CN103444761B

CN103444761B - 一种含有环氧虫啉的杀虫组合物

Info

Publication number: CN103444761B
Application number: CN201310417961.8A
Authority: CN
Inventors: 冯建雄; 李明甫; 何爱华; 马强; 郑敬敏; 张崇斌; 乌小瑜
Original assignee: SHAANXI NORSYN CROP TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: Agricultural core crop Technology Co., Ltd.
Priority date: 2013-09-16
Filing date: 2013-09-16
Publication date: 2015-05-13
Anticipated expiration: 2033-09-16
Also published as: CN103444761A

Abstract

本发明公开了一种含有环氧虫啉的杀虫组合物，有效活性成分为第一活性成分环氧虫啉与第二活性成分氟啶虫胺腈或呋虫胺，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：10～10：1。本组合物可配制成农业上允许的悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮乳剂剂型。本发明组分合理，杀虫效果好，且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀虫效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对苹果黄蚜、水稻褐飞虱、棉花蚜虫有显著的防治效果。

Description

一种含有环氧虫啉的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及一种杀虫组合物，活性成分为环氧虫啉和选自烟碱类杀虫剂氟啶虫胺腈或呋虫胺，属于复配农药技术领域。

背景技术

环氧虫啉为新烟碱类杀虫剂，由武汉工程大学创制，化学名称:1-(2，3-环氧丙基）-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺，化学分子式C₆H₁₀N₄O₃。对害虫有内吸、胃毒和触杀作用，可用于防治农作物上的同翅目害虫。作为一种新烟碱类杀虫剂，环氧虫啉在使用过程中存在抗性风险，而与不同类型的杀虫剂合理混用，对于充分有效推广环氧虫啉，延长其使用寿命具有重要作用。

氟啶虫胺腈，英文通用名：sulfoxaflor，化学名称：[1-[6-(三氟甲基）吡啶-3-基]乙基]甲基(氧)-λ4-巯基氨腈。氟啶虫胺腈是磺酰亚胺的一个杀虫剂，磺酰亚胺作用于昆虫的神经系统，即作用于胆碱受体内独特的结合位点而发挥杀虫功能。可经叶、茎、根吸收而进入植物体内。对多种作物的刺吸式口器害虫表现出优异的防治效果。

呋虫胺，英文通用名：dinotefuran，化学名称： (RS)-1-甲基-2-硝基-3-(四氢-3-呋喃甲基)胍。呋虫胺为烟碱类杀虫剂，具有触杀、胃毒、和内吸作用，速效高、持效期长、杀虫谱广等特点，对刺吸口器害虫有优异防效。

作为一种新烟碱类杀虫剂，环氧虫啉上市后存在着抗性风险；氟啶虫胺腈、呋虫胺已使用多年，抗性发展很快，发明人意外发现将环氧虫啉与氟啶虫胺腈或呋虫胺混配使用，具有显著的增效作用，可降低使用成本，减缓害虫抗性的产生。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，显著增效，杀虫效果好，用药成本低的含有环氧虫啉的杀虫组合物。

本发明的另一目的在于提供含有环氧虫啉的杀虫组合物在防治农作物同翅目害虫上的用途。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

一种含有环氧虫啉的杀虫组合物，组合物活性成分为：

（1）第一活性成分环氧虫啉

（2）第二活性成分氟啶虫胺腈或呋虫胺

其中，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：10～10：1，优选为1：5～5：1，进一步优选为1：3～3：1，更优选为1：2～2：1，最优选为1：1。

第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5%～80%，优选为10%～70%。

本发明按照本技术领域人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮乳剂。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐类（TERSPERSE 2700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐类（Ufoxane 3A、Borresperse NA、Borresperse CA-SA等）、萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐类（NNO、MF、Morwet D-425、Tamol NN、TERSPERSE2020等）、拉开粉BX、EO-PO嵌段聚醚类、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐（SOPA），中一种或多种；润湿剂如硫酸盐类（K-12）、磺酸盐类（ABS-Na、BX、Terwet 1004等）、复合润湿剂（Morwet EFW）中一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、轻钙、滑石粉、白炭黑、凹凸棒土、陶土、硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、玉米淀粉、硫酸钠、多聚磷酸钠等一种或多种。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐类（TERSPERSE 2700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐类（Ufoxane 3A、Borresperse NA、Borresperse CA-SA等）、拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐类（NNO、MF、Morwet D-425、Tamol NN、TERSPERSE2020等）、EO-PO嵌段聚醚类、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐（SOPA），中一种或多种；润湿剂如硫酸盐类（K-12）、磺酸盐类（ABS-Na、BX、Terwet 1004等）、复合润湿剂（Morwet EFW）中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土等中一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖等中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、轻钙、滑石粉、白炭黑、凹凸棒土、陶土等一种或多种。

