CN103947640A - 一种防治农作物土传病害的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种防治农作物土传病害的杀菌组合物，该组合物由以下三种活性成分及助剂组成，其重量百分比为：精甲霜灵0.2—30%，咯菌腈0.3-20%，氰烯菌酯1-30%，助剂余量，组合物剂型为种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂。本发明组分合理，与现有的单一制剂相比，除具有很好的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好。本发明对棉花立枯病、棉花猝倒病、花生根腐病、花生茎基腐病有优异的防治效果。

Description

一种防治农作物土传病害的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种防治农作物土传病害的杀菌组合物，由活性成分精甲霜灵、咯菌腈、氰烯菌酯及助剂组成，属于复配农药技术领域。 

背景技术

精甲霜灵，英文通用名metalaxyl-M，化学名称N-（2,6-二甲苯基）-N-(甲氧基乙酰基）-D-丙胺酸甲酯，精甲霜灵比甲霜灵对作物病害活性更高，对霜霉病菌、疫霉病菌、腐霉病菌所致的蔬菜、果树、烟草、油料、棉花、粮食等作物病害防效优异。 

咯菌腈，英文通用名：fludioxonil，其他名称: 适乐时，化学名称：4-(2,2-二氟-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基)-1-氢-吡咯-3-腈。咯菌腈为广谱触杀性杀菌剂，用于种子处理，可防治大部分带菌及土壤传染的真菌病害。在土壤中稳定，在种子及幼苗根际形成保护区，防止病菌入侵。作为叶面杀菌剂用于防治雪腐镰孢菌、小麦网腥黑腐菌．立枯病菌等，对灰霉病有特效。 

氰烯菌酯，化学名称：2-氰基-3-苯基-3-氨基丙烯酸乙酯，属氰基丙烯酸酯类，是江苏省农药研究所股份有限公司自主创制的新型杀菌剂。氰烯菌酯高效、微毒、低残留、对环境友好，对由镰刀菌引起的各类植物病害具有保护和治疗作用，可应用于防治镰刀菌引起的小麦赤霉病、棉花枯萎病、香蕉巴拿马病、水稻恶苗病、西瓜枯萎病等。 

土传病害是指病原物生活在土壤中，条件适宜时从作物根部或茎部侵害作物而引起的病害。病原包括真菌、细菌、放线菌、线虫等。其中真菌为主，如根腐病、猝倒病、立枯病等就是由真菌引起的重要土传病害。土传病害发病后，比较难以防治，病菌在土壤中越冬，来年继续侵害作物，如此循环，病害越来越严重。防治这类病害用农药处理种子是简单、经济、有效的方法。目前在农业部登记防治农作物土传病害的农药以福美双、多菌灵及其复配制剂为主，在生产上已使用多年，抗性逐年增加，药效较差，迫切需要发明一种对土传病害防效好的药剂。 

经检索目前还没有精甲霜灵、咯菌腈和氰烯菌酯混配的文献报道。发明人通过试验发现，将作用机理不同的上述三种农药按一定比例复配用于防治作物土传病害，具有明显的增效作用，能显著提高防治效果，有效解决作物土传病害防治难的问题。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，对作物安全的防治农作物土传病害的杀菌组合物。 

本发明的另一目的在于提供上述杀菌组合物的应用。 

为了克服现有技术的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的： 

一种防治农作物土传病害的杀菌组合物，由以下三种活性成分及助剂组成，其重量百分比为：精甲霜灵0.2—30%，咯菌腈0.3-20%，氰烯菌酯1-30%，助剂 余量。

本发明一种防治农作物土传病害的杀菌组合物，用于种子处理防治农作物土传病害，适合配制的制剂剂型是种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂。 

种子处理微囊悬浮剂，配方组成主要为，有效成分，囊芯溶剂，囊壁材料（油性），囊壁材料（水性），乳化剂，分散剂，防冻剂，增稠剂，染色剂，成膜剂，去离子水。囊芯溶剂选自甲苯、二甲苯、溶剂油S-150、溶剂油S-200、乙醇、异丙醇、正丁醇、正辛醇、正戊醇、丙酮、环己酮、己烷、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、油酸甲酯、邻苯二甲酸二丁酯等。囊壁材料（油性）选自二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯等多异氰酸酯。囊壁材料（水性）选自乙二醇、丙三醇、乙二胺、丙二胺、丙三胺、水等含多元羟基或者多元胺基或者与油性单体反应生成含以上两种基团的化合物。乳化剂选自农乳33#、农乳34#、农乳500#、农乳600#、农乳 700#、农乳1601#、农乳1602#、T60、S80、TX-10、OP-10、NP-10等。分散剂选自分散剂NNO、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、分散剂2700、聚羧酸盐分散剂、磷酸酯分散剂等。防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化钠等。增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、阿拉伯胶水等。成膜剂选自多糖类高分子化合物、纤维素衍生物、海藻酸盐、琼脂、松香、石蜡、明胶、果胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品等。消泡剂选自有机硅类，高级醇类等。染色剂选自玫瑰红、品红、大红黄、兰、紫等。 

