CN108727806B - 一种汽车手刹保护套、包含其的手刹保护套总成及其制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明属于汽车配件技术领域,涉及一种汽车手刹保护套。所述保护套由包括以下质量份组分的复合材料制成:表面改性的聚氨酯60‑80份、脲甲醛树脂5‑15份、相容剂0‑5份、阻燃剂1‑5份、抗氧剂0.1‑1份;所述表面改性的聚氨酯为聚氨酯经聚丁二烯环氧树脂表面改性。
Description
技术领域
本发明属于汽车配件技术领域,涉及一种汽车手刹保护套。
背景技术
目前的汽车手刹往往都是采用一根拉杆作为手刹柄,利用杠杆原理拉动刹车装置达到刹车目的。而为了看起来美观,在拉杆与车底盘交界处安装有手刹座。由于汽车在路面上行驶,灰尘较多,汽车底盘上的手刹常常需要使用保护套进行防尘和保护作用,保护套的防尘效果和稳定性对手刹的使用有直接影响,而保护套会随着手刹的高低变动而不断的弯折,即变形频率极高,且弯折部分较集中,使得保护套时间长了会磨损断裂,且保护套直接与空气接触,导致保护套长期使用后老化,影响防尘效果。
以往汽车的手刹保护套多由动物皮革制成,但随着人们环保和保护动物意识的加强,以及化学工业的发展,人们逐步以外观和动物皮面料相媲美的人造革替代价格昂贵的动物皮革。目前市面上用来做合成皮革的主要材质有,聚氯乙烯PVC和聚氨酯PU。PVC是最早被广泛使用的人造革,由于其优异的柔韧性,成型加工性能,同时价格低廉,PVC人造革被广泛运用在鞋类,家具行业,汽车行业。但是随着人们对增塑剂危害的认识越来越深,PVC革对环境的影响越来越明显,PVC革的市场已经严重萎缩,特别是2010年之后欧盟以及美国等国家进一步提高了对材料的的环保要求,彻底封锁了PVC材料进入欧洲和美国市场的渠道。而另一种已经广泛使用的合成革材料PU革在近几年得到了飞速的发展。PU革透气性,表面质感均优于PVC革,而且PU革高耐磨耐刮,色彩鲜艳,这些性能使得PU革在一些中高端产品中得到极大的推崇。但是PU革耐水性不好、机械强度不高、柔韧性更是有待提高。为此我们设计出了一种汽车手刹保护套来解决以上问题。
发明内容
本发明的目的是针对目前汽车手刹保护套材质不理想的问题,设计出一种类似于天然皮革的聚氨酯复合材料,由此制备的保护套柔软性好、拉伸强度高,耐磨且抗老化,延长保护套的使用寿命。
为了达到上述发明目的,本发明采用以下技术方案:一种汽车手刹保护套,所述保护套由包括以下质量份组分的复合材料制成:表面改性的聚氨酯60-80份、脲甲醛树脂5-15份、相容剂0-5份、阻燃剂1-5份、抗氧剂0.1-1份;
所述表面改性的聚氨酯为聚氨酯经聚丁二烯环氧树脂表面改性。
作为优选,其特征在于,所述聚氨酯由硬段和软段键合形成,其中软段为聚酯二元醇与聚醚二元醇共聚形成,硬段包括异氰酸酯和氨基甲酸酯基。
作为优选,所述硬段的含量为50-60%。
作为优选,所述聚丁二烯环氧树脂具有如下结构:
其中m=2-4,n=20-30。
作为优选,所述表面改性包括如下步骤:将聚氨酯和聚丁二烯环氧树脂搅拌悬浮于水中,然后置于等离子体反应装置中,抽真空,向等离子体反应装置中通入气体,表面改性处理10-50min,离心洗涤,得表面改性的聚氨酯。
作为优选,所述聚氨酯和聚丁二烯环氧树脂的质量比为(15-25):1。作为优选,所述气体为氦气、氖气、氩气、氪气、氮气、二氧化碳中的一种或多种。进一步优选,所述气体为氦气和氮气的混合气,氦气和氮气的体积比为2-3:1。
作为优选,所述等离子体反应装置的功率为100-500W,气体压强为100-600Pa。
作为优选,所述相容剂选自PE-g-MAH、PP-g-MA、EVA-g-MAH、POE-g-MAH、EPDM-g-MAH、SMA树脂中的一种或几种。
作为优选,所述的抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂或者亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或两种复配,所述受阻酚类抗氧剂包括1010、736、264、1098、300中至少一种,所述亚磷酸酯类抗氧剂包括168、618、626中的至少一种。
作为优选,所述的阻燃剂可为本领域常规使用的固体阻燃剂,较佳地为氢氧化镁、氢氧化铝、三氧化二锑、十溴二苯醚、硼酸锌、聚磷酸铵、70%氯化石蜡或其组合。
本发明的另一个目的通过以下技术方案实现:一种汽车手刹保护套总成,所述总成包括所述的汽车手刹保护套和具有装配孔的塑料骨架。
本发明的另一个目的通过以下技术方案实现:一种汽车手刹保护套总成的制备工艺,所述制备方法包括以下步骤:
按照各组分配比称取组分,混合均匀后投入螺杆注塑机中,注塑成手刹保护套;将手刹保护套裁剪、缝纫后,与塑料骨架粘合形成完整的手刹保护套总成。
本发明使用顺丁二烯环氧树脂表面改性的聚氨酯作为主体成分,并添加含有大量的酰胺基团的脲甲醛树脂,可以赋予复合材料良好的韧性,使得本发明的保护套具有类似天然皮革的表面触感,提升仿真效果;顺丁二烯环氧树脂的环氧基团开环接枝于聚氨酯,不饱和烃基伸入脲甲醛树脂中,提高聚氨酯与脲甲醛树脂的界面相容性,从而改善保护套的耐磨性、强度和柔软性。此外,接枝改性赋予复合材料良好的抗老化性。
本发明的总成制备工艺简单易行,胶水和打钉处理使得保护套不易与塑料骨架脱离,且塑料骨架上的装配孔使得总成易装配在汽车盖板上,因而总成具有稳定结构。
附图说明
图1为本发明汽车手刹保护套总成示意图。
具体实施方式
下面通过具体实施例和附图对本发明的技术方案作进一步描述说明。如果无特殊说明,本发明的实施例中所采用的原料均为本领域常用的原料,实施例中所采用的方法,均为本领域的常规方法。
本发明的汽车手刹保护套由包括以下质量份组分的复合材料制成:表面改性的聚氨酯60-80份、脲甲醛树脂5-15份、相容剂0-5份、阻燃剂1-5份、抗氧剂0.1-1份;所述表面改性的聚氨酯为聚氨酯经聚丁二烯环氧树脂表面改性。
本发明在聚氨酯中加入脲甲醛树脂,脲甲醛树脂分子结构中具有大量的酰胺基团,可以赋予复合材料良好的韧性,同时降低原来聚氨酯皮革的塑胶感,使得本发明的聚氨酯保护套具有类似天然皮革的表面触感,提升仿真效果。聚氨酯经聚丁二烯环氧树脂表面改性,聚丁二烯环氧树脂的环氧基团开环接枝到聚氨酯,聚氨酯的表面化学组成发生改变,提高材料的拉伸强度;而聚丁二烯环氧树脂的不饱和烃基伸入基体材料中,作为桥梁,连接聚氨酯与脲甲醛树脂,提高聚氨酯与脲甲醛树脂的界面相容性,从而改善聚氨酯皮革的性能。
聚氨酯的软段为聚酯二元醇与聚醚二元醇共聚形成,在聚醚二元醇和聚酯二元醇的分子中因含有醚键-O-,将相邻的亚甲基隔开,易于旋转,赋予聚氨酯很好的柔软性和挠曲性。而聚酯二元醇还含有酯键,具有很高的内聚能,产生大的分子之间作用力,有利于提高对基体的粘附性。而聚氨酯硬段中的氨基甲酸酯基与天然皮革中所含的氨基酸基团相类似,硬段提高强度的同时还赋予聚氨酯材料类似于皮革的厚实手感。故综合考虑聚氨酯分子中软段和硬段分布,选择硬段含量为50-60%,软段含量为40-50%。
