CN108707484A - 一种利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法 - Google Patents

一种利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108707484A
CN108707484A CN201810689219.5A CN201810689219A CN108707484A CN 108707484 A CN108707484 A CN 108707484A CN 201810689219 A CN201810689219 A CN 201810689219A CN 108707484 A CN108707484 A CN 108707484A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
biodiesel
acidification
acidification oil
added
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810689219.5A
Other languages
English (en)
Inventor
祝城宗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Luzhai Zhi Hang Technology Information Service Co Ltd
Original Assignee
Luzhai Zhi Hang Technology Information Service Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Luzhai Zhi Hang Technology Information Service Co Ltd filed Critical Luzhai Zhi Hang Technology Information Service Co Ltd
Priority to CN201810689219.5A priority Critical patent/CN108707484A/zh
Publication of CN108707484A publication Critical patent/CN108707484A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C11B3/001—Refining fats or fatty oils by a combination of two or more of the means hereafter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
    • C11C3/10—Ester interchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法，将酸化油和热水加入处理罐中，高速搅拌，静置分层，离心分离，蒸馏脱水，得酸化油标准品；将酸化油标准品加入搅拌器，再加入聚丙烯酰胺和分子筛处理，得纯酸化油；将纯酸化油、甲醇和催化剂加入反应釜进行酯化反应，静置分层，上层为生物柴油粗品；所述催化剂由四(五氟苯基)金属卟啉和氧化铝组成；将生物柴油粗品、二甲基乙醇胺和乙醇加入精馏塔精馏；再加入降凝剂和表面活性剂，高速混合均匀，即得生物柴油产品。本发明制备的生物柴油具有低凝点、低酸值、稳定性好、色泽浅、纯度高、十六烷值高、燃烧效率高、原料来源广泛、成本低廉等优点，其制备工艺简单、催化效率高、生产效率高、成本较为低廉，容易实现工业化生产，值得大力推广。

Description

一种利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法
技术领域
本发明属于燃料油技术领域，具体是一种利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法。
背景技术
