CN108727603A - 一种聚氯乙烯基合成革料及其制备方法 - Google Patents

一种聚氯乙烯基合成革料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

该发明涉及一种聚氯乙烯基合成革料，包括以下原料组分：改性聚氯乙烯糊树脂、改性邻苯二甲酸辛酯、改性三元乙丙橡胶、改性聚醚，改性聚氯乙烯糊树脂由聚氯乙烯糊树脂、羟基乙胺和邻羟基苯胺反应制得，改性邻苯二甲酸辛酯由三苯基甲烷三异氰酸酯、邻苯二甲酸、氨水、辛醇和丁醇反应制得，改性三元乙丙橡胶由三元乙丙橡胶、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚硫酸氢钠和甘油反应制得，改性聚醚由聚醚多元醇205、二苯基甲烷二异氰酸酯、RX‑80橡胶软化剂和二月桂酸二丁基锡反应制得。该发明具有优异的高回弹率和低压陷硬度最大损失率。

Description

一种聚氯乙烯基合成革料及其制备方法
技术领域
该发明涉及一种聚氯乙烯基合成革料及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯因其具有优异的阻燃性、拉伸强度、撕裂强度、加工型等优势。聚氯乙烯被广泛应用于一次性塑料购物袋、防刮蹭保护塑料膜、人造革箱包、排污管道等领域。
目前，聚氯乙烯材料在高回弹率和低压陷硬度最大损失率需要进一步提升。该发明采用改性聚氯乙烯糊树脂、改性邻苯二甲酸辛酯、改性三元乙丙橡胶、改性聚醚制备了聚氯乙烯基合成革料，该方法制备的聚氯乙烯基合成革料具有优异的高回弹率和低压陷硬度最大损失率。
发明内容
该发明的目的在于提供一种聚氯乙烯基合成革料的制备方法，该方法通过改变反应物原料和工艺方式，制备的材料具有优异的高回弹率和低压陷硬度最大损失率。
为了实现上述目的，该发明的技术方案如下。
一种聚氯乙烯基合成革料及其制备方法，具体包括以下步骤：(1)、将二苯基甲烷二异氰酸酯和 RX-80橡胶软化剂按照质量份数比为47～53：49～54加入到水热反应釜中，维持水热反应温度为78～85 ℃条件下反应18min，将物料和质量份数比为0.3～1的二月桂酸二丁基锡添加至反应釜中，维持85℃、85r/min反应条件下反应10min，将质量份数比为69的聚醚多元醇205按照0.06质量份/min添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应2h，将反应釜温度升温至90℃继续反应30min，得到改性聚醚；(2)、将三苯基甲烷三异氰酸酯、亚硫酸氢钠和甘油按照质量份数比为49～51：26～30：126～138添加至水热反应釜中，维持水热反应温度19～31 ℃条件下反应25min，将质量份数比为58的三元乙丙橡胶添加至水热反应釜中，维持27℃条件下继续反应26min，产物经过滤、500mL 20℃丙酮洗涤3次、500mL46℃丙酮洗涤15min，于45℃、-0.06MPa真空干燥12min，得到改性三元乙丙橡胶；(3)、将邻苯二甲酸和氨水按照质量份数比为22～23：7～8加入到反应釜中，搅拌速度为120r/min，维持体系温度36～41 ℃条件下反应6min，将反应釜温度升温至76℃、-0.08MPa减压蒸馏35min，将质量份数比为17～19：9～11的辛醇和丁醇添加至反应釜中，维持117～126℃、-0.06MPa减压回流2～5h，将反应釜温度升温至156℃反应35min，产物经5%盐酸溶液超声洗涤8min，静置，上清液经干燥后按照0.07份/min添加至装有质量份数比为50：0.4的三苯基甲烷三异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度86～91℃条件下反应2h，即得到改性邻苯二甲酸辛酯；(4)、将聚氯乙烯糊树脂、羟基乙胺和邻羟基苯胺按照质量份数比为63：18～25：7～18加入到水热反应釜中，维持体系温度98～118 ℃条件下反应28～43min，将水热反应温度升温至127℃反应15min，产物经1L乙醇超声洗涤3次，于45℃、-0.08MPa真空干燥17min，即得到改性聚氯乙烯糊树脂；(5)、将改性聚氯乙烯糊树脂、改性邻苯二甲酸辛酯、改性三元乙丙橡胶、改性聚醚按照质量份数比为68：26～40：17～26：38～51加入到反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度82～90 ℃条件下反应1.5h，即得到聚氯乙烯基合成革料。
