如上,然而并非用以限定本发明,任何熟悉本专利的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内,当可利用上述提示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例,但凡是未脱离本发明技术方案的内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明方案的范围内。
Claims (7)
1.一种双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线,其特征在于,所述生产线包括:
乙酸除杂蒸发设备,用于将原料乙酸转化为乙酸蒸汽;
除杂设备,用于去除乙酸蒸汽生成过程中以及乙酸蒸汽运输过程中生成/携带的杂质;
所述除杂设备包括一级除杂装置和二级除杂装置,所述一级除杂装置设置于所述乙酸除杂蒸发设备内部,所述二级除杂装置设置于所述乙酸除杂蒸发设备外部并与所述乙酸除杂蒸发设备连接,所述乙酸除杂蒸发设备内部和所述二级除杂装置内部共同构成供乙酸蒸汽流动的通道;
设置在二级除杂装置下游管路沿途的分液单元,所述分液单元用于收集乙酸蒸汽中的液相以及被液相冲刷下来的附着在管路上的杂质,所述分液单元包括临近于蒸汽除杂生产线设置的第一分液单元以及与所述第一分液单元间隔设置的第二分液单元;
用于去除乙酸蒸汽中的可挥发性盐的三级除杂装置,三级除杂装置设置在管路沿途,并与二级除杂装置连通,所述三级除杂装置设置于所述第一分液单元与所述第二分液单元之间;
所述乙酸除杂蒸发设备包括:容器状的本体,用于为原料乙酸提供容置空间,并为原料乙酸的气化提供转化空间,设置在所述本体上的进料装置,用于将原料乙酸导入所述本体中,以及设置在所述本体上的出料装置,用于将汽化的乙酸导出所述本体;
所述本体包括在内部连通的第一本体和第二本体,第二本体设置在第一本体上方,所述一级除杂装置设置在所述第二本体内部,用于去除乙酸原料中携带的杂质以及乙酸汽化时生成的杂质;
所述进料装置设置在所述第一本体的一端,出料装置设置在第二本体上,二级除杂装置距所述出料装置的距离小于一级除杂装置距所述出料装置的距离;
所述一级除杂装置包括支撑部和设置于所述支撑部上的第一除杂功能部,所述支撑部与所述本体连接,
第一除杂功能部包括除杂填料,所述除杂填料为耐酸蚀材料,二级除杂装置为网状结构。
2.根据权利要求1所述的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线,其特征在于,所述第一本体和第二本体的延伸方向相互垂直,所述第一本体和所述第二本体轴向的最大尺寸比例为10:4~10:2。
3.根据权利要求1所述的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线,其特征在于,所述二级除杂装置的一端与所述出料装置连接。
4.根据权利要求3所述的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线,其特征在于,所述分液单元为罐状结构,其内部与管路连通。
5.根据权利要求1所述的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线,其特征在于,所述三级除杂装置临近于所述第一分液单元设置。
6.根据权利要求1所述的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线,其特征在于,所述三级除杂装置包括催化剂加入单元。
7.根据权利要求1所述的双乙烯酮生产中的蒸汽除杂生产线,其特征在于,所述生产线还包括杂质回收设备,所述杂质回收设备与三级除杂装置和分液单元连通。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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