对悬浮种衣剂，可使用的助剂有：粘结剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原酸胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物（羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素）、海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品，无机粘结剂（硅酸镁铝、粘土、水玻璃、石膏）中一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；警戒色染料玫瑰红、品红、大红黄、兰、紫等色中的一种；水为去离子水。 

本发明组分合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对农作物土传病害有较高的杀菌活性。 

具体实施方式

为了防治农业生产上的棉花立枯病、棉花猝倒病、花生根腐病、花生茎基腐病，发明人以精甲霜灵、咯菌腈与氰烯菌酯进行了相互复配的增效研究，具体方法为： 

试验对象为棉花立枯病(Rhizoctonia solani)、棉花猝倒病(Pythium  aphanidermatum (Eds.) Fitzp.)、花生根腐病（Fusarium solani(Mart.) Sacc.）、花生茎基腐病（Diplodia gossypina Cooke）。将原药配制成需要的试验药剂。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设清水对照，重复3次。试验采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5 mm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置28℃、饱和湿度温箱中培养；待对照组菌落长满时，测量菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀ 值，Wadley法计算混剂的增效系数(SR)，评价混剂的联合作用类型，SR<0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR>1.5为协同增效作用。 

  

毒力测定结果表明：本发明杀菌组合物按以下重量百分比混配：精甲霜灵0.2～30%，咯菌腈0.3～20%，氰烯菌酯1～30%，对棉花立枯病、棉花猝倒病、花生根腐病、花生茎基腐病有较好的毒力，有显著的增效作用。

下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。 

制剂实施例1 

称取0.6%精甲霜灵、1.2%咯菌腈、10%氰烯菌酯、5%溶剂油S-150、4%异丙醇、8%六亚甲基二异氰酸酯、2%丙三醇、3%农乳500#、3%NP-10、2%分散剂2700、1%乙二醇、2%黄原胶、0.3%品红、2%聚乙烯醇、0.5%有机硅消泡剂、余量为去离子水。

加工配制方法为： 

步骤1，将咯菌腈、氰烯菌酯原药与润湿分散剂、防冻剂、增稠剂、染色剂、成膜剂和水一起混合均匀，再进行砂磨，砂磨时加入消泡剂，砂磨至平均粒径5微米以下，得到咯菌腈·氰烯菌酯悬浮液。

步骤2，将精甲霜灵原药溶解在囊芯溶剂中，加入乳化剂搅拌均匀，再加入囊壁材料（油性），搅拌混合均匀为油相；将囊壁材料（水性）和部分增稠剂加入去离子水中搅拌均匀为水相；将油相和水相混合，用高剪切乳化机剪切，形成均匀的乳液，在适当的温度下搅拌反应成囊，再升温固化，得精甲霜灵微胶囊悬浮液。 

步骤3，将步骤1所得咯菌腈·氰烯菌酯悬浮液与步骤2所得精甲霜灵微胶囊悬浮液混合，按需要再加入余下的增稠剂、分散剂及防冻剂、染色剂、成膜剂，用去离子水补足，便可得到0.6%精甲霜灵·1.2%咯菌腈·10%氰烯菌酯种子处理微囊悬浮剂。 

制剂实施例2 

称取3%精甲霜灵、1%咯菌腈、15%氰烯菌酯、6%环己酮、4%异丙醇、6%二苯基甲烷二异氰酸酯、1%丙二醇、3%农乳2201#、3%NP-10、2%木质素磺酸钙、1%乙二醇、2%黄原胶、0.2%玫瑰红、2%聚乙烯醇、0.5%有机硅消泡剂、余量为去离子水。

加工配制方法为： 

步骤1，将咯菌腈、氰烯菌酯原药与润湿分散剂、防冻剂、增稠剂、染色剂、成膜剂和水一起混合均匀，再进行砂磨，砂磨时加入消泡剂，砂磨至平均粒径5微米以下，得到咯菌腈·氰烯菌酯悬浮液。