该发明所述的聚氯乙烯基合成革料的制备方法，包括下列步骤：
(1)、将二苯基甲烷二异氰酸酯和 RX-80橡胶软化剂按照质量份数比为47～53：49～54加入到水热反应釜中，维持水热反应温度为78～85 ℃条件下反应18min，将物料和质量份数比为0.3～1的二月桂酸二丁基锡添加至反应釜中，维持85℃、85r/min反应条件下反应10min，将质量份数比为69的聚醚多元醇205按照0.06质量份/min添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应2h，将反应釜温度升温至90℃继续反应30min，得到改性聚醚；所述的RX-80橡胶软化剂和聚醚多元醇205的目的为了提高聚氯乙烯基合成革的回弹性。
(2)、将三苯基甲烷三异氰酸酯、亚硫酸氢钠和甘油按照质量份数比为49～51：26～30：126～138添加至水热反应釜中，维持水热反应温度19～31 ℃条件下反应25min，将质量份数比为58的三元乙丙橡胶添加至水热反应釜中，维持27℃条件下继续反应26min，产物经过滤、500mL 20℃丙酮洗涤3次、500mL 46℃丙酮洗涤15min，于45℃、-0.06MPa真空干燥12min，得到改性三元乙丙橡胶；所述的三苯基甲烷三异氰酸酯的目的为了提高聚氯乙烯基合成革的回弹率和降低聚氯乙烯基合成革的压陷硬度最大损失率。
(3)、将邻苯二甲酸和氨水按照质量份数比为22～23：7～8加入到反应釜中，搅拌速度为120r/min，维持体系温度36～41 ℃条件下反应6min，将反应釜温度升温至76℃、-0.08MPa减压蒸馏35min，将质量份数比为17～19：9～11的辛醇和丁醇添加至反应釜中，维持117～126℃、-0.06MPa减压回流2～5h，将反应釜温度升温至156℃反应35min，产物经5%盐酸溶液超声洗涤8min，静置，上清液经干燥后按照0.07份/min添加至装有质量份数比为50：0.4的三苯基甲烷三异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度86～91 ℃条件下反应2h，即得到改性邻苯二甲酸辛酯；所述的三苯基甲烷三异氰酸酯的目的为了降低邻苯二甲酸辛酯的迁移率。
(4)、将聚氯乙烯糊树脂、羟基乙胺和邻羟基苯胺按照质量份数比为63：18～25：7～18加入到水热反应釜中，维持体系温度98～118 ℃条件下反应28～43min，将水热反应温度升温至127℃反应15min，产物经1L乙醇超声洗涤3次，于45℃、-0.08MPa真空干燥17min，即得到改性聚氯乙烯糊树脂；所述的聚氯乙烯糊树脂的目的为了提高聚氯乙烯基合成革的回弹率和降低聚氯乙烯基合成革的压陷硬度最大损失率。
(5)、将改性聚氯乙烯糊树脂、改性邻苯二甲酸辛酯、改性三元乙丙橡胶、改性聚醚按照质量份数比为68：26～40：17～26：38～51加入到反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度82～90 ℃条件下反应1.5h，即得到聚氯乙烯基合成革料。
该发明的有益效果在于：
1、RX-80橡胶软化剂和聚醚多元醇205具有优异的柔韧性，通过二苯基甲烷二异氰酸酯对其进行修饰，不仅弥补了二苯基甲烷二异氰酸酯刚性缺陷的同时，还能提高RX-80橡胶软化剂和聚醚多元醇205的反应活性，充当聚氯乙烯基合成革的软链段；制备的改性聚醚因其具有软链段的特性而能提高聚氯乙烯基合成革的回弹性；
2、三苯基甲烷三异氰酸酯因亚硫酸氢钠作为异氰酸根保护剂，能有效保护三苯基甲烷三异氰酸酯分子中的异氰酸根，在三苯基甲烷三异氰酸酯对三元乙丙橡胶进行表面修饰时，保留部分异氰酸根基团，从而提高三元乙丙橡胶的化学活性和可交联性；制备的改性三元乙丙橡胶因其化学活性和可交联性能提高聚氯乙烯基合成革的回弹率和降低聚氯乙烯基合成革的压陷硬度最大损失率；
3、三苯基甲烷三异氰酸酯具有高化学活性，能与邻苯二甲酸辛酯结构中的羧基发生反应，赋予邻苯二甲酸辛酯高化学活性，从而提高邻苯二甲酸辛酯的稳定性的同时，降低邻苯二甲酸辛酯的迁移率；制备的改性邻苯二甲酸辛酯因其高稳定性和低迁移率能提高聚氯乙烯基合成革的回弹性；
4、聚氯乙烯糊树脂因其表面被胺类物质改性后，赋予其表面具有活泼氢，能与其他改性物料发生反应；制备的改性聚氯乙烯糊树脂因其具有活泼氢能提高聚氯乙烯基合成革的回弹率和降低聚氯乙烯基合成革的压陷硬度最大损失率；