随着我国经济的高速发展，化石燃料的大量燃烧给环境和人们的生活造成了严重的影响。有限的化石能源以及日益严重的环境问题，使得人们迫切需要一种可持续发展的绿色能源。生物柴油是指以油料作物如大豆、油菜、棉、棕榈等，野生油料植物和工程微藻等水生植物油脂以及动物油脂、餐饮垃圾油等为原料油通过酯交换或热化学工艺制成的可代替石化柴油的再生性柴油燃料。生物柴油具有许多优点，首先，原料来源广泛，价格低廉，属于可再生能源；其次，生物柴油无毒，硫含量低，绿色环保，对环境大有益处，是一种可再生的清洁燃料，是石化能源的有效替代品，能极大的缓解能源紧缺给社会带来的压力，引起了国内外越来越多科学工作者的广泛关注。与现有柴油相比，还具有以下优势：十六烷值高，使得燃烧性能更好；生物柴油中硫含量低，二氧化硫和硫化物的排放低，降低环境污染；生物柴油闪点高，不属于危险品，在运输、储存、使用方面等均有优势。
酸化油是一种来源广泛、稳定的食用油加工业副产物，将其作为生物柴油原料表现出价格低廉的优势。以酸化油为原料制备生物柴油时，由于酸化油的机械杂质含量较大( 如细白土颗粒)，酸值较高，一般采用强酸或强碱作为催化剂制备生物柴油。一般采用强酸强碱作为催化剂制备生物柴油，传统的强碱强碱催化制备生物柴油大都存在催化效率低、产量低、色泽深、容易变质、反应时间长、腐蚀设备、工艺复杂、反应温度高、能耗较大、易造成二次污染和副产物损失、成本较高等缺点。且酸化油大多颜色深，而由此制备的生物柴油也多呈深褐色，由于现有生物柴油中含有较多色素，若以作为燃料，会造成燃烧不充分，冒黑烟，并会使柴油机容易形成积炭，进而磨损加剧，还影响了生物柴油的外观。
尽管生物柴油大部分性能能够满足燃料要求,但是其低温流动性差仍是严重制约生物柴油使用及推广的关键因素。生物柴油的凝固点一般在0℃左右，在低温下会因脂肪酸甲酯的结晶析出而引起一系列问题。因为随着温度下降，蜡晶增多，相互粘结形成三维网状结构，包裹生物柴油液态组分,从而使生物柴油失去流动性，堵塞柴油机的输油管和过滤网，使柴油机无法正常运行，因此提高生物柴油的低温流动性是生物柴油研究开发过程中必须面临和解决的问题。
发明内容
本发明针对上述问题，提供一种利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法。本方法以廉价的酸化油作为原料，使用四(五氟苯基)金属卟啉和氧化铝作为催化剂，并经过脱色、脱酸处理和加入降凝剂和表面活性剂，制备得到的生物柴油具有低凝点、低酸值、稳定性好、色泽浅、纯度高、燃烧效率高、原料来源广泛、成本低廉等优点，容易实现工业化生产。
为了实现以上目的，本发明采用的技术方案如下：
一种利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法，包括以下步骤：
（1）将酸化油加入处理罐中，加入为酸化油重量20-30%的热水，高速搅拌20-30min，静置分层，取上层油脂进行离心分离，离心分离后的油脂在100-110℃下脱水，得酸化油标准品；
（2）将酸化油标准品加入搅拌器，再加入由聚丙烯酰胺和分子筛组成的处理剂，所述处理剂的加入量为酸化油重量的3-5%，升温至80-100℃，保温并搅拌20-30min，过滤分离，得纯酸化油；
（3）将纯酸化油、甲醇和催化剂按照质量比为100:40-60:1-2加入反应釜，在温度为100-120℃、转速为100-300r/min下反应1-2h，离心，静置分层，上层为生物柴油粗品；所述催化剂由四(五氟苯基)金属卟啉和氧化铝组成；
（4）将生物柴油粗品、二甲基乙醇胺和乙醇加入精馏塔，在100-120℃下精馏进行脱酸处理，精馏后剩余的液体，即为生物柴油产物；
（5）在生物柴油产物中加入降凝剂和表面活性剂，高速混合均匀，即得生物柴油产品。
作为本发明优选的技术方案：所述聚丙烯酰胺和分子筛的质量比为1:2-4。
作为本发明优选的技术方案：所述催化剂中四(五氟苯基)金属卟啉和氧化铝的质量比为1-3:1。
作为本发明优选的技术方案：所述金属卟啉为四(五氟苯基)金属卟啉为四(五氟苯基)钴卟啉、四(五氟苯基)铁卟啉和四(五氟苯基)锰卟啉中的一种或多种组合物。
作为本发明优选的技术方案：所述生物柴油粗品、二甲基乙醇胺和乙醇的体积比为100:5-10:100-150。
作为本发明优选的技术方案：所述降凝剂由质量比为1:1-3的聚乙二醇硬脂酸酯和马来酸酐-烯丙醇醚共聚物组成。
作为本发明优选的技术方案：所述降凝剂的加入量为酸化油重量的1-2%。
作为本发明优选的技术方案：所述表面活性剂由质量比为1-3:1的椰子油酰胺丙基甜菜碱和三异丙醇胺聚氧丙烯聚氧乙烯醚组成。
作为本发明优选的技术方案：所述表面活性剂加入量为酸化油重量的1.5-3%。
与现有技术相比，本发明的优点及有益效果为：
1、本发明方法以廉价食用油加工业副产物的酸化油作为原料，使用四(五氟苯基)金属卟啉和氧化铝作为催化剂，并经过除杂脱色脱酸处理和加入降凝剂和表面活性剂，制备的生物柴油具有低凝点、低酸值、稳定性好、色泽浅、纯度高、十六烷值高、燃烧效率高、原料来源广泛、成本低廉等优点，容易实现工业化生产，市场前景广阔。