本发明聚丁二烯环氧树脂的结构为
其中m=2-4,n=20-30。
聚丁二烯环氧树脂的环氧基团数量需要控制,环氧基团数量如果过高,部分环氧基团不能开环接枝于聚氨酯表面,多余的环氧基团影响材料的柔韧性和耐水性。
本发明聚氨酯经聚丁二烯环氧树脂表面改性包括如下步骤:将聚氨酯和聚丁二烯环氧树脂搅拌悬浮于水中,其中聚氨酯和聚丁二烯环氧树脂均为粉末状,有助于悬浮和后期反应;将上述形成的悬浮溶液置于等离子体反应装置中,抽真空,然后向等离子体反应装置中通入气体,所述气体为氦气、氖气、氩气、氪气、氮气、二氧化碳中的一种或多种,最终气体压强为100-600Pa,设置等离子体反应装置的功率为100-500W,表面改性处理10-50min,之后离心,收集沉淀后用去离子水洗涤,40-60℃下干燥得表面改性的聚氨酯。
本发明利用等离子体技术,在不引入自由基引发剂的情况下,将顺丁二烯环氧树脂中的环氧基团开环接枝于聚氨酯分子表面,从而得到经顺丁二烯环氧树脂表面改性的聚氨酯。
其中,聚氨酯和聚丁二烯环氧树脂的质量比为(15-25):1,聚丁二烯环氧树脂接枝于聚氨酯的量如果太少,则很难增强体系性能,但是聚丁二烯环氧树脂的量过高,在一定程度是可以改善体系的性能,但是因为聚丁二烯环氧树脂呈粘性,接枝率过高,则体系的粘度过大,不利于对材料的浸润。
本发明的汽车手刹保护套总成包括所述的保护套和具有装配孔的塑料骨架。
本发明的汽车手刹保护套总成的制备工艺,其制备工艺具体而言:
先按照本发明的组分含量称取表面改性的聚氨酯、脲甲醛树脂、相容剂、阻燃剂、抗氧剂,置于高混机中混合均匀,然后投入螺杆注塑机中,注塑成保护套;其中螺杆注塑机转速为20-100rmp,螺杆注塑机的料筒温度200-230℃,注塑压力为30-50MPa,注塑模具温度为30-50℃;
将保护套叠合放入裁剪机,再将对应的刀模放置在保护套相应位置,启动裁剪机器,裁剪后置于缝纫机中先单线缝纫,再按4mm*5mm间距双针缝纫,缝纫成所需形状;将裁剪缝纫后的保护套喷胶,喷完胶后置于烘道烘烤,取塑料骨架喷胶,喷完胶后置于烘道烘烤,将喷胶后的保护套套入塑料骨架,烤枪加热激活胶水,保护套粘附于塑料骨架,获得汽车手刹保护套总成。本发明的手刹保护套总成如图1所示,包括裁剪缝纫成所需形状的保护套和塑料骨架,塑料骨架上具有若干装配孔,处在塑料骨架两个装配孔中间的保护套尾部通过胶水粘附于塑料骨架上,并进行打钉处理,进一步固定塑料骨架和保护套,值得注意的是,塑料骨架上的装配孔用来将整个保护套总成装配于盖板上,因此不能被保护套覆盖。本发明的总成制备工艺简单易行,胶水和打钉处理使得保护套不易与塑料骨架脱离,且塑料骨架上的装配孔使得总成易装配在汽车盖板上,因而总成具有稳定结构。
以下实施例中,聚丁二烯环氧树脂的结构为:
实施例1
本实施例的汽车手刹保护套由包括以下质量份组分的复合材料制成:表面改性的聚氨酯70份、脲甲醛树脂10份、PE-g-MAH3份、氢氧化铝1份、三氧化二锑3份、抗氧剂10100.3份;其中聚氨酯的硬段含量为40%,所述表面改性的聚氨酯的改性步骤为:将100g聚氨酯粉末和4g聚丁二烯环氧树脂粉末搅拌悬浮于水中,将形成的悬浮溶液置于等离子体反应装置中,抽真空,然后向等离子体反应装置中通入二氧化碳,最终气体压强为500Pa,设置等离子体反应装置的功率为300W,表面改性处理30min,之后离心,收集沉淀后用去离子水洗涤,60℃下干燥得表面改性的聚氨酯。