5、在改性聚氯乙烯糊树脂、改性邻苯二甲酸辛酯、改性三元乙丙橡胶、改性聚醚协同作用下，赋予聚氯乙烯基合成革料优异的高回弹率和低压陷硬度最大损失率。
具体实施方式
下面结合实施例对该发明的具体实施方式进行描述，以便更好的理解该发明。
实施例1
一种聚氯乙烯基合成革料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份二苯基甲烷二异氰酸酯和 52份RX-80橡胶软化剂加入到水热反应釜中，维持水热反应温度为83 ℃条件下反应18min，将物料和0.5份二月桂酸二丁基锡添加至反应釜中，维持85℃、85r/min反应条件下反应10min，将69份聚醚多元醇205按照0.06份/min添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应2h，将反应釜温度升温至90℃继续反应30min，得到改性聚醚；
(2)、称取50份三苯基甲烷三异氰酸酯、28份亚硫酸氢钠和135份甘油添加至水热反应釜中，维持水热反应温度23 ℃条件下反应25min，将58份三元乙丙橡胶添加至水热反应釜中，维持27℃条件下继续反应26min，产物经过滤、500mL 20℃丙酮洗涤3次、500mL 46℃丙酮洗涤15min，于45℃、-0.06MPa真空干燥12min，得到改性三元乙丙橡胶；
(3)、称取22.6份邻苯二甲酸和7.7份氨水加入到反应釜中，搅拌速度为120r/min，维持体系温度38 ℃条件下反应6min，将反应釜温度升温至76℃、-0.08MPa减压蒸馏35min，将17.8份辛醇和9.3份丁醇添加至反应釜中，维持121℃、-0.06MPa减压回流3.5h，将反应釜温度升温至156℃反应35min，产物经5%盐酸溶液超声洗涤8min，静置，上清液经干燥后按照0.07份/min添加至装有50份三苯基甲烷三异氰酸酯和0.4份二月桂酸二丁基锡的反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度88 ℃条件下反应2h，即得到改性邻苯二甲酸辛酯；
(4)、称取63份聚氯乙烯糊树脂、21份羟基乙胺和11份邻羟基苯胺加入到水热反应釜中，维持体系温度108 ℃条件下反应33min，将水热反应温度升温至127℃反应15min，产物经1L乙醇超声洗涤3次，于45℃、-0.08MPa真空干燥17min，即得到改性聚氯乙烯糊树脂；
(5)、称取68份改性聚氯乙烯糊树脂、31份改性邻苯二甲酸辛酯、21份改性三元乙丙橡胶、43份改性聚醚加入到反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度86 ℃条件下反应1.5h，即得到聚氯乙烯基合成革料。
实施例2
一种聚氯乙烯基合成革料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取47份二苯基甲烷二异氰酸酯和 49份RX-80橡胶软化剂加入到水热反应釜中，维持水热反应温度为78 ℃条件下反应18min，将物料和0.3份二月桂酸二丁基锡添加至反应釜中，维持85℃、85r/min反应条件下反应10min，将69份聚醚多元醇205按照0.06份/min添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应2h，将反应釜温度升温至90℃继续反应30min，得到改性聚醚；
(2)、称取49份三苯基甲烷三异氰酸酯、26份亚硫酸氢钠和126份甘油添加至水热反应釜中，维持水热反应温度19 ℃条件下反应25min，将58份三元乙丙橡胶添加至水热反应釜中，维持27℃条件下继续反应26min，产物经过滤、500mL 20℃丙酮洗涤3次、500mL 46℃丙酮洗涤15min，于45℃、-0.06MPa真空干燥12min，得到改性三元乙丙橡胶；
(3)、称取22份邻苯二甲酸和7份氨水加入到反应釜中，搅拌速度为120r/min，维持体系温度36 ℃条件下反应6min，将反应釜温度升温至76℃、-0.08MPa减压蒸馏35min，将17份辛醇和9份丁醇添加至反应釜中，维持117℃、-0.06MPa减压回流2h，将反应釜温度升温至156℃反应35min，产物经5%盐酸溶液超声洗涤8min，静置，上清液经干燥后按照0.07份/min添加至装有50份三苯基甲烷三异氰酸酯和0.4份二月桂酸二丁基锡的反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度86 ℃条件下反应2h，即得到改性邻苯二甲酸辛酯；