2、本发明使用的酸化油经过热水预处理后还经过聚丙烯酰胺和分子筛吸附处理，不仅可以吸附酸化油中的杂质及降低酸化油色泽，还能与酸化油的部分游离酸发生中和反应，降低酸化油的酸值。
3、本方法生物柴油的酯化反应中以四(五氟苯基)金属卟啉和氧化铝作为催化剂，金属卟啉具有多孔的大比表面积、催化效率高、活性高、反应条件温和、容易回收、可多次循环利用等优点，将其负载在氧化铝提高了金属卟啉的稳定性和催化活性，克服了目前生物柴油生产的使用强碱或强酸催化存在催化活性低、设备腐蚀、应时间长、温度高、易造成二次污染等缺陷。
4、本发明酯化反应得到的生物柴油粗品还加入二甲基乙醇胺和乙醇，经过精馏脱酸除水处理，能够显著降低具有较高酸值的生物柴油粗产品的酸值及才除去柴油的部分水，使得柴油稳定性更好，燃烧更充分。
5、本发明在生物柴油中加入聚乙二醇硬脂酸酯和马来酸酐-烯丙醇醚组成的降凝剂，可以明显改善生物柴油的低温流动性，降低柴油的冷凝点和冷滤点，生物柴油的冷凝点降低至-20～-35℃，冷滤点-15～-30℃。
6、本发明还加入椰子油酰胺丙基甜菜碱和三异丙醇胺聚氧丙烯聚氧乙烯醚表面活性剂，引入羟基、羰基、羧基、酰胺等基团，能够增加各组分之间的互溶性，使得柴油后更加稳定且不分层，同时具有很好的润滑作用，使喷油泵、发动机缸体和连杆的磨损减小。
7、本发明方法具有制备工艺简单、催化效率高、生产效率高、成本较为低廉、柴油得率高等优点，具有很好的经济效益、生态效益和社会效益。
具体实施方式
下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明内容对本发明的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1
一种利用棉籽酸化油制备低酸值生物柴油的方法，包括以下步骤：
（1）将酸化值为63.9mgKOH/g的棉籽酸化油加入处理罐中，加入为酸化油重量25%的90℃热水，在转速为300r/min下高速搅拌25min，静置分层，取上层油脂进行离心分离，离心分离后的油脂在105℃下脱水，得酸化油标准品；
（2）将酸化油标准品加入搅拌器，再加入由质量比为1:3聚丙烯酰胺和分子筛组成的处理剂，所述处理剂的加入量为酸化油重量的4%，升温至90℃，保温并搅拌25min，过滤分离，得纯酸化油；
（3）将纯酸化油、甲醇和催化剂按照质量比为100:50:1.5加入反应釜，在温度为115℃、转速为150r/min下反应1.5h，离心，静置分层，上层为生物柴油粗品；所述催化剂由质量比为2:1的四(五氟苯基)铁卟啉和氧化铝组成；
（4）将生物柴油粗品、二甲基乙醇胺和乙醇按照体积比为100:8:120的比例加入精馏塔，在110℃下精馏进行脱酸处理，精馏后剩余的液体，即为生物柴油产物；
（5）在生物柴油产物中加入为棉籽酸化油质量1.5%的降凝剂和质量比为2%的表面活性剂，所述降凝剂由质量比为1:2的聚乙二醇硬脂酸酯和马来酸酐-烯丙醇醚共聚物组成，所述表面活性剂由质量比为1:1的椰子油酰胺丙基甜菜碱和三异丙醇胺聚氧丙烯聚氧乙烯醚组成，高速混合均匀，即得生物柴油产品。
实施例2
一种利用大豆酸化油制备低酸值生物柴油的方法，包括以下步骤：
（1）将酸化值为83.1mgKOH/g的大豆酸化油加入处理罐中，加入为酸化油重量30%的80℃热水，在转速为500r/min下高速搅拌20min，静置分层，取上层油脂进行离心分离，离心分离后的油脂在100℃下脱水，得酸化油标准品；
（2）将酸化油标准品加入搅拌器，再加入由质量比为1:2聚丙烯酰胺和分子筛组成的处理剂，所述处理剂的加入量为酸化油重量的3%，升温至80℃，保温并搅拌30min，过滤分离，得纯酸化油；
（3）将纯酸化油、甲醇和催化剂按照质量比为100:55:2加入反应釜，在温度为100℃、转速为250r/min下反应2h，离心，静置分层，上层为生物柴油粗品；所述催化剂由质量比为1:1的四(五氟苯基)钴卟啉和氧化铝组成；
（4）将生物柴油粗品、二甲基乙醇胺和乙醇按照体积比为100:10:150的比例加入精馏塔，在100℃下精馏进行脱酸处理，精馏后剩余的液体，即为生物柴油产物；
（5）在生物柴油产物中加入为棉籽酸化油质量1%的降凝剂和质量比为2.5%的表面活性剂，所述降凝剂由质量比为1:1的聚乙二醇硬脂酸酯和马来酸酐-烯丙醇醚共聚物组成，所述表面活性剂由质量比为1.5:1的椰子油酰胺丙基甜菜碱和三异丙醇胺聚氧丙烯聚氧乙烯醚组成，高速混合均匀，即得生物柴油产品。
实施例3
一种利用玉米酸化油制备低酸值生物柴油的方法，包括以下步骤：