对悬浮乳剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2425（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温-60#、农乳1601#、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；溶剂：二甲苯、甲苯、环己酮、丙酮、乙酸乙酯、溶剂油（S-150、S-180、S-200）、油酸甲酯、大豆油、蓖麻油、菜籽油、矿物油中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐中一种或多种；水为去离子水。

本发明组分合理，杀虫效果好，用药成本低，且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对苹果蚜虫、棉花棉蚜、水稻稻飞虱等有较高的杀虫活性。

具体实施方式

为了防治农业生产上的蚜虫，发明人以环氧虫啉分别与氟啶虫胺腈、呋虫胺进行了相互复配的增效研究。试验采用苹果黄蚜为测试对象，具体方法为：

苹果黄蚜（Aphis pomi DeGeer)，又名绣线菊蚜，属同翅目，蚜科。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.6-2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（蚜虫死亡率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。试虫为采自田间的蚜虫，在实验室挑选均匀一致的蚜虫，放入带有叶片的培养皿内，每皿40头虫子，每处理4个培养皿，重复3次，用potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每次喷一个皿，每皿喷药液3ml，然后将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱内培养，72小时检查死虫数，计算死亡率。空白对照喷等量清水。通过死亡率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的LC₅₀值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对试虫的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：环氧虫啉和氟啶虫胺腈、呋虫胺以重量比为1：10～10：1混用对苹果黄蚜有较好的毒力，均有显著的增效作用。

为了防治农业生产上的飞虱，发明人以环氧虫啉分别与氟啶虫胺腈、呋虫胺进行了相互复配的增效研究。试验采用水稻褐飞虱为测试对象，具体方法为：

水稻褐飞虱学名Nilaparvata lugens，同翅目，飞虱科。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7—2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，水稻褐飞虱死亡率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。试虫为采自田间的褐飞虱卵，温室内用水稻苗饲养3代，挑选均匀一致的3龄若虫，接入置放水稻幼苗直径12cm的培养皿，每皿接已麻醉若虫30头，每处理接4个培养皿，用potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每次喷一个皿，每皿喷药液3ml，待虫子苏醒后，将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱内培养，72小时检查死虫数，计算死亡率。空白对照喷等量清水。通过死亡率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的LC₅₀值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对试虫的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用； CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：环氧虫啉和氟啶虫胺腈、呋虫胺以重量比为1：10～10：1混用对水稻褐飞虱有较好的毒力，均有显著的增效作用。

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

制剂实施例1

称取10%环氧虫啉、20%氟啶虫胺腈、3%TERSPERSE 4894、1%TERSPERSE 2500、0.3%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品）、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30%环氧虫啉·氟啶虫胺腈悬浮剂。

制剂实施例2

称取10%环氧虫啉、10%呋虫胺、4%TERSPERSE 4894、1.5%TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品）、0.2%硅酸镁铝、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得20%环氧虫啉·呋虫胺悬浮剂。

制剂实施例3

称取27%环氧虫啉、9%氟啶虫胺腈、4%木质素磺酸钙（Borresperse NA）、5%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物（扩散剂NNO）、1.5%十二烷基硫酸钠、20%白炭黑、轻钙加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得36%环氧虫啉·氟啶虫胺腈可湿性粉剂。

制剂实施例4

称取20%环氧虫啉、10%呋虫胺、4%木质素磺酸钙、4% TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）、2%十二烷基硫酸钠、30%白炭黑、高岭土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得30%环氧虫啉·呋虫胺可湿性粉剂。

制剂实施例5

称取20%环氧虫啉、60%氟啶虫胺腈、2% TERSPERSE 2700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、2%扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、2%拉开粉BX、2% K-12（十二烷基硫酸钠）、2%硅藻土、1%尿素、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取80%环氧虫啉·氟啶虫胺腈水分散粒剂。

制剂实施例6

称取5%环氧虫啉、50%呋虫胺、3% GY-D06（聚羧酸盐）、3%木质素磺酸钠、1% TERSPERSE 2020、1%K-12、1%PVA（分子量2000）、10%聚乙烯吡咯烷酮、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取55%环氧虫啉·呋虫胺水分散粒剂。

制剂实施例7

称取30%环氧虫啉，3%氟啶虫胺腈，2.5%三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，1.5%扩散剂NNO，4%TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品），5%环己酮，5%甲苯，2.5%斯盘-60#，3.5%吐温-60#，1% TERSPERSE 2500，2%硅酸镁铝，0．2%黄原胶，5%乙二醇，1%环氧氯丙烷，0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂，去离子水加至100%重量份。操作步骤：1、上述原料中环氧虫啉和溶剂溶解完全后加入乳化剂混合均匀，2、其他物料经混合均匀，3、将1中混合均匀物料投入2物料中，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得33%环氧虫啉·氟啶虫胺腈悬浮乳剂。

制剂实施例8

称取2%环氧虫啉，3%呋虫胺，1%扩散剂NNO，1%TERSPERSE 2425（美国亨斯迈公司出品），10%油酸甲酯，5%溶剂油S-180，2.5%农乳1601#，3.5%吐温-60#，1%烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，2%聚乙烯醇，0．2%黄原胶，5%乙二醇，3%亚磷酸三苯酯，0.3%苯甲酸钠、0.5%有机硅消泡剂，去离子水加至100%重量份。操作步骤：1、上述原料中溶剂和乳化剂混合均匀，2、其他物料经混合均匀，3、将1中混合均匀物料投入2物料中，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得5%环氧虫啉·呋虫胺悬浮乳剂。

生物实施例1：防治水稻稻飞虱田间试验

发明人于2013年4月15日在广西北海市合浦县进行了制剂实例1（30%环氧虫啉·氟啶虫胺腈悬浮剂）、制剂实例2（20%环氧虫啉·呋虫胺悬浮剂）防治稻飞虱田间药效试验，验证了该药剂对稻飞虱的防治效果及对水稻的安全性。试验作物为水稻，防治对象为褐飞虱（Nilaparvata lugens）。试验药剂及剂量详见表3。各小区的栽培条件、水肥管理均匀一致。用药液量为45kg/667㎡，采用手动喷雾器均匀喷施，要求各小区水稻叶片正反面均匀着药。另设空白对照，每处理4次重复，每小区面积50㎡，共24个小区，随机区组排列。药前调查基数，药后1、7、14天调查防效，同时观察水稻生长情况，目测试验药剂对水稻有无药害产生。

调查统计方法

采取平衡跳跃式随机取样，每小区10点，每点2丛（共20丛），用盆拍法记录稻飞虱（褐飞虱）虫数，按每丛药前、药后的虫数计算校正防效。

防治效果（%）=[１－(对照区药前虫数×处理区药后虫数)/(对照区药后虫数×处理区药前虫数)]×100。

试验结果表明，30%环氧虫啉·氟啶虫胺腈悬浮剂、20%环氧虫啉·呋虫胺悬浮剂分别按20g/667㎡、20g/667㎡用量，对水稻褐飞虱有较显著的防治效果，药后1、7、14天的防效均在96.3%以上，表现出优异的速效性和持效性，明显优于10%环氧虫啉可湿性粉剂20g/667㎡、20%氟啶虫胺腈悬浮剂20g/667㎡、10%呋虫胺悬浮剂20g/667㎡的防治效果（表3）。