(4)、称取63份聚氯乙烯糊树脂、18份羟基乙胺和7份邻羟基苯胺加入到水热反应釜中，维持体系温度98 ℃条件下反应28min，将水热反应温度升温至127℃反应15min，产物经1L乙醇超声洗涤3次，于45℃、-0.08MPa真空干燥17min，即得到改性聚氯乙烯糊树脂；
(5)、称取68份改性聚氯乙烯糊树脂、26份改性邻苯二甲酸辛酯、17份改性三元乙丙橡胶、38份改性聚醚加入到反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度82 ℃条件下反应1.5h，即得到聚氯乙烯基合成革料。
实施例3
一种聚氯乙烯基合成革料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取53份二苯基甲烷二异氰酸酯和 54份RX-80橡胶软化剂加入到水热反应釜中，维持水热反应温度为85 ℃条件下反应18min，将物料和1份二月桂酸二丁基锡添加至反应釜中，维持85℃、85r/min反应条件下反应10min，将69份聚醚多元醇205按照0.06份/min添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应2h，将反应釜温度升温至90℃继续反应30min，得到改性聚醚；
(2)、称取51份三苯基甲烷三异氰酸酯、30份亚硫酸氢钠和138份甘油添加至水热反应釜中，维持水热反应温度31 ℃条件下反应25min，将58份三元乙丙橡胶添加至水热反应釜中，维持27℃条件下继续反应26min，产物经过滤、500mL 20℃丙酮洗涤3次、500mL 46℃丙酮洗涤15min，于45℃、-0.06MPa真空干燥12min，得到改性三元乙丙橡胶；
(3)、称取23份邻苯二甲酸和8份氨水加入到反应釜中，搅拌速度为120r/min，维持体系温度41 ℃条件下反应6min，将反应釜温度升温至76℃、-0.08MPa减压蒸馏35min，将19份辛醇和11份丁醇添加至反应釜中，维持126℃、-0.06MPa减压回流5h，将反应釜温度升温至156℃反应35min，产物经5%盐酸溶液超声洗涤8min，静置，上清液经干燥后按照0.07份/min添加至装有50份三苯基甲烷三异氰酸酯和0.4份二月桂酸二丁基锡的反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度91 ℃条件下反应2h，即得到改性邻苯二甲酸辛酯；
(4)、称取63份聚氯乙烯糊树脂、25份羟基乙胺和18份邻羟基苯胺加入到水热反应釜中，维持体系温度118 ℃条件下反应43min，将水热反应温度升温至127℃反应15min，产物经1L乙醇超声洗涤3次，于45℃、-0.08MPa真空干燥17min，即得到改性聚氯乙烯糊树脂；
(5)、称取68份改性聚氯乙烯糊树脂、40份改性邻苯二甲酸辛酯、26份改性三元乙丙橡胶、51份改性聚醚加入到反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度90 ℃条件下反应1.5h，即得到聚氯乙烯基合成革料。
实施例4
一种聚氯乙烯基合成革料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取48.3份二苯基甲烷二异氰酸酯和 49.2份RX-80橡胶软化剂加入到水热反应釜中，维持水热反应温度为79 ℃条件下反应18min，将物料和0.4份二月桂酸二丁基锡添加至反应釜中，维持85℃、85r/min反应条件下反应10min，将69份聚醚多元醇205按照0.06份/min添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应2h，将反应釜温度升温至90℃继续反应30min，得到改性聚醚；
(2)、称取49.4份三苯基甲烷三异氰酸酯、26.5份亚硫酸氢钠和127份甘油添加至水热反应釜中，维持水热反应温度19.2℃条件下反应25min，将58份三元乙丙橡胶添加至水热反应釜中，维持27℃条件下继续反应26min，产物经过滤、500mL 20℃丙酮洗涤3次、500mL 46℃丙酮洗涤15min，于45℃、-0.06MPa真空干燥12min，得到改性三元乙丙橡胶；