（1）将酸化值为50.8mgKOH/g的玉米酸化油加入处理罐中，加入为酸化油重量20%的95℃热水，在转速为300r/min下高速搅拌20min，静置分层，取上层油脂进行离心分离，离心分离后的油脂在110℃下脱水，得酸化油标准品；
（2）将酸化油标准品加入搅拌器，再加入由质量比为1:4聚丙烯酰胺和分子筛组成的处理剂，所述处理剂的加入量为酸化油重量的3.5%，升温至80℃，保温并搅拌30min，过滤分离，得纯酸化油；
（3）将纯酸化油、甲醇和催化剂按照质量比为100:40:1.5加入反应釜，在温度为120℃、转速为250r/min下反应2h，离心，静置分层，上层为生物柴油粗品；所述催化剂由质量比为2:1的四(五氟苯基)锰卟啉和氧化铝组成；
（4）将生物柴油粗品、二甲基乙醇胺和乙醇按照体积比为100:5:100的比例加入精馏塔，在120℃下精馏进行脱酸处理，精馏后剩余的液体，即为生物柴油产物；
（5）在生物柴油产物中加入为棉籽酸化油质量2%的降凝剂和质量比为2.5%的表面活性剂，所述降凝剂由质量比为1:1的聚乙二醇硬脂酸酯和马来酸酐-烯丙醇醚共聚物组成，所述表面活性剂由质量比为2:1的椰子油酰胺丙基甜菜碱和三异丙醇胺聚氧丙烯聚氧乙烯醚组成，高速混合均匀，即得生物柴油产品。
实施例4
一种利用菜籽酸化油制备低酸值生物柴油的方法，包括以下步骤：
（1）将酸化值为85.6mgKOH/g的菜籽酸化油酸化油加入处理罐中，加入为酸化油重量25%的90℃热水，在转速为400r/min下高速搅拌30min，静置分层，取上层油脂进行离心分离，离心分离后的油脂在100℃下脱水，得酸化油标准品；
（2）将酸化油标准品加入搅拌器，再加入由质量比为1:3聚丙烯酰胺和分子筛组成的处理剂，所述处理剂的加入量为酸化油重量的4%，升温至100℃，保温并搅拌20min，过滤分离，得纯酸化油；
（3）将纯酸化油、甲醇和催化剂按照质量比为100:60:2加入反应釜，在温度为110℃、转速为300r/min下反应1h，离心，静置分层，上层为生物柴油粗品；所述催化剂由质量比为3:1的四(五氟苯基)钴卟啉和氧化铝组成；
（4）将生物柴油粗品、二甲基乙醇胺和乙醇按照体积比为100:8:120的比例加入精馏塔，在110℃下精馏进行脱酸处理，精馏后剩余的液体，即为生物柴油产物；
（5）在生物柴油产物中加入为棉籽酸化油质量1.5%的降凝剂和质量比为3%的表面活性剂，所述降凝剂由质量比为1:2的聚乙二醇硬脂酸酯和马来酸酐-烯丙醇醚共聚物组成，所述表面活性剂由质量比为1:1的椰子油酰胺丙基甜菜碱和三异丙醇胺聚氧丙烯聚氧乙烯醚组成，高速混合均匀，即得生物柴油产品。
将实施例1-4制备的生物柴油产品按照常规方法测定柴油的冷凝点、冷滤点、酸值及生物柴油的十六烷值。
表1：本发明生物柴油的得率及性能测试结果
从上述测试结果得知，本发明以酸化油为原料制备的生物柴油不仅具有低冷凝点、低酸值、十六烷值高、燃烧充分等优点，具有很好的经济效益、生态效益和社会效益。

Claims (9)

1.一种利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将酸化油加入处理罐中，加入为酸化油重量20-30%的热水，高速搅拌20-30min，静置分层，取上层油脂进行离心分离，离心分离后的油脂在100-110℃下脱水，得酸化油标准品；
（2）将酸化油标准品加入搅拌器，再加入由聚丙烯酰胺和分子筛组成的处理剂，所述处理剂的加入量为酸化油重量的3-5%，升温至80-100℃，保温并搅拌20-30min，过滤分离，得纯酸化油；
（3）将纯酸化油、甲醇和催化剂按照质量比为100:40-60:1-2加入反应釜，在温度为100-120℃、转速为100-300r/min下反应1-2h，离心，静置分层，上层为生物柴油粗品；所述催化剂由四(五氟苯基)金属卟啉和氧化铝组成；
（4）将生物柴油粗品、二甲基乙醇胺和乙醇加入精馏塔，在100-120℃下精馏进行脱酸处理，精馏后剩余的液体，即为生物柴油产物；
（5）在生物柴油产物中加入降凝剂和表面活性剂，高速混合均匀，即得生物柴油产品。
2.根据权利要求1所述利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法，其特征在于：所述聚丙烯酰胺和分子筛的质量比为1:2-4。
3.根据权利要求1所述利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法，其特征在于：所述催化剂中四(五氟苯基)金属卟啉和氧化铝的质量比为1-3:1。
