CN108207974A

CN108207974A - 含灭菌丹和异丙噻菌胺的杀菌组合物及应用

Info

Publication number: CN108207974A
Application number: CN201711499264.6A
Authority: CN
Inventors: 蔡丹群; 王世银; 彭军; 吴光辉; 黄卫荣; 陈敏纯; 刘世勇
Original assignee: Guangdong Guangkang Biochemical Polytron Technologies Inc
Current assignee: Guangdong Guangkang Biochemical Polytron Technologies Inc
Priority date: 2017-12-29
Filing date: 2017-12-29
Publication date: 2018-06-29

Abstract

本发明涉及一种含灭菌丹和异丙噻菌胺的杀菌组合物及其应用，有效活性成分包括灭菌丹和异丙噻菌胺，第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:80‑80:1，优选为1:10‑40:1，进一步优选为1:5‑40:1，更优选1:2.5‑20:1。本组合物可配制成农业上允许的水乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂或水分散粒剂剂型。本发明组分合理，杀菌效果好，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好。本发明对葡萄灰霉病和油菜菌核病有较好的防效，二者复配对上述病害具有显著的协同防效。

Description

含灭菌丹和异丙噻菌胺的杀菌组合物及应用

技术领域

本发明涉及一种对蔬菜作物安全的杀菌组合物，含有灭菌丹和异丙噻菌胺，属于复配农药技术领域。

背景技术

灭菌丹，化学名称：N-三氯甲硫基邻苯二甲酰亚胺，英文通用名称：folpet，商品名： Folpan、Cuprofal、Fobeci、Sygan PM、Syphal PM，CAS登录号为133-07-3，是由Chevron化学公司开发的杀菌剂。目前灭菌丹主要防治粮油作物、蔬菜、果树等多种作物病害如水稻纹枯病、稻瘟病、小麦锈病、烟草炭疽病、花生叶斑病、油菜菌核病、小麦白粉病、瓜类霜霉病等，在推荐剂量下对作物安全、无药害。

异丙噻菌胺，化学名称：N-[1,1-二甲基-2-(4-异丙氧基-邻甲苯基)-2-氧代乙基]-3-甲基噻吩-2-甲酰胺，英文通用名称：Isofetamid，CAS登录号为875915-78-9。异丙噻菌胺由日本石原产业公司开发的琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂新品种，对果蔬作物由灰葡萄孢引起的灰霉病及核盘菌引起的菌核病具有较佳抑制作用，对链核盘菌属和黑星病属引起的真菌病害亦具有较好的防效，对不完全菌类的链格孢菌属和菌绒孢属(Mycovellosiella)病原菌的菌丝伸长也有很强的抑制作用。

经申请人试验发现灭菌丹与异丙噻菌胺二者复配使用对葡萄灰霉病和油菜菌核病具有预料不到的协同防效。申请人经过检索，发现现有技术并无灭菌丹与异丙噻菌胺组合使用的报道，更无二者组合用于防治葡萄灰霉病和油菜菌核病。为此，申请人提出本申请技术方案，即将灭菌丹和异丙噻菌胺复配，并通过试验验证了其对葡萄灰霉病和油菜菌核病的防治效果，试验结果显示二者的复配对灰霉病和菌核病具有预料不到的防治效果。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于防治葡萄灰霉病和油菜菌核病的对葡萄和油菜安全的农用杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供一种包含灭菌丹和异丙噻菌胺的杀菌组合物制剂。

本发明的技术方案：第一活性成分灭菌丹，第二活性成分异丙噻菌胺。第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:80-80:1，优选为1:10-40:1，进一步优选为1:5-40:1，更优选 1:2.5-20:1。

本发明所述一种含有灭菌丹和异丙噻菌胺的杀菌组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂等常规剂型。

对水分散粒剂，可使用的助剂包括：分散剂如聚羧酸盐(TERSPERSE 2700)、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物(如改性淀粉)、膨润土中的一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。

对水乳剂，可使用的助剂包括：乳化剂如壬基酚聚氧乙烯(EO＝10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、斯盘-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名：辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601(通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油(牌号：S-150、S-180、S-200)一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油中一种或多种；防冻剂：乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种，水为去离子水。

对悬浮剂，可使用的助剂包括：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2020(美国亨斯迈公司出品)中一种或多种；乳化剂如农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60(通用名：失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60 (通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、农乳1601#(通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品)中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500(美国亨斯迈公司出品) 中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；稳定剂如环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。

对可湿性粉剂，可使用的助剂包括：分散剂如聚羧酸盐类(TERSPERSE 2700、T36、GY-D06 等)、木质素磺酸盐类(Ufoxane 3A、Borresperse NA、Borresperse CA-SA等)、萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐类(NNO、MF、Morwet D-425、Tamol NN、TERSPERSE2020等)、拉开粉BX (二丁基萘磺酸钠)、EO-PO嵌段聚醚类、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐(SOPA)，中一种或多种；润湿剂如硫酸盐类(K-12)、磺酸盐类(ABS-Na、 BX、Terwet 1004等)、复合润湿剂(Morwet EFW)中一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、轻钙、滑石粉、白炭黑、凹凸棒土、陶土、硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、玉米淀粉、硫酸钠、多聚磷酸钠等一种或多种。

本发明组合物，兼具治疗和保护作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

具体实施方式

(一)灭菌丹与异丙噻菌胺组合物室内毒力测定

通过室内毒力测定研究灭菌丹与异丙噻菌胺混配对葡萄灰霉病和油菜菌核病的防治效果。

1、针对葡萄灰霉病的室内毒力测定

试验对象为葡萄灰霉病菌(Botrytis cinerea)。试验采用菌丝生长速率法。取5ml配好的实验药液加入到装有45mL热培养基(PDA培养基，45-50℃)的锥形瓶中，摇匀后，迅速倒入直径90mm玻璃培养皿，每个培养皿倒入带药培养基12mL，每个处理4个重复，水平静置，冷却后即成平板。用直径5mm打孔器从培养5d的供试菌边缘切取菌饼，用挑针将带有菌丝的一面接到带毒培养基上，所有操作均在超净工作台进行无菌操作。处理后将平板放在25℃的恒温无菌培养箱中培养，5d后采用十字交叉法分别测量各处理的菌落直径，计算各处理菌落直径的平均值、菌落直径的平均净生长量和菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

菌丝生长抑制率(％)＝[(对照组净生长量-处理组净生长量)/对照组净生长量]×100

将菌丝生长抑制率换算成几率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC₅₀，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

评价标准：CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

表1灭菌丹和异丙噻菌胺组合对葡萄灰霉病的室内毒力测定结果

室内毒力测定结果表明：灭菌丹和异丙噻菌胺在重量比1:10～40:1范围内混用，对葡萄灰霉病病原菌有较好的毒力，以重量比1:2.5-40:1进行混用获得的协同效果更显著，尤其是在重量比2.5:1-40:1范围内，协同效果最为显著。

2、针对油菜菌核病的室内毒力测定

试验对象为油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的联合作用测定》。采用菌丝生长速率法测定药剂对油菜菌核病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据孙云沛法的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80，组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120，组合物表现为相加作用，当CTC≥120，组合物表现为增效作用。

表2灭菌丹和异丙噻菌胺组合对油菜菌核病的室内毒力测定结果

室内毒力测定结果表明：灭菌丹与异丙噻菌胺在重量比1:10-40:1范围内混用对油菜菌核病病原菌有较好的毒力，以重量比1:5-20:1进行混用获得的协同效果更为显著，尤其是重量比在2.5:1-20:1范围内，协同效果最为显著。

(二)灭菌丹和异丙噻菌胺组合物应用制剂

配方中的百分比均为重量百分比。

制剂实施例1

称取30％灭菌丹、3.3％异丙噻菌胺、聚羧酸盐6％、无患子粉3％、C10～20饱和脂肪酸类0.1％、β-环糊精1.5％、乙二醇1.9％、去离子水加至100％，上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得33.3％灭菌丹·异丙噻菌胺悬浮剂。

制剂实施例2

称取25％灭菌丹、6％异丙噻菌胺、十二烷基苯磺酸钙5％、润湿渗透剂F 1.4％、农乳 400#6％、黄原胶1.3％、丙二醇1.7％、硅酮类化合物0.2％、水加至100％，上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得31％灭菌丹·异丙噻菌胺悬浮剂。

制剂实施例3

称取17％灭菌丹、17％异丙噻菌胺、烷基芳基聚氧乙烯醚7％、蚕沙5.5％、硫酸铵2.3％、白炭黑3.8％，高岭土加至100％，上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取34％灭菌丹·异丙噻菌胺水分散粒剂。

制剂实施例4

称取5％灭菌丹、25％异丙噻菌胺、十二烷基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐6％、十二烷基硫酸钠4.7％、凹凸棒土加至100％，上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得30％灭菌丹·异丙噻菌胺可湿性粉剂。

(三)灭菌丹和异丙噻菌胺复配制剂田间药效试验

1、对葡萄灰霉病田间药效试验

2017年在山东省寿光县葡萄试验基地进行葡萄灰霉病田间药效试验，采用制剂实施例1 (33.3％灭菌丹·异丙噻菌胺悬浮剂)、制剂实施例2(31％灭菌丹·异丙噻菌胺悬浮剂)防治葡萄灰霉病，并考察药剂对葡萄果品质量和安全性的影响。