(3)、称取22.1份邻苯二甲酸和7.2份氨水加入到反应釜中，搅拌速度为120r/min，维持体系温度37 ℃条件下反应6min，将反应釜温度升温至76℃、-0.08MPa减压蒸馏35min，将17.3份辛醇和9.2份丁醇添加至反应釜中，维持118℃、-0.06MPa减压回流2.5h，将反应釜温度升温至156℃反应35min，产物经5%盐酸溶液超声洗涤8min，静置，上清液经干燥后按照0.07份/min添加至装有50份三苯基甲烷三异氰酸酯和0.4份二月桂酸二丁基锡的反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度87 ℃条件下反应2h，即得到改性邻苯二甲酸辛酯；
(4)、称取63份聚氯乙烯糊树脂、18.5份羟基乙胺和7.2份邻羟基苯胺加入到水热反应釜中，维持体系温度99 ℃条件下反应29min，将水热反应温度升温至127℃反应15min，产物经1L乙醇超声洗涤3次，于45℃、-0.08MPa真空干燥17min，即得到改性聚氯乙烯糊树脂；
(5)、称取68份改性聚氯乙烯糊树脂、27份改性邻苯二甲酸辛酯、18份改性三元乙丙橡胶、39份改性聚醚加入到反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度83℃条件下反应1.5h，即得到聚氯乙烯基合成革料。
实施例5
一种聚氯乙烯基合成革料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取49份二苯基甲烷二异氰酸酯和 51份RX-80橡胶软化剂加入到水热反应釜中，维持水热反应温度为80 ℃条件下反应18min，将物料和0.6份二月桂酸二丁基锡添加至反应釜中，维持85℃、85r/min反应条件下反应10min，将69份聚醚多元醇205按照0.06份/min添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应2h，将反应釜温度升温至90℃继续反应30min，得到改性聚醚；
(2)、称取49.8份三苯基甲烷三异氰酸酯、27份亚硫酸氢钠和128份甘油添加至水热反应釜中，维持水热反应温度21 ℃条件下反应25min，将58份三元乙丙橡胶添加至水热反应釜中，维持27℃条件下继续反应26min，产物经过滤、500mL 20℃丙酮洗涤3次、500mL 46℃丙酮洗涤15min，于45℃、-0.06MPa真空干燥12min，得到改性三元乙丙橡胶；
(3)、称取22.4份邻苯二甲酸和7.4份氨水加入到反应釜中，搅拌速度为120r/min，维持体系温度38 ℃条件下反应6min，将反应釜温度升温至76℃、-0.08MPa减压蒸馏35min，将17.9份辛醇和9.9份丁醇添加至反应釜中，维持119℃、-0.06MPa减压回流3h，将反应釜温度升温至156℃反应35min，产物经5%盐酸溶液超声洗涤8min，静置，上清液经干燥后按照0.07份/min添加至装有50份三苯基甲烷三异氰酸酯和0.4份二月桂酸二丁基锡的反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度88 ℃条件下反应2h，即得到改性邻苯二甲酸辛酯；
(4)、称取63份聚氯乙烯糊树脂、19.3份羟基乙胺和8.9份邻羟基苯胺加入到水热反应釜中，维持体系温度100 ℃条件下反应32min，将水热反应温度升温至127℃反应15min，产物经1L乙醇超声洗涤3次，于45℃、-0.08MPa真空干燥17min，即得到改性聚氯乙烯糊树脂；
(5)、称取68份改性聚氯乙烯糊树脂、29份改性邻苯二甲酸辛酯、19份改性三元乙丙橡胶、41份改性聚醚加入到反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度84 ℃条件下反应1.5h，即得到聚氯乙烯基合成革料。
实施例6
一种聚氯乙烯基合成革料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取50份二苯基甲烷二异氰酸酯和 50份RX-80橡胶软化剂加入到水热反应釜中，维持水热反应温度为81 ℃条件下反应18min，将物料和0.5份二月桂酸二丁基锡添加至反应釜中，维持85℃、85r/min反应条件下反应10min，将69份聚醚多元醇205按照0.06份/min添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应2h，将反应釜温度升温至90℃继续反应30min，得到改性聚醚；