4.根据权利要求3所述利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法，其特征在于：所述金属卟啉为四(五氟苯基)金属卟啉为四(五氟苯基)钴卟啉、四(五氟苯基)铁卟啉和四(五氟苯基)锰卟啉中的一种或多种组合物。
5.根据权利要求1所述利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法，其特征在于：所述生物柴油粗品、二甲基乙醇胺和乙醇的体积比为100:5-10:100-150。
6.根据权利要求1所述利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法，其特征在于：所述降凝剂由质量比为1:1-3的聚乙二醇硬脂酸酯和马来酸酐-烯丙醇醚共聚物组成。
7.根据权利要求6所述利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法，其特征在于：所述降凝剂的加入量为酸化油重量的1-2%。
8.根据权利要求1所述利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法，其特征在于：所述表面活性剂由质量比为1-3:1的椰子油酰胺丙基甜菜碱和三异丙醇胺聚氧丙烯聚氧乙烯醚组成。
9.根据权利要求1所述利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法，其特征在于：所述表面活性剂加入量为酸化油重量的1.5-3%。
CN201810689219.5A 2018-06-28 2018-06-28 一种利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法 Pending CN108707484A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810689219.5A CN108707484A (zh) 2018-06-28 2018-06-28 一种利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810689219.5A CN108707484A (zh) 2018-06-28 2018-06-28 一种利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108707484A true CN108707484A (zh) 2018-10-26

Family

ID=63872190

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810689219.5A Pending CN108707484A (zh) 2018-06-28 2018-06-28 一种利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108707484A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109679765A (zh) * 2018-12-27 2019-04-26 安徽嘉旗粮油工程技术有限公司 一种储备油脂物理精炼的生产方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103627442A (zh) * 2012-08-21 2014-03-12 青岛嘉能节能环保技术有限公司 一种固体催化剂催化制备生物柴油的方法
CN105368574A (zh) * 2014-08-13 2016-03-02 石家庄搏澳增塑材料科技有限公司 一种降低液体有机混合物酸值的脱酸剂及制备工艺
CN105542954A (zh) * 2016-01-15 2016-05-04 广西阔能霸能源科技开发有限责任公司 一种以油渣果为原料制备生物柴油的方法
CN105969419A (zh) * 2016-01-15 2016-09-28 广西阔能霸能源科技开发有限责任公司 一种优质生物柴油的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103627442A (zh) * 2012-08-21 2014-03-12 青岛嘉能节能环保技术有限公司 一种固体催化剂催化制备生物柴油的方法
CN105368574A (zh) * 2014-08-13 2016-03-02 石家庄搏澳增塑材料科技有限公司 一种降低液体有机混合物酸值的脱酸剂及制备工艺