安全性调查，试验期间观察，所有供试药剂对水稻生长安全，无药害现象发生。

通过对表3数据进行整理还能计算出环氧虫啉和氟啶虫胺腈、呋虫胺混配对水稻稻飞虱是否增效。

理论防效E0=(x+y)-xy/100

x为使用浓度为a时的活性组分A的防效，y为使用浓度为b时活性组分B的防效。比较理论效果和实际防效，评价组合物的协同作用，以实际防效大于理论防效时为增效作用。

试验结果表明，环氧虫啉与氟啶虫胺腈、呋虫胺混配后，明显提高了对稻飞虱的防治效果，增效作用明显，表现出优异的速效性和持效期，降低了用药量，节约了用药成本，对水稻生长安全。

生物实施例2：防治棉花蚜虫田间试验

发明人于2013年7月在陕西省渭南市临渭区做了制剂实施例3（36%环氧虫啉·氟啶虫胺腈可湿性粉剂）、制剂实施例4（30%环氧虫啉·呋虫胺可湿性粉剂）防治棉花蚜虫田间药效试验，试验参照《农药田间药效试验准则（二）GB/T 17980.75-2004杀虫剂防治棉花蚜虫》。试验作物为棉花，防治对象为棉花蚜虫。试验棉花田土壤为粘土, 肥力中等, 各小区的栽培条件、水肥管理均匀一致。7月23日施药，用药液量为60kg/667㎡，采用手动喷雾器均匀喷施，要求各小区棉花叶片正反面、边尖、花蕾均匀着药。试验药剂及剂量详见表5。另设空白对照，每处理4次重复，每小区面积50㎡，共40个小区，随机区组排列。

调查方法：

对角线五点取样, 每点固定4株, 每株固定上、中、下3片叶, 共固定调查20株60片叶, 调查记录活蚜虫数。药前调查虫口基数, 药后1、3、7天各调查1次小区的残存蚜虫数,依据药前虫口基数和药后各天的残虫量计算校正防效。

每次调查药效时同时观察各处理区对棉花叶片、花蕾及其它害虫的影响。

试验结果表明，36%环氧虫啉·氟啶虫胺腈可湿性粉剂3500倍、4000倍、4500倍，30%环氧虫啉·呋虫胺可湿性粉剂3000倍、3500倍、4000倍在药后1、3、7天对棉花蚜虫有优异的防治效果，明显优于10%环氧虫啉可湿性粉剂1000倍、20%氟啶虫胺腈悬浮剂1500倍、20%呋虫胺可溶粒剂1000倍的防治效果（表5）。

安全性调查，试验期间观察，所有供试药剂对棉花生长安全，无药害现象发生。

试验结果表明，环氧虫啉与氟啶虫胺腈、呋虫胺混配后，明显提高了对棉花蚜虫的防治效果，降低了用药量，对棉花生长安全，是防治棉花蚜虫的理想药剂。

从以上实施例中可见，第一活性成分环氧虫啉与第二活性成分氟啶虫胺腈或呋虫胺组合复配，可制成悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮乳剂剂型，对农业生产上的同翅目害虫苹果黄蚜、水稻稻飞虱、棉花蚜虫有显著的防治效果，用药量少、防治效果高等优点，节约了用药成本和用药量，且对作物安全性良好，因此生产上有广泛的应用前景。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀虫效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims

1.一种含有环氧虫啉的杀虫组合物，其特征在于组合物活性成分为：

（1）第一活性成分环氧虫啉；

（2）第二活性成分氟啶虫胺腈或呋虫胺；

其中，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：10～10：1。

2.根据权利要求1所述含有环氧虫啉的杀虫组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：5～5：1。

3.根据权利要求2所述含有环氧虫啉的杀虫组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：3～3：1。

4.根据权利要求3所述含有环氧虫啉的杀虫组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：2～2：1。

5.根据权利要求4所述含有环氧虫啉的杀虫组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：1。

6.根据权利要求1至5任意之一所述含有环氧虫啉的杀虫组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5%～80%。

7.根据权利要求6所述含有环氧虫啉的杀虫组合物，其特征在于：第一活性成分和第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的10%～70%。

8.根据权利要求1至5任意之一所述含有环氧虫啉的杀虫组合物，其特征在于：所述组合物剂型为悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮乳剂。

9.权利要求1至5任意之一所述含有环氧虫啉的杀虫组合物在防治农作物同翅目害虫上的用途。

10.根据权利要求9所述用途，同翅目害虫为苹果黄蚜、水稻褐飞虱或棉花蚜虫。