(2)、称取50份三苯基甲烷三异氰酸酯、30份亚硫酸氢钠和130份甘油添加至水热反应釜中，维持水热反应温度25 ℃条件下反应25min，将58份三元乙丙橡胶添加至水热反应釜中，维持27℃条件下继续反应26min，产物经过滤、500mL 20℃丙酮洗涤3次、500mL 46℃丙酮洗涤15min，于45℃、-0.06MPa真空干燥12min，得到改性三元乙丙橡胶；
(3)、称取22.5份邻苯二甲酸和7.5份氨水加入到反应釜中，搅拌速度为120r/min，维持体系温度40 ℃条件下反应6min，将反应釜温度升温至76℃、-0.08MPa减压蒸馏35min，将18份辛醇和10份丁醇添加至反应釜中，维持120℃、-0.06MPa减压回流3h，将反应釜温度升温至156℃反应35min，产物经5%盐酸溶液超声洗涤8min，静置，上清液经干燥后按照0.07份/min添加至装有50份三苯基甲烷三异氰酸酯和0.4份二月桂酸二丁基锡的反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度90 ℃条件下反应2h，即得到改性邻苯二甲酸辛酯；
(4)、称取63份聚氯乙烯糊树脂、20份羟基乙胺和15份邻羟基苯胺加入到水热反应釜中，维持体系温度105 ℃条件下反应35min，将水热反应温度升温至127℃反应15min，产物经1L乙醇超声洗涤3次，于45℃、-0.08MPa真空干燥17min，即得到改性聚氯乙烯糊树脂；
(5)、称取68份改性聚氯乙烯糊树脂、35份改性邻苯二甲酸辛酯、20份改性三元乙丙橡胶、45份改性聚醚加入到反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度85 ℃条件下反应1.5h，即得到聚氯乙烯基合成革料。
实施例7
一种聚氯乙烯基合成革料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取52份二苯基甲烷二异氰酸酯和 53份RX-80橡胶软化剂加入到水热反应釜中，维持水热反应温度为84 ℃条件下反应18min，将物料和0.8份二月桂酸二丁基锡添加至反应釜中，维持85℃、85r/min反应条件下反应10min，将69份聚醚多元醇205按照0.06份/min添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应2h，将反应釜温度升温至90℃继续反应30min，得到改性聚醚；
(2)、称取50.8份三苯基甲烷三异氰酸酯、29份亚硫酸氢钠和137份甘油添加至水热反应釜中，维持水热反应温度30 ℃条件下反应25min，将58份三元乙丙橡胶添加至水热反应釜中，维持27℃条件下继续反应26min，产物经过滤、500mL 20℃丙酮洗涤3次、500mL 46℃丙酮洗涤15min，于45℃、-0.06MPa真空干燥12min，得到改性三元乙丙橡胶；
(3)、称取22.7份邻苯二甲酸和7.7份氨水加入到反应釜中，搅拌速度为120r/min，维持体系温度40 ℃条件下反应6min，将反应釜温度升温至76℃、-0.08MPa减压蒸馏35min，将18.8份辛醇和10.9份丁醇添加至反应釜中，维持125℃、-0.06MPa减压回流4.5h，将反应釜温度升温至156℃反应35min，产物经5%盐酸溶液超声洗涤8min，静置，上清液经干燥后按照0.07份/min添加至装有50份三苯基甲烷三异氰酸酯和0.4份二月桂酸二丁基锡的反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度90 ℃条件下反应2h，即得到改性邻苯二甲酸辛酯；
(4)、称取63份聚氯乙烯糊树脂、23份羟基乙胺和17份邻羟基苯胺加入到水热反应釜中，维持体系温度117 ℃条件下反应41min，将水热反应温度升温至127℃反应15min，产物经1L乙醇超声洗涤3次，于45℃、-0.08MPa真空干燥17min，即得到改性聚氯乙烯糊树脂；
(5)、称取68份改性聚氯乙烯糊树脂、38份改性邻苯二甲酸辛酯、25份改性三元乙丙橡胶、50份改性聚醚加入到反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度88 ℃条件下反应1.5h，即得到聚氯乙烯基合成革料。