CN105542954A (zh) * 2016-01-15 2016-05-04 广西阔能霸能源科技开发有限责任公司 一种以油渣果为原料制备生物柴油的方法
CN105969419A (zh) * 2016-01-15 2016-09-28 广西阔能霸能源科技开发有限责任公司 一种优质生物柴油的制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
冯秀娟等: "Salen-AlCl/n-Bu4NBr体系在催化酯交换中协同效应研究", 《大连理工大学学报》 *
张建春等: "《汉麻籽综合利用加工技术》", 31 December 2010, 中国轻工业出版社 *
李进军等: "《绿色化学导论》", 31 August 2015, 武汉大学出版社 *
熊道陵等: "生物柴油催化合成研究进展", 《江西理工大学学报》 *
王九等: "《生物柴油生产及应用技术》", 30 June 2013, 中国石化出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109679765A (zh) * 2018-12-27 2019-04-26 安徽嘉旗粮油工程技术有限公司 一种储备油脂物理精炼的生产方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103361166B (zh) 一种微藻直接液化制备生物燃油的方法
CN103642579B (zh) 一种用微藻制备生物柴油的方法
CN104212848A (zh) 以生物柴油副产物粗甘油为碳源的微生物油脂制备方法
CN1331986C (zh) 一种用棕榈油生产的生物柴油及其生产方法
CN108865447A (zh) 金属卟啉催化地沟油合成生物柴油的方法
CN100417710C (zh) 动植物油料生产生物柴油的催化裂化方法
CN108707484A (zh) 一种利用酸化油制备低酸值生物柴油的方法
CN108841422A (zh) 一种复合柴油燃料及其制备方法
CN106000436A (zh) 一种以樟树灰为载体的非均相催化剂的制备方法及其应用
RU2013157357A (ru) Пригодный для использования в двигателе сложный метиловый эфир жирных кислот (биодизель) из встречающейся в природе тины морских микроводорослей и морские микроводоросли, культивируемые в открытых соляных прудах наряду с ценными добавками побочных продуктов
CN112175744A (zh) 一种高酸价餐厨废弃油脂制备生物柴油的方法
CN108795511A (zh) 一种复合生物柴油及其高效酯化合成方法
CN108690665A (zh) 一种微藻生物柴油的生产方法
CN108822970A (zh) 一种高效催化蓖麻油酯交换合成生物柴油的方法
CN101649333B (zh) 一种利用荔枝深加工下脚料生产生物柴油的方法
CN201330241Y (zh) 一种利用高酸值油脂生产精制生物柴油的装置
Humphrey et al. Utilization of some non-edible oil for biodiesel production
Rao et al. Production and characterization of Jatropha oil methyl Ester
CN100362082C (zh) 一种利用动物油制取生物柴油的方法
CN103194255B (zh) 催化裂化动植物油脂生产清洁燃料的方法
CN108774553A (zh) 一种生物柴油的制备方法
CN108865293A (zh) 一种利用木本油料合成生物柴油的方法
CN106281483B (zh) 一种以藻类植物为原料制备生物柴油的方法
CN105132122A (zh) 一种利用草鱼内脏油脂制备生物柴油的方法
CN104830379A (zh) 一种梧桐子生物柴油及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20181026

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication