CN108739830A - 含有异噻菌胺的杀菌组合物及其应用 - Google Patents

含有异噻菌胺的杀菌组合物及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于农药技术领域，涉及一种含异噻菌胺的杀菌组合物及其应用，包括第一活性成分以及第二活性成分；第一活性成分是异噻菌胺；第二活性成分是咯菌腈和/或精甲霜灵。本发明提供了一种杀菌效果好、增效作用显著以及对作物安全的含异噻菌胺的杀菌组合物及其应用。

Description

含有异噻菌胺的杀菌组合物及其应用
技术领域
本发明属于农药技术领域，涉及一种杀菌组合物，尤其涉及一种用于防治植物病害的含异噻菌胺的杀菌组合物及其应用。
背景技术
施用化学药剂是防治植物病害的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配是解决上述问题的最为有效的方法之一。基于异噻菌胺已经形成了多种杀虫或杀菌剂组合物，但经查阅现有，尚未发现以异噻菌胺为核心，并附加咯菌腈和/或精甲霜灵形成全新的杀菌或杀虫剂组合物。
发明内容
为了解决背景技术中存在的上述技术问题，本发明提供了一种杀菌效果好、增效作用显著以及对作物安全的含异噻菌胺的杀菌组合物及其应用。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种含异噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述含异噻菌胺的杀菌组合物包括第一活性成分以及第二活性成分；所述第一活性成分是异噻菌胺；所述第二活性成分是咯菌腈和/或精甲霜灵。
上述第二活性成分是咯菌腈或精甲霜灵时，所述第一活性成分和第二活性成分的重量比为50：1-1：50。
上述第一活性成分和第二活性成分的重量比为10：1-1：10。
上述第一活性成分和第二活性成分的重量比为1：1。
上述第二活性成分是咯菌腈和精甲霜灵时，所述异噻菌胺与精甲霜灵和咯菌腈的重量比是1-50：1-50：1-50。
上述异噻菌胺与精甲霜灵和咯菌腈的重量比是1-25：1-25：1-25。
上述异噻菌胺与精甲霜灵和咯菌腈的重量比是1-2：1：1-2。
上述第一活性成分和第二活性成分的含量之和为所述杀菌组合物总重量的0.1％-50％。
上述含异噻菌胺的杀菌组合物的剂型是水分散粒剂、悬浮剂、种子处理悬浮剂或颗粒剂。
如前所述的含异噻菌胺的杀菌组合物在防治水稻立枯病、水稻恶苗病、水稻烂秧病、水稻稻瘟病、马铃薯黑痣病、玉米丝黑穗病、棉花立枯病、花生立枯病、辣椒根腐病以及真菌性土传病害的应用。
本发明的优点是：
本发明提供了一种含异噻菌胺的杀菌组合物，包括第一活性成分以及第二活性成分；第一活性成分是异噻菌胺；第二活性成分是咯菌腈和/或精甲霜灵。本发明组分合理，扩大了单一有效成分的杀菌谱，增效作用显著，具有治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。对于抗性病害有较好效果，并且显著延缓抗性的产生，适用于水稻立枯病、水稻恶苗病、水稻烂秧病、稻瘟病等真菌性病害，以及马铃薯黑痣病、玉米丝黑穗病、棉花立枯病、花生立枯病、辣椒根腐病等真菌性种传病害和真菌性土传病害。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明并非局限于这些例子。
异噻菌胺，英文通用名：isotianil；化学名：3，4-二氯-N-(2-腈基苯基)-5异噻唑甲酰胺，是拜耳与日本住友化学公司共同研发用来防治稻瘟病的异噻唑类杀菌剂。异噻菌胺在植物中具有强植物诱导活性，预防性施用或者在发病早期使用，可激活植物自身的防卫性抗性反应即系统诱导抗性，并影响病原菌生活史的多个环节，从而使植物产生广谱的自我保护作用。异噻菌胺还具有强的杀微生物活性和一定的杀虫活性。其对谷物病害具有较好的防治效果，例如抗白粉菌属种类、稻瘟病种类或者防治水果和蔬菜生长中的病害。
精甲霜灵，也叫高效甲霜灵；英文通用名：metalaxyl-M，化学名称：N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)--D-丙氨酸甲酯。精甲霜灵为酰苯胺类杀菌剂，主要抑制病菌菌丝体内蛋白质的合成，使其营养缺乏，不能正常生长而死亡。具有保护和治疗作用，具有内吸性，可被植物的根、茎、叶吸收，并随植物体内水份运转而转移到植物的各器官。对霜霉病菌、疫霉病菌及腐霉病菌所致的作物病害具有高效。
咯菌腈，英文通用名：fludioxonil，化学名称：4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧杂环戊烯-4- 基)吡咯-3-腈。该有效成分为广谱触杀性杀菌剂，通过抑制葡萄糖磷酰化有关的转移，并抑制真菌菌丝体的生长，最终导致病菌死亡。其可用于种子处理，可防治大部分种子带菌及土传病害。在土壤中稳定，其在种子及幼苗根际形成保护区，防止病菌入侵，不易与其它杀菌剂发生交互抗性。
基于如上研究，本发明提供了一种含异噻菌胺的杀菌组合物，含异噻菌胺的杀菌组合物包括第一活性成分以及第二活性成分；第一活性成分是异噻菌胺；第二活性成分是咯菌腈和/ 或精甲霜灵。
经过对组合物进行联合作用的定量分析，当第二活性成分是咯菌腈或精甲霜灵时，第一活性成分和第二活性成分的重量比为50：1-1：50，优选10：1-1：10；最优选1：1。
当第二活性成分是咯菌腈和精甲霜灵时，异噻菌胺与精甲霜灵和咯菌腈的重量比是1-50： 1-50：1-50；优选1-25：1-25：1-25，最优选1-2：1：1-2。
第一活性成分和第二活性成分的含量之和为杀菌组合物总重量的0.1％-50％。