实施例8
一种聚氯乙烯基合成革料，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取51份二苯基甲烷二异氰酸酯和 51份RX-80橡胶软化剂加入到水热反应釜中，维持水热反应温度为81 ℃条件下反应18min，将物料和0.7份二月桂酸二丁基锡添加至反应釜中，维持85℃、85r/min反应条件下反应10min，将69份聚醚多元醇205按照0.06份/min添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应2h，将反应釜温度升温至90℃继续反应30min，得到改性聚醚；
(2)、称取50.2份三苯基甲烷三异氰酸酯、27份亚硫酸氢钠和132份甘油添加至水热反应釜中，维持水热反应温度27 ℃条件下反应25min，将58份三元乙丙橡胶添加至水热反应釜中，维持27℃条件下继续反应26min，产物经过滤、500mL 20℃丙酮洗涤3次、500mL 46℃丙酮洗涤15min，于45℃、-0.06MPa真空干燥12min，得到改性三元乙丙橡胶；
(3)、称取22.8份邻苯二甲酸和7.6份氨水加入到反应釜中，搅拌速度为120r/min，维持体系温度38 ℃条件下反应6min，将反应釜温度升温至76℃、-0.08MPa减压蒸馏35min，将18.3份辛醇和10.3份丁醇添加至反应釜中，维持123℃、-0.06MPa减压回流4h，将反应釜温度升温至156℃反应35min，产物经5%盐酸溶液超声洗涤8min，静置，上清液经干燥后按照0.07份/min添加至装有50份三苯基甲烷三异氰酸酯和0.4份二月桂酸二丁基锡的反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度90 ℃条件下反应2h，即得到改性邻苯二甲酸辛酯；
(4)、称取63份聚氯乙烯糊树脂、23份羟基乙胺和14份邻羟基苯胺加入到水热反应釜中，维持体系温度116 ℃条件下反应35min，将水热反应温度升温至127℃反应15min，产物经1L乙醇超声洗涤3次，于45℃、-0.08MPa真空干燥17min，即得到改性聚氯乙烯糊树脂；
(5)、称取68份改性聚氯乙烯糊树脂、37份改性邻苯二甲酸辛酯、22份改性三元乙丙橡胶、46份改性聚醚加入到反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度87 ℃条件下反应1.5h，即得到聚氯乙烯基合成革料。
对照例1
本对照例中，不添加改性聚醚，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例2
本对照例中，不添加改性三元乙丙橡胶，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例3
本对照例中，不添加改性邻苯二甲酸辛酯，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例4
本对照例中，不添加改性聚氯乙烯糊树脂，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例5
本对照例中，配方中选用普通聚醚多元醇205替代实施例1中的改性聚醚，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例6
本对照例中，配方中选用普通三元乙丙橡胶替代实施例1中的改性三元乙丙橡胶，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例7
本对照例中，配方中选用普通邻苯二甲酸二辛酯替代实施例1中的改性邻苯二甲酸辛酯，其它组分与制备方法与实施例1相同。
对照例8
本对照例中，配方中选用普通聚氯乙烯树脂替代实施例1中的改性聚氯乙烯糊树脂，其它组分与制备方法与实施例1相同。
表1 实施例1和对照例1～8制得的聚氯乙烯基合成革料的性能参数
实施例1 对照例1 对照例2 对照例3 对照例4 对照例5 对照例6 对照例7 对照例8
回弹率/% 73 51 44 47 35 36 40 43 27
40%压陷硬度最大损失率/% 8 13 29 16 39 15 34 27 45