按照上述组分含量称取各组分,置于高混机中混合均匀,然后投入螺杆注塑机中,注塑成汽车手刹保护套;其中螺杆注塑机转速为50rmp,螺杆注塑机的料筒温度230℃,注塑压力为40MPa,注塑模具温度为40℃。
实施例2
本实施例的汽车手刹保护套由包括以下质量份组分的复合材料制成:表面改性的聚氨酯70份、脲甲醛树脂10份、PE-g-MAH3份、氢氧化铝1份、三氧化二锑3份、抗氧剂10100.3份;其中聚氨酯的硬段含量为70%,所述表面改性的聚氨酯的改性步骤为:将100g聚氨酯粉末和4g聚丁二烯环氧树脂粉末搅拌悬浮于水中,将形成的悬浮溶液置于等离子体反应装置中,抽真空,然后向等离子体反应装置中通入二氧化碳,最终气体压强为500Pa,设置等离子体反应装置的功率为300W,表面改性处理30min,之后离心,收集沉淀后用去离子水洗涤,60℃下干燥得表面改性的聚氨酯。
按照上述组分含量称取各组分,置于高混机中混合均匀,然后投入螺杆注塑机中,注塑成汽车手刹保护套;其中螺杆注塑机转速为50rmp,螺杆注塑机的料筒温度230℃,注塑压力为40MPa,注塑模具温度为40℃。
实施例3
本实施例的汽车手刹保护套由包括以下质量份组分的复合材料制成:表面改性的聚氨酯70份、脲甲醛树脂10份、PE-g-MAH3份、氢氧化铝1份、三氧化二锑3份、抗氧剂10100.3份;其中聚氨酯的硬段含量为55%,所述表面改性的聚氨酯的改性步骤为:将100g聚氨酯粉末和10g聚丁二烯环氧树脂粉末搅拌悬浮于水中,将形成的悬浮溶液置于等离子体反应装置中,抽真空,然后向等离子体反应装置中通入二氧化碳,最终气体压强为500Pa,设置等离子体反应装置的功率为300W,表面改性处理30min,之后离心,收集沉淀后用去离子水洗涤,60℃下干燥得表面改性的聚氨酯。
按照上述组分含量称取各组分,置于高混机中混合均匀,然后投入螺杆注塑机中,注塑成汽车手刹保护套;其中螺杆注塑机转速为50rmp,螺杆注塑机的料筒温度230℃,注塑压力为40MPa,注塑模具温度为40℃。
实施例4
本实施例的汽车手刹保护套由包括以下质量份组分的复合材料制成:表面改性的聚氨酯70份、脲甲醛树脂10份、PE-g-MAH3份、氢氧化铝1份、三氧化二锑3份、抗氧剂10100.3份;其中聚氨酯的硬段含量为55%,所述表面改性的聚氨酯的改性步骤为:将100g聚氨酯粉末和3g聚丁二烯环氧树脂粉末搅拌悬浮于水中,将形成的悬浮溶液置于等离子体反应装置中,抽真空,然后向等离子体反应装置中通入二氧化碳,最终气体压强为500Pa,设置等离子体反应装置的功率为300W,表面改性处理30min,之后离心,收集沉淀后用去离子水洗涤,60℃下干燥得表面改性的聚氨酯。
按照上述组分含量称取各组分,置于高混机中混合均匀,然后投入螺杆注塑机中,注塑成汽车手刹保护套;其中螺杆注塑机转速为50rmp,螺杆注塑机的料筒温度230℃,注塑压力为40MPa,注塑模具温度为40℃。
实施例5
本实施例的汽车手刹保护套由包括以下质量份组分的复合材料制成:表面改性的聚氨酯70份、脲甲醛树脂10份、PE-g-MAH3份、氢氧化铝1份、三氧化二锑3份、抗氧剂10100.3份;其中聚氨酯的硬段含量为55%,所述表面改性的聚氨酯的改性步骤为:将100g聚氨酯粉末和4g聚丁二烯环氧树脂粉末搅拌悬浮于水中,将形成的悬浮溶液置于等离子体反应装置中,抽真空,然后向等离子体反应装置中通入二氧化碳,最终气体压强为500Pa,设置等离子体反应装置的功率为300W,表面改性处理60min,之后离心,收集沉淀后用去离子水洗涤,60℃下干燥得表面改性的聚氨酯。
按照上述组分含量称取各组分,置于高混机中混合均匀,然后投入螺杆注塑机中,注塑成汽车手刹保护套;其中螺杆注塑机转速为50rmp,螺杆注塑机的料筒温度230℃,注塑压力为40MPa,注塑模具温度为40℃。
实施例6
本实施例的汽车手刹保护套由包括以下质量份组分的复合材料制成:表面改性的聚氨酯70份、脲甲醛树脂10份、PE-g-MAH3份、氢氧化铝1份、三氧化二锑3份、抗氧剂10100.3份;其中聚氨酯的硬段含量为55%,所述表面改性的聚氨酯的改性步骤为:将100g聚氨酯粉末和4g聚丁二烯环氧树脂粉末搅拌悬浮于水中,将形成的悬浮溶液置于等离子体反应装置中,抽真空,然后向等离子体反应装置中通入二氧化碳,最终气体压强为500Pa,设置等离子体反应装置的功率为300W,表面改性处理30min,之后离心,收集沉淀后用去离子水洗涤,60℃下干燥得表面改性的聚氨酯。
按照上述组分含量称取各组分,置于高混机中混合均匀,然后投入螺杆注塑机中,注塑成汽车手刹保护套;其中螺杆注塑机转速为50rmp,螺杆注塑机的料筒温度230℃,注塑压力为40MPa,注塑模具温度为40℃。
实施例7
本实施例的汽车手刹保护套由包括以下质量份组分的复合材料制成:表面改性的聚氨酯70份、脲甲醛树脂10份、PE-g-MAH3份、氢氧化铝1份、三氧化二锑3份、抗氧剂10100.3份;其中聚氨酯的硬段含量为55%,所述表面改性的聚氨酯的改性步骤为:将100g聚氨酯粉末和4g聚丁二烯环氧树脂粉末搅拌悬浮于水中,将形成的悬浮溶液置于等离子体反应装置中,抽真空,然后向等离子体反应装置中通入氦气和氮气的混合气,氦气和氮气的体积比为2:1,最终气体压强为500Pa,设置等离子体反应装置的功率为300W,表面改性处理30min,之后离心,收集沉淀后用去离子水洗涤,60℃下干燥得表面改性的聚氨酯。
按照上述组分含量称取各组分,置于高混机中混合均匀,然后投入螺杆注塑机中,注塑成汽车手刹保护套;其中螺杆注塑机转速为50rmp,螺杆注塑机的料筒温度230℃,注塑压力为40MPa,注塑模具温度为40℃。
实施例8
本实施例的汽车手刹保护套由包括以下质量份组分的复合材料制成:表面改性的聚氨酯60份、脲甲醛树脂8份、PP-g-MA 2份、十溴二苯醚1份、三氧化二锑3份、抗氧剂1680.5份;其中聚氨酯的硬段含量为60%,所述表面改性的聚氨酯的改性步骤为:将100g聚氨酯粉末和5g聚丁二烯环氧树脂粉末搅拌悬浮于水中,将形成的悬浮溶液置于等离子体反应装置中,抽真空,然后向等离子体反应装置中通入氦气和氮气的混合气,氦气和氮气的体积比为3:1,最终气体压强为600Pa,设置等离子体反应装置的功率为300W,表面改性处理40min,之后离心,收集沉淀后用去离子水洗涤,50℃下干燥得表面改性的聚氨酯。
按照上述组分含量称取各组分,置于高混机中混合均匀,然后投入螺杆注塑机中,注塑成汽车手刹保护套;其中螺杆注塑机转速为70rmp,螺杆注塑机的料筒温度220℃,注塑压力为30MPa,注塑模具温度为50℃。
为了突出体现本发明的技术效果,设计了以下对比例。
对比例1
对比例1与实施例6的区别在于,对比例1的聚氨酯没有进行表面改性,其它与实施例6相同。
对比例2
对比例2与实施例6的区别在于,对比例2的复合材料中没有添加脲甲醛树脂,其它与实施例6相同。
对比例3
对比例3与实施例6的区别在于,对比例3的脲甲醛树脂添加量为20份,其它与实施例6相同。
对比例4
对比例4与实施例6的区别在于,对比例4的脲甲醛树脂添加量为2份,其它与实施例6相同。
对比例5
本对比例的汽车手刹保护套由包括以下质量份组分的复合材料制成:聚氨酯67份、聚丁二烯环氧树脂3份、脲甲醛树脂10份、PE-g-MAH 3份、氢氧化铝1份、三氧化二锑3份、抗氧剂1010 0.3份;其中聚氨酯的硬段含量为55%。
按照上述组分含量称取各组分,置于高混机中混合均匀,然后投入螺杆注塑机中,注塑成汽车手刹保护套;其中螺杆注塑机转速为50rmp,螺杆注塑机的料筒温度230℃,注塑压力为40MPa,注塑模具温度为40℃。
将实施例1-8和对比例1-5获得的汽车手刹保护套进行性能测试,测试结果如表1所示。
表1实施例1-8以及对比例1-5保护套性能参数
如表1所示,对比例1的聚氨酯没有进行表面改性,对比例2的复合材料中没有包含脲甲醛树脂,它们所呈现的性能显著低于本发明实施例。对比例5的聚氨酯和聚丁二烯环氧树脂为简单混合,其制备的保护套性能也低于实施例,说明本发明的聚氨酯和聚丁二烯环氧树脂为接枝联合,并未简单的物理混合。而本发明的其它参数,如硬段含量、表面改性时间等,会对材料的性能产生影响,因此需要合理搭配调控,而实施例7为最优参数搭配实施例,其性能优于其它实施例。
综上所述,本发明的保护套由以下组分制成:表面改性的聚氨酯60-80份、脲甲醛树脂5-15份、相容剂0-5份、阻燃剂1-5份、抗氧剂0.1-1份;聚氨酯经过顺丁二烯环氧树脂表面改性,并添加含有大量的酰胺基团的脲甲醛树脂,从而改善保护套的耐磨性、强度和柔软性,提高保护套的抗老化性。
另外,本发明要求保护的技术范围中点值未穷尽之处以及在实施例技术方案中对单个或者多个技术特征的同等替换所形成的新的技术方案,同样都在本发明要求保护的范围内;同时本发明方案所有列举或者未列举的实施例中,在同一实施例中的各个参数仅仅表示其技术方案的一个实例(即一种可行性方案)。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种修改或补充或采用类似的方式替代,但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
Claims (7)
2.根据权利要求1所述的手刹保护套,其特征在于,所述聚氨酯由硬段和软段键合形成,其中软段为聚酯二元醇与聚醚二元醇共聚形成,硬段包括异氰酸酯和氨基甲酸酯基。
3.根据权利要求2所述的手刹保护套,其特征在于,所述硬段的含量为50-60%。
4.根据权利要求1所述的手刹保护套,其特征在于,所述气体为氦气、氖气、氩气、氪气、氮气、二氧化碳中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的手刹保护套,其特征在于,所述等离子体反应装置的功率为100-500W,气体压强为100-600Pa。
6.一种汽车手刹保护套总成,其特征在于,所述总成包括权利要求1所述的保护套和具有装配孔的塑料骨架。
7.如权利要求6所述的一种汽车手刹保护套总成的制备工艺,其特征在于,所述制备工艺包括以下步骤:
按照各组分配比称取组分,混合均匀后投入螺杆注塑机中,注塑成手刹保护套;
将手刹保护套裁剪、缝纫后,与塑料骨架粘合形成完整的手刹保护套总成。
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