CN103355314B - 一种含嘧螨胺和乙螨唑的杀螨组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含嘧螨胺和乙螨唑的杀螨组合物及其应用，有效活性成分由第一活性成分嘧螨胺与第二活性成分乙螨唑组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：7～10：1。本组合物可配制成农业上允许的悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或可分散油悬浮剂剂型。本发明组分合理，杀虫效果好，且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀虫效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对柑橘红蜘蛛、苹果红蜘蛛、棉花红蜘蛛有显著的防治效果。

Description

一种含嘧螨胺和乙螨唑的杀螨组合物

技术领域

本发明涉及一种杀螨组合物，由第一活性成分嘧螨胺和第二活性成分乙螨唑组成，属于复配农药技术领域。

背景技术

农业生产上的害螨也叫红蜘蛛、黄蜘蛛等，属蛛形纲蜱螨目。主要危害柑橘、苹果、棉花、蔬菜、小麦等作物，害螨多聚集在叶片背面，以成虫、若虫用口器刺入叶内吸吮汁液危害。当害螨发生时，用杀螨剂防治是最有效的手段，目前在农业部登记防治农业害螨的药剂主要有阿维菌素、哒螨灵、炔螨特、苯丁锡等，害螨对其已产生抗性，导致防治的速效性和持效性都很差，迫切需要发明一种能够有效防治害螨且安全无公害的农药。

嘧螨胺，英文通用名：pyriminostrobin，其结构式如下：

嘧螨胺为甲氧基丙烯酸酯类杀螨剂，同时具有杀菌活性，对成螨、若螨、卵均有较高活性，速效性好，持效性一般。作为一种新的杀螨剂，嘧螨胺在使用过程中存在抗性风险，而与不同作用机理的杀螨剂合理混用，对于充分有效推广嘧螨胺，延长其使用寿命具有重要作用。

乙螨唑，化学名称：(RS)-5tert-butyl-2-[2-(2,6-difluorophenyl)

-4,5-dihydro-1,3-oxazol-4-yl]phenetote，英文名称：etoxazole。乙螨唑是一种全新具特殊结构的杀螨剂，其作用方式是抑制螨卵的胚胎形成以及从幼螨到成螨的蜕皮过程，对卵及幼螨有效，对成螨较差。耐雨水冲刷，持效期长。乙螨唑已使用多年，一些害螨对其已产生抗性，因其速效性较差且对成螨无效，所以在螨类盛发期控制不了其危害。

发明人经检索还没有发现有将嘧螨胺和乙螨唑混配用于防治农业害螨的文献报道，通过大量试验发现将嘧螨胺和乙螨唑混配使用对农业害螨有很好的防治效果，具有显著的增效作用，可提高其速效性，又有很好的持效期，收到了意想不到的效果，可降低使用成本，有效解决害螨防治难的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，显著增效，杀螨效果好，用药成本低的嘧螨胺和乙螨唑的杀螨组合物。

本发明的另一目的在于提供含嘧螨胺和乙螨唑的杀螨组合物制剂剂型。

本发明的再一目的在于提供嘧螨胺与乙螨唑的杀螨组合物的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

含嘧螨胺和乙螨唑的杀虫组合物，包括：

A）第一活性成分嘧螨胺；

B）第二活性成分乙螨唑；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为1：7～10：1。

第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5%～80%，优选为15%～60%。

本发明嘧螨胺与乙螨唑的杀螨组合物，按照本技术领域人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或可分散油悬浮剂。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐（TERSPERSE 2700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、蒙脱土、滑石粉、凹凸棒土、陶土硫酸钠、多聚磷酸钠中一种或多种。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐（TERSPERSE 2700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中一种或多种。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如BY（蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化剂（BY-110、BY-125、BY-140）、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油中一种或多种。

本发明组分合理，杀虫效果好，用药成本低，且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对农业生产上的各类害螨有很好的防治效果。

为了防治农业生产上的害螨，我们以嘧螨胺与乙螨唑进行了相互复配的增效研究。具体方法为：

试验对象为柑橘红蜘蛛（Panonychus citri McGregor）、苹果红蜘蛛（Panonychus ulmi）、棉花红蜘蛛（Tetranychus cinnabarinnum Boisduval）。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.13-2008》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，红蜘蛛死亡率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。试虫为采自田间的红蜘蛛，在实验室挑选龄期均匀一致的若螨，放入带有叶片的培养皿内，每皿40头虫子，每处理4个培养皿，重复3次，用potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每次喷一个皿，每皿喷药液3ml，然后将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱内培养，48小时检查死虫数，计算死亡率。空白对照喷等量清水。计算死亡率。通过死亡率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的LC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对试虫的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表1   嘧螨胺与乙螨唑组合对柑橘红蜘蛛的室内毒力测定

 

表2   嘧螨胺与乙螨唑组合对苹果红蜘蛛的室内毒力测定

 表3   嘧螨胺与乙螨唑组合对棉花红蜘蛛的室内毒力测定

室内毒力测定结果表明：嘧螨胺与乙螨唑以重量比为1：7～10：1混用对柑橘红蜘蛛、苹果红蜘蛛和棉花红蜘蛛均有较好的毒力，有显著的增效作用。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

制剂实施例1

称取25%嘧螨胺、5%乙螨唑、3%TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）、1%TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）、0.3%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29，南京四新应用化学品公司出品）、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30%嘧螨胺·乙螨唑悬浮剂。

制剂实施例2

称取20%嘧螨胺、10%乙螨唑、4%TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）、2%TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）、2%TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品）、0.2%硅酸镁铝、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品）、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30%嘧螨胺·乙螨唑悬浮剂。

制剂实施例3

称取8%嘧螨胺、16%乙螨唑、3%GY-D06、3%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物（扩散剂NNO）、1.5%十二烷基硫酸钠、5%白炭黑、3%多聚磷酸钠、高岭土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得24%嘧螨胺·乙螨唑可湿性粉剂。

制剂实施例4

称取50%嘧螨胺、5%乙螨唑、4%木质素磺酸钙、3%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物（扩散剂NNO）、1.5%十二烷基硫酸钠、5%陶土硫酸钠、轻钙加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得55%嘧螨胺·乙螨唑可湿性粉剂。

制剂实施例5

称取10%嘧螨胺、70%乙螨唑、2% TERSPERSE 2700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、2%木质素磺酸钠、1%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、1%K-12（十二烷基硫酸钠）、1%PVA（分子量2000）、2%聚乙烯吡咯烷酮、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取80%嘧螨胺·乙螨唑水分散粒剂。

制剂实施例6

称取45%嘧螨胺、15%乙螨唑、4% GY-D06（聚羧酸盐）、3%扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、2%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、2%K-12（十二烷基硫酸钠）、5%硅藻土、8%膨润土、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取60%嘧螨胺·乙螨唑水分散粒剂。

制剂实施例7

称取2.5%嘧螨胺、2.5%乙螨唑、2%TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品）、4%斯盘-60#、3%吐温-60#、4%农乳2201#、3%农乳700#、1%TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）、0.5%白炭黑、5%丙二醇、油酸甲酯加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得5%嘧螨胺·乙螨唑可分散油悬浮剂。

制剂实施例8

称取5%嘧螨胺、15%乙螨唑、3%扩散剂NNO、3%农乳2201#、8% BY-110、2%TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）、1%硅酸镁铝、3%甘油、大豆油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得20%嘧螨胺·乙螨唑可分散油悬浮剂。

生物实施例：防治苹果红蜘蛛田间试验

发明人于2013年5月在陕西省富县进行了制剂实施例2（30%嘧螨胺·乙螨唑悬浮剂）防治苹果红蜘蛛的田间药效试验，验证了该药剂对苹果红蜘蛛的防治效果、有效剂量及对苹果的安全性。试验药剂及稀释倍数详见表4，另设空白对照。每处理4次重复，每小区面积5棵树，共24个小区，随机区组排列。采用手动喷雾器均匀喷施。分别于药前、药后1天、7天、30天各进行一次残留虫数调查。每小区查2棵树,每棵树按东西南北4个方位分别查5片叶,每小区共查40片叶,记载活螨数，进行防治效果统计。同时观察试验药剂对苹果有无药害产生。

计算方法：

防治效果（%）= [１－(对照区药前虫数×处理区药后虫数)/( 对照区药后虫数×处理区药前虫数)]×100

表4              防治苹果红蜘蛛田间试验结果

 

试验结果表明，30%嘧螨胺·乙螨唑悬浮剂稀释7000倍、8000倍、9000倍，对苹果红蜘蛛有很好的防治效果，药后1、7、30天的防效均在90%以上，表现出优异的速效性和持效性，明显优于20%嘧螨胺悬浮剂2000倍、10%乙螨唑悬浮剂5000倍的防治效果（表4）。建议30%嘧螨胺·乙螨唑防治苹果红蜘蛛稀释7000—8000倍为宜。

    安全性调查，试验期间观察，所有供试药剂对苹果叶片、嫩梢、花、幼果生长安全，无药害现象发生。

通过对表4数据进行整理还能计算出嘧螨胺和乙螨唑混配对苹果红蜘蛛是否增效。

理论防效（%）=x+y-xy

x为使用浓度为a时的活性组分A的防效，y为使用浓度为b时活性组分B的防效。比较理论效果和实际防效，评价组合物的协同作用，以实际防效大于理论防效时为增效作用。

表5            防治苹果红蜘蛛田间试验协同作用效果

从表5可以看出，嘧螨胺和乙螨唑按20：10比例混配防治苹果红蜘蛛在药后1天、7天、30天的实际防效大于理论防效，表现为协同增效作用。

试验结果表明，嘧螨胺与乙螨唑混配后，明显提高了对苹果红蜘蛛的防治效果，增效作用明显，表现出优异的速效性和持效期，降低了用药量，节约了用药成本，对苹果生长安全。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀虫效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (1)

1.一种含嘧螨胺和乙螨唑的杀螨组合物，其特征在于：包括第一活性成分嘧螨胺与第二活性成分乙螨唑，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：7～10：1，所述组合物剂型为可分散油悬浮剂，所述可分散油悬浮剂除有效成分外，还含有分散剂、乳化剂、湿润剂、增稠剂、防冻剂、分散介质，所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2020中一种或多种；所述乳化剂选自蓖麻油聚氧乙烯醚-110、蓖麻油聚氧乙烯醚-125、蓖麻油聚氧乙烯醚-140、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温-60#、农乳1601#、TERSPERSE 4894中的一种或多种；所述湿润剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；所述增稠剂选自白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；所述分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油中一种或多种。

2. 根据权利要求1所述含嘧螨胺和乙螨唑的杀螨组合物在防治农业害螨上的用途。

3. 根据权利要求2所述用途，农业害螨为柑橘红蜘蛛、苹果红蜘蛛或棉花红蜘蛛。