本发明的杀菌剂组合物应用领域为防治水稻立枯病、水稻恶苗病、水稻烂秧病、水稻稻瘟病等真菌性病害，以及马铃薯黑痣病、玉米丝黑穗病、棉花立枯病、花生立枯病、辣椒根腐病等真菌性种传病害和真菌性土传病害。
同时，基于如上配方，按照本技术领域技术人员所公知的方法再增加农药制剂加工中可以使用的助剂，可进一步形成的剂型是水分散粒剂、悬浮剂、种子处理悬浮剂或颗粒剂。
对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐(TERSPERSE2700、T36、GY-D06等)、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种的组合；湿润剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种的组合；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、尿素、硝酸钙、硝酸镁、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中的一种或多种的组合；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种的组合；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种的组合。
对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一种或多种的组合；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚中、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物等中的一种或多种的组合；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等中的一种或多种的组合；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或多种的组合；防冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类中的一种或多种的组合；水为去离子水。
对种子处理悬浮剂，可使用的助剂有：成膜剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物(羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素)、海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品、无机粘结剂(硅酸镁铝、粘土、水玻璃、石膏)等中的一种或多种的组合；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE2020(美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)等中的一种或多种的组合；乳化剂如农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂T-60(通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品)等中的一种或多种的组合；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)等中的一种或多种的组合；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土等中的一种或多种的组合；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠等中的一种或多种的组合；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、丁醇、辛醇等中的一种或多种的组合；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种的组合；警戒色染料玫瑰红、品红、大红黄、兰、紫等色中的一种的组合；水为去离子水。
对颗粒剂，可使用的助剂有：载体肥料如大量元素肥料、中量元素肥料、微量元素肥料、有机肥料、氨基酸肥料中的一种或多种的组合；分散剂如常规的天然分散剂或合成分散剂等中的一种或多种的组合；缓释剂如聚乙烯醇或阿拉伯胶；粘结剂如聚乙二醇或工业明胶；填料如碳酸氢钙、高岭土、砖渣中的一种或多种的组合。
下面将结合具体实施例，对本发明所限定的技术方案做详细说明：
通过室内毒力测定来说明含异噻菌胺的杀菌组合物对水稻恶苗病具有增效作用。
为了防治农业生产上的水稻恶苗病，以异噻菌胺与精甲霜灵和咯菌腈中的一种或一种以上进行了互相复配的增效研究，具体方法如下。
试验对象为水稻恶苗病(Fusarium moniliforme)。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第2部分：抑制病原真菌菌丝生长试验》。
参照生测标准方法NY/T1156.2-2006，采用含药培养基法：取各单剂和混剂系列浓度的药液6mL，加入冷却至45℃的54mL的PDA培养基中，制成所需要终浓度的含药培养基平板。然后从培养7天的致病菌菌落边缘制取5mm直径菌丝块，移至各系列含药培养基上，菌丝面朝上，每个处理4次重复。处理完毕，置于25±1℃的恒温生化培养箱中培养，试验处理5d后测量菌落直径。
菌丝生长抑制率＝(空白对照菌落直径—药剂处理菌落直径)/空白对照菌落直径×100
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
混剂毒力指数(TTI)＝∑(某药ATI×在混剂中该药有效成分的百分率)
共毒系数(CTC)＝混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)×100
参照生测标准方法NY/T1156.6-2006，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC) 来评价药剂混用的增效作物，即CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120 为增效作用。
表1 异噻菌胺与精甲霜灵混配对水稻恶苗病病菌的毒力测定结果
由表1可知：精甲霜灵与异噻菌胺按1：50-50：1混用，对水稻恶苗病有增效作用，当比例为1：10-10：1时，增效作用明显；当比例为1：1时，增效作用最明显。
表2 异噻菌胺与咯菌腈混配对水稻恶苗病病菌的毒力测定结果
由表2可知：咯菌腈与异噻菌胺按1：50-50：1混用，对水稻恶苗病有增效作用，当比例为1：10-10：1时，增效作用明显；当比例为1：1时，增效作用最明显。
表3 异噻菌胺与咯菌腈和精甲霜灵混配对水稻恶苗病病菌的毒力测定结果
由表3可知：精甲霜灵、咯菌腈与异噻菌胺按1-50：1-50：1-50混用，对水稻恶苗病有增效作用，当比例为1-25：1-25：1-25时，增效作用明显；当比例为1：1-2：1-2时，增效作用最明显。
制剂实施例1
称取5克精甲霜灵、25克异噻菌胺、50克木质素磺酸盐、30克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、 25克十二烷基硫酸钠，高岭土土加足至1000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合造粒工艺步骤制备得3％异噻菌胺·精甲霜灵颗粒剂。
制剂实施例2
称取20克咯菌腈、20克异噻菌胺、50克脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、30克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、25克十二烷基硫酸钠，白炭黑加足至1000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合造粒工艺步骤制备得4％异噻菌胺·咯菌腈颗粒剂。
制剂实施例3
称取50克异噻菌胺、250克精甲霜灵、50克烷基萘磺酸盐、40克木质素磺酸钠、20克拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)，20克K-12(十二烷基硫酸钠)，15克硫酸钠、高岭土加足至1000克。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制备得30％异噻菌胺·精甲霜灵水分散粒剂。
制剂实施例4
称取125克异噻菌胺、25克咯菌腈、50克T-36、40克木质素磺酸钠、20克拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)，20克K-12(十二烷基硫酸钠)，15克尿素、硅藻土加足至1000克。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制备得15％异噻菌胺·咯菌腈水分散粒剂。
制剂实施例5
称取300克精甲霜灵、60克异噻菌胺、30克十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、50克木质素磺酸钠、30克烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、45克膨润土、50克尿素、30克山梨酸钾、10克己醇，去离子水加至1000克重量份。上述原料经混合、高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径 D90小于10微米后制得36％异噻菌胺·精甲霜灵悬浮剂。
制剂实施例6
称取30克咯菌腈、300克异噻菌胺、30克聚羧酸盐、50克木质素磺酸钠、30克烷基萘磺酸盐、45克黄原胶、50克丙二醇、30克山梨酸钾、10克己醇，去离子水加至1000克重量份。上述原料经混合、高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D90小于10微米后制得33％异噻菌胺·咯菌腈悬浮剂。
制剂实施例7
称取40克精甲霜灵、40克咯菌腈、60克异噻菌胺、60克农乳2201，30克聚羧酸盐、20克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、50克聚醋酸乙烯酯，5克羟丙基甲基纤维素，15克膨润土、30克甘油、3克苯甲酸钠、5克有机硅消泡剂，2克玫瑰红、去离子水加至1000克重量份。上述原料经混合、高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得14％异噻菌胺·咯菌腈·精甲霜灵种子处理悬浮剂。
制剂实施例8
称取40克异噻菌胺、40克咯菌腈、40克精甲霜灵、40克烷基硫酸盐，40克烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、50克聚羧酸盐、20克膨润土，50克聚乙二醇，30克硅油，45克品红、水补足至1000克重量份。上述原料经混合、砂磨工艺步骤制备得12％异噻菌胺·咯菌腈·精甲霜灵种子处理悬浮剂。
制剂实施例9