以上所述是该发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离该发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为该发明的保护范围。

Claims (2)

1.一种聚氯乙烯基合成革料的制备方法，其特征在于：包括以下原料组分：改性聚氯乙烯糊树脂、改性邻苯二甲酸辛酯、改性三元乙丙橡胶、改性聚醚，所述的改性聚氯乙烯糊树脂、改性邻苯二甲酸辛酯、改性三元乙丙橡胶、改性聚醚的质量份数比为68：26～40：17～26：38～51，其中，所述的改性聚氯乙烯糊树脂由聚氯乙烯糊树脂、羟基乙胺和邻羟基苯胺反应制得，所述的聚氯乙烯糊树脂、羟基乙胺和邻羟基苯胺的质量份数比为63：18～25：7～18，所述的改性邻苯二甲酸辛酯由三苯基甲烷三异氰酸酯、邻苯二甲酸、氨水、辛醇和丁醇反应制得，所述的三苯基甲烷三异氰酸酯、邻苯二甲酸、氨水、辛醇和丁醇的质量份数比为50：22～23：7～8：17～19：9～11，所述的改性三元乙丙橡胶由三元乙丙橡胶、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚硫酸氢钠和甘油反应制得，所述的三元乙丙橡胶、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚硫酸氢钠和甘油的质量份数比为58：49～51：26～30：126～138，所述的改性聚醚由聚醚多元醇205、二苯基甲烷二异氰酸酯、RX-80橡胶软化剂和二月桂酸二丁基锡反应制得，所述的聚醚多元醇205、二苯基甲烷二异氰酸酯、RX-80橡胶软化剂和二月桂酸二丁基锡的质量份数比为69：47～53：49～54：0.3～1。
2.根据权利要求1所述一种聚氯乙烯基合成革料的制备方法，其特征在于：所述的聚氯乙烯基合成革料是由以下制备方法制得的：(1)、将二苯基甲烷二异氰酸酯和 RX-80橡胶软化剂按照质量份数比为47～53：49～54加入到水热反应釜中，维持水热反应温度为78～85℃条件下反应18min，将物料和质量份数比为0.3～1的二月桂酸二丁基锡添加至反应釜中，维持85℃、85r/min反应条件下反应10min，将质量份数比为69的聚醚多元醇205按照0.06质量份/min添加至反应釜中，维持上述反应条件下继续反应2h，将反应釜温度升温至90℃继续反应30min，得到改性聚醚；(2)、将三苯基甲烷三异氰酸酯、亚硫酸氢钠和甘油按照质量份数比为49～51：26～30：126～138添加至水热反应釜中，维持水热反应温度19～31 ℃条件下反应25min，将质量份数比为58的三元乙丙橡胶添加至水热反应釜中，维持27℃条件下继续反应26min，产物经过滤、500mL 20℃丙酮洗涤3次、500mL 46℃丙酮洗涤15min，于45℃、-0.06MPa真空干燥12min，得到改性三元乙丙橡胶；(3)、将邻苯二甲酸和氨水按照质量份数比为22～23：7～8加入到反应釜中，搅拌速度为120r/min，维持体系温度36～41 ℃条件下反应6min，将反应釜温度升温至76℃、-0.08MPa减压蒸馏35min，将质量份数比为17～19：9～11的辛醇和丁醇添加至反应釜中，维持117～126℃、-0.06MPa减压回流2～5h，将反应釜温度升温至156℃反应35min，产物经5%盐酸溶液超声洗涤8min，静置，上清液经干燥后按照0.07份/min添加至装有质量份数比为50：0.4的三苯基甲烷三异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度86～91 ℃条件下反应2h，即得到改性邻苯二甲酸辛酯；(4)、将聚氯乙烯糊树脂、羟基乙胺和邻羟基苯胺按照质量份数比为63：18～25：7～18加入到水热反应釜中，维持体系温度98～118 ℃条件下反应28～43min，将水热反应温度升温至127℃反应15min，产物经1L乙醇超声洗涤3次，于45℃、-0.08MPa真空干燥17min，即得到改性聚氯乙烯糊树脂；(5)、将改性聚氯乙烯糊树脂、改性邻苯二甲酸辛酯、改性三元乙丙橡胶、改性聚醚按照质量份数比为68：26～40：17～26：38～51加入到反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度82～90 ℃条件下反应1.5h，即得到聚氯乙烯基合成革料。
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