步骤2，将精甲霜灵原药溶解在囊芯溶剂中，加入乳化剂搅拌均匀，再加入囊壁材料（油性），搅拌混合均匀为油相；将囊壁材料（水性）和部分增稠剂加入去离子水中搅拌均匀为水相；将油相和水相混合，用高剪切乳化机剪切，形成均匀的乳液，在适当的温度下搅拌反应成囊，再升温固化，得精甲霜灵微胶囊悬浮液。 

步骤3，将步骤1所得咯菌腈·氰烯菌酯悬浮液与步骤2所得精甲霜灵微胶囊悬浮液混合，按需要再加入余下的增稠剂、分散剂及防冻剂、染色剂、成膜剂，用去离子水补足，便可得到3%精甲霜灵·1%咯菌腈·15%氰烯菌酯种子处理微囊悬浮剂。 

制剂实施例3 

称取3.5%精甲霜灵、2.5%咯菌腈、8%氰烯菌酯、1%TERSPERSE 2700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、1%TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）、3% TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）、2.0%聚乙烯吡咯烷酮、0.2%黄原胶、5%乙二醇、0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品）、0.2%玫瑰红、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得3.5%精甲霜灵·2.5%咯菌腈·8%氰烯菌酯悬浮种衣剂。

制剂实施例4 

称取10%精甲霜灵、0.3%咯菌腈、30%氰烯菌酯、3%TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）、2%TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）、1%TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品）、1.0%羟丙基甲基纤维素、 0.5%膨润土、5%乙二醇、0.3%苯甲酸钠、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品）、0.3%品红、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得10%精甲霜灵·0.3%咯菌腈·30%氰烯菌酯悬浮种衣剂。

制剂实施例5 

称取0.2%精甲霜灵、20%咯菌腈、1%氰烯菌酯、3%木质素磺酸钠、1%TERSPERSE 2500、2%TERSPERSE 2020、1.5%乙基纤维素、 0.5%聚乙烯醇、5%丙二醇、0.2%苯甲酸钠、0.5%有机硅消泡剂、0.3%品红、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得0.2%精甲霜灵·20%咯菌腈·1%氰烯菌酯悬浮种衣剂。

生物实施例1：防治棉花立枯病田间试验 

发明人于2013年在陕西省渭南市进行了制剂实施例1（0.6%精甲霜灵·1.2%咯菌腈·10%氰烯菌酯种子处理微囊悬浮剂）防治棉花立枯病田间试验。试验作物为棉花，品种为银山1号,属感病品种。试验采取种子处理法，按处理100千克脱绒干种子需2.5升药液（制剂+清水）配置适量药液，倒入塑料薄膜的种子上充分翻拌，待种子均匀着药后，倒出摊开置于通风处，阴干后播种，对照用等量清水处理。试验田常年栽植棉花，肥力中等，中壤土，栽培管理同一般大田。小区面积40㎡，每处理4次重复，随机区组排列。

调查与统计方法，调查出苗率、保苗（防治）效果。出苗50%开始调查，每3天调查一次病死苗数，至不再死苗。  

保苗效果（%）= [(空白对照区死苗率-处理区死苗率)/空白对照区死苗率]×100。

田间试验结果表明：0.6%精甲霜灵·1.2%咯菌腈·10%氰烯菌酯种子处理微囊悬浮剂，按300g /100kg种子用量对棉花种子进行处理，对棉花立枯病有很好的防治效果，保苗效果为93.8%。明显优于35%精甲霜灵种子处理乳剂80g /100kg种子、2.5%咯菌腈悬浮种衣剂600g /100kg种子、25%氰烯菌酯悬浮种衣剂300g /100kg种子处理对棉花立枯病的保苗效果，增效作用显著。 

安全性调查，药剂处理播种后至收获期不定期观察，所有供试药剂对棉花生长安全，无药害现象发生。 

试验结果表明精甲霜灵、咯菌腈与氰烯菌酯混配后，明显提高了对棉花立枯病的防治效果，降低了用药量，对棉花生长安全。 

生物实施例2：防治花生根腐病田间试验 

发明人于2013年在河南省省新乡市进行了制剂实施例3（3.5%精甲霜灵·2.5%咯菌腈·8%氰烯菌酯悬浮种衣剂）防治花生根腐病田间试验。试验作物为花生，品种为豫花14,试验田土壤质地为中壤土, 常年根腐病发生严重。试验采取种子处理法，按处理100千克花生种子需2升药液（制剂+清水）配置适量药液，充分稀释后，淋洒在称好的花生种子上，充分拌匀晾4小时后播种，采用人工点播，行距30cm、穴距20cm，每667㎡播种量13Kg。对照用等量清水处理花生种子。每处理4次重复，每小区面积40㎡，共20个小区，随机区组排列。

调查与统计方法 

分别于出苗期、开花期和饱果成熟期，采用“Z”字型5点取样法，每点取10株，调查花生根腐病的发生情况，统计发病株数，计算发病率和防治效果。在收获期进行产量测定，分别将各小区花生单收，晒干后称重，统计不同药剂处理对产量的影响。

保苗效果（%）= [(对照区发病率-处理区发病率)/对照区发病率]×100 

田间试验结果表明：3.5%精甲霜灵·2.5%咯菌腈·8%氰烯菌酯悬浮种衣剂，按200g /100kg种子用量对花生种子进行处理后，花生根腐病发病率低（2.1%），防效高（90.6%），比不用药增产44.6%。明显优于35%精甲霜灵种子处理乳剂80g /100kg种子、2.5%咯菌腈悬浮种衣剂600g /100kg种子、25%氰烯菌酯悬浮种衣剂300g /100kg种子处理对花生根腐病的防治效果，增效作用显著，增产率也明显高于这3种药剂。

安全性调查，药剂处理播种后至收获期不定期观察，所有供试药剂对花生出苗、生长无不良影响，无药害现象发生。 

试验结果表明精甲霜灵、咯菌腈与氰烯菌酯混配后，明显提高了对花生根腐病的防治效果，降低了用药量，对花生生长安全。 

从以上实施例中可见，三种活性成分按以下含量混配：精甲霜灵0.2～30%，咯菌腈0.3～20%，氰烯菌酯1～30%，可制成种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂剂型，对棉花立枯病、猝倒病，花生根腐病、茎基腐病有显著的防治效果，具有用药量少、防治效果高等优点，节约了用药成本，且对作物安全性良好，因此生产上有广泛的应用前景。 

综上所述，本发明防治农作物土传病害的杀菌组合物是采用3种活性成分复配方案，其活性和防病效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的防病效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。 

Claims (5)

1.一种防治农作物土传病害的杀菌组合物，其特征在于：由以下三种活性成分及助剂组成，其重量百分比为：精甲霜灵0.2～30%，咯菌腈0.3～20%，氰烯菌酯1～30%，助剂 余量。

2.根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于：所述组合物剂型为种子处理微囊悬浮剂或悬浮种衣剂。

3.权利要求2所述微囊悬浮剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）将咯菌腈、氰烯菌酯原药与润湿分散剂、防冻剂、增稠剂、染色剂、成膜剂和水一起混合均匀，再进行砂磨，砂磨时加入消泡剂，砂磨至平均粒径5微米以下，得到咯菌腈·氰烯菌酯悬浮液；

（2）将精甲霜灵原药溶解在囊芯溶剂中，加入乳化剂搅拌均匀，再加入油性囊壁材料，搅拌混合均匀为油相；将水性囊壁材料和部分增稠剂加入去离子水中搅拌均匀为水相；将油相和水相混合，用高剪切乳化机剪切，形成均匀的乳液，搅拌反应成囊，再升温固化得精甲霜灵微胶囊悬浮液；

（3）将步骤1所得咯菌腈·氰烯菌酯悬浮液与步骤（2）所得精甲霜灵微胶囊悬浮液混合，按需要再加入余下的增稠剂、分散剂及防冻剂、染色剂、成膜剂，用去离子水补足即可。

4.根据权利要求3所述制备方法，其特征在于：囊芯溶剂选自甲苯、二甲苯、溶剂油S-150、溶剂油S-200、乙醇、异丙醇、正丁醇、正辛醇、正戊醇、丙酮、环己酮、己烷、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、油酸甲酯、邻苯二甲酸二丁酯；

油性囊壁材料选自二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯；

水性囊壁材料选自乙二醇、丙三醇、乙二胺、丙二胺、丙三胺、水；

乳化剂选自农乳33#、农乳34#、农乳500#、农乳600#、农乳 700#、农乳1601#、农乳1602#、T60、S80、TX-10、OP-10、NP-10；

分散剂选自分散剂NNO、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、分散剂2700、聚羧酸盐分散剂、磷酸酯分散剂；

防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化钠；

增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、阿拉伯胶水；

成膜剂选自多糖类高分子化合物、纤维素衍生物、海藻酸盐、琼脂、松香、石蜡、明胶、果胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品；

消泡剂选自有机硅类，高级醇类；

染色剂选自玫瑰红、品红、大红黄、兰、紫。

5.权利要求1所述的杀菌组合物在防治棉花立枯病、棉花猝倒病、花生根腐病、花生茎基腐病中的应用。