称取10克精甲霜灵、10克异噻菌胺、5000克载体肥料、50克分散剂、10克聚乙烯醇，10 克工业明胶，高岭土加足至10000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合、造粒工艺步骤制备得0.2％异噻菌胺·精甲霜灵颗粒剂。
制剂实施例10
称取25克咯菌腈、5克异噻菌胺、5000克载体肥料、50克分散剂、10克阿拉伯胶，10克聚乙二醇，高岭土加足至10000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合、造粒工艺步骤制备得0.3％异噻菌胺·咯菌腈·精甲霜灵颗粒剂。
生物实施例1：防治水稻立枯病、恶苗病和烂秧病田间试验。
2017年在湖南双峰县永丰镇进行了制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4、制剂实施例5、制剂实施例6、制剂实施例7、制剂实施例8、制剂实施例9、制剂实施例 10防治水稻立枯病、恶苗病和烂秧病的田间试验，通过与对照药剂24.1％肟菌酯·异噻菌胺种子处理悬浮剂420-700、25克/升咯菌腈悬浮种衣剂(10-15)、350克/升精甲霜灵种子处理乳剂 5.28-8.75的效果进行比较，验证了该药剂对水稻恶苗病、立枯病和烂秧病的防治效果及对水稻的安全性。
试验作物为水稻，防治对象为水稻立枯病(Rhizoctonia solani)、水稻恶苗病(Fusarium moniliforme)、水稻烂秧病(Fusarium oxysporium)。试验设在双峰县永丰镇，试验田地势平坦，土壤肥力中等，pH值7.1，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量详见表2。另设空白对照，每处理4次重复，苗床每小区10m2，大田每小区30m2，随机区组排列。采用拌种或种子包衣，拌种或种子包衣在播种前浸种2d。
水稻立枯病、恶苗病和烂秧病试验调查与统计方法：当苗床空白对照的水稻苗出齐时，调查各处理小区的出苗率；在大田抽穗前每小区随机五点取样，每点调查20丛，记录病株率，计算防效。
病株率(％)＝病苗率/调查总苗数×100
防治效果(％)＝(空白对照区病株率-药剂处理区病株率)/空白对照区病株率×100
表4 异噻菌胺、精甲霜灵、咯菌腈复配防治水稻病害试验结果
田间试验结果标明，以上制剂实施例处理区水稻出苗率达到95％以上，对水稻立枯病、恶苗病和烂秧病防效均达到85％左右，防效明显优于对照药剂处理区。防效差异达极显著水平。
对水稻的安全性调查，播种后第1天及播种后若干天观察，各试验处理对水稻无药害现象发生。
综上，本发明的复配组合物活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的二元组合及单一制剂相比，不仅提高了防效，而且扩大了杀菌谱，拓宽使用范围，降低成本，对多种病害起到一药兼治的作用，减轻人力物力，提高生产效益，且对靶标作物无害。所以，本复配制剂的发明与推广对社会具有十分重要的意义。

Claims (10)

1.一种含异噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述含异噻菌胺的杀菌组合物包括第一活性成分以及第二活性成分；所述第一活性成分是异噻菌胺；所述第二活性成分是咯菌腈和/或精甲霜灵。
2.根据权利要求1所述的含异噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述第二活性成分是咯菌腈或精甲霜灵时，所述第一活性成分和第二活性成分的重量比为50：1-1：50。
3.根据权利要求2所述的含异噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述第一活性成分和第二活性成分的重量比为10：1-1：10。
4.根据权利要求3所述的含异噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述第一活性成分和第二活性成分的重量比为1：1。
5.根据权利要求1所述的含异噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述第二活性成分是咯菌腈和精甲霜灵时，所述异噻菌胺与精甲霜灵和咯菌腈的重量比是1-50：1-50：1-50。
6.根据权利要求5所述的含异噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述异噻菌胺与精甲霜灵和咯菌腈的重量比是1-25：1-25：1-25。
7.根据权利要求6所述的含异噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述异噻菌胺与精甲霜灵和咯菌腈的重量比是1-2：1：1-2。
8.根据权利要求2-7任一权利要求所述的含异噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述第一活性成分和第二活性成分的含量之和为所述杀菌组合物总重量的0.1％-50％。
9.根据权利要求8所述的含异噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述含异噻菌胺的杀菌组合物的剂型是水分散粒剂、悬浮剂、种子处理悬浮剂或颗粒剂。
10.如权利要求9所述的含异噻菌胺的杀菌组合物在防治水稻立枯病、水稻恶苗病、水稻烂秧病、水稻稻瘟病、马铃薯黑痣病、玉米丝黑穗病、棉花立枯病、花生立枯病、辣椒根腐病以及真菌性土传病害的应用。
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