CN108704165A - 海藻酸盐复合浆料、海藻酸空心管及其制备方法 - Google Patents

海藻酸盐复合浆料、海藻酸空心管及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108704165A
CN108704165A CN201711353109.3A CN201711353109A CN108704165A CN 108704165 A CN108704165 A CN 108704165A CN 201711353109 A CN201711353109 A CN 201711353109A CN 108704165 A CN108704165 A CN 108704165A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hollow pipe
alginic acid
alginate
calcium carbonate
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711353109.3A
Other languages
English (en)
Inventor
程德林
阮长顺
吴明明
常琳
潘浩波
梁青飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Institute of Advanced Technology of CAS
Original Assignee
Shenzhen Institute of Advanced Technology of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Institute of Advanced Technology of