葡萄品种为巨峰，试验共设7个处理，每处理4次重复，每小区面积40m²，共28个小区，随机区组排列。

具体步骤包括：在葡萄幼果时期，在不同种植区内喷雾施用本申请制剂实施例对照药剂。除按上述方案施用杀菌剂外，各种植区的其它种植条件完全相同。每个种植区重复施药2 次，两次施药间隔10天。末次施药7天和15天后，分别对葡萄灰霉病的防治效果进行调查，调查方法包括：每个种植区随机选取不同部位果穗20个，调查记录每个果穗的发病情况，按下列分级方法记录病穗数及病情指数，

葡萄灰霉病分级标准：

0级：无病；

1级：病部占整个果穗的5％以下；

3级：病部占整个果穗的6％-15％；

5级：病部占整个果穗的16％-25％；

7级：病部占整个果穗的26％-50％；

9级：病部占整个果穗的50％以上。

按照病情指数公式计算防治效果:

表3防治葡萄灰霉病田间试验结果

田间试验结果表明，33.3％灭菌丹·异丙噻菌胺悬浮剂和31％灭菌丹·异丙噻菌胺悬浮剂对葡萄灰霉病有很好的防治效果，药后15天的防效高于95％，明显优于50％灭菌丹WP和 36％异丙噻菌胺悬浮剂。试验所有处理对葡萄的生长均无明显不良影响，果品、产量等都正常，安全性较好。

2、对油菜菌核病的田间药效试验

2017年在安徽省滁州市进行油菜菌核病田间防治试验，采用制剂实施例1(33.3％灭菌丹·异丙噻菌胺悬浮剂)、制剂实施例2(31％灭菌丹·异丙噻菌胺悬浮剂)防治油菜菌核病并考察药剂对油菜的安全性。

试验作物为油菜，品种为秦油7号。参照《GB/T17980.35-2000农药田间药效试验准则(一) 杀菌剂防治油菜菌核病》。采用常规喷雾法，在病害发生初期第一次喷淋施药，10天后第二次喷淋施药，共施药两次。试验共设7个处理，每处理4次重复，每小区面积35m²，共28 个小区，随机区组排列。

调查方法：在施药前，第二次施药后7天、15天进行病情指数调查，每小区棋盘式10点调查，每点调查5株。记录总株数、各级病株数和病级数，计算病情指数和防效。

分级方法：

0级：无病；

1级：轻微发病，发病面积占主茎表面积的5％以下；

3级：轻度发病，发病面积占主茎表面积的6％-15％；

5级：中等发病，发病面积占主茎表面积的16％-30％；

7级：高度发病，发病面积占主茎表面积的31％-50％；

9级：严重发病，发病面积占主茎表面积的50％以上。

病情指数及防治效果计算方法：

病情指数＝[∑(各级病株数×相对级数值)/(调查总植株数×9)]×100

防治效果(％)＝[1-(对照施药前病情指数×处理施药后病情指数)/(对照施药后病情指数×处理施药前病情指数]×100

表4防治油菜菌核病田间试验结果

田间试验结果表明，33.3％灭菌丹·异丙噻菌胺悬浮剂和31％灭菌丹·异丙噻菌胺悬浮剂对油菜菌核病有很好的防治效果，药后15天的防效高于95％，明显优于50％灭菌丹WP和 36％异丙噻菌胺悬浮剂。

对油菜的安全性调查，喷药后每天观察，各试验处理对油菜无药害现象发生。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除了具有显著的杀菌效果外，更有显著的增效作用，对作安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims

1.一种用于经济作物的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物包括灭菌丹和异丙噻菌胺。

2.如权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：灭菌丹和异丙噻菌胺的重量比范围是1：20-40：1。

3.如权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：灭菌丹和异丙噻菌胺的重量比范围是1：10-40：1。

4.如权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：灭菌丹和异丙噻菌胺的重量比范围是1:5-40:1，更优选1:2.5-20:1。

5.一种杀菌组合物制剂，其特征在于：包含权利要求1-4任一项所述的杀菌组合物以及农业上可接受的助剂。

6.如权利要求5所述的杀菌组合物制剂，其特征在于：所述制剂的剂型选自水乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂或水分散粒剂。

7.权利要求1-4任一项所述的杀菌组合物在防治农作物病害上的用途。

8.权利要求5-6任一项所述的杀菌组合物制剂在防治农作物病害上的用途。

9.如权利要求7或8所述的用途，其特征在于所述农作物病害包括灰霉病和/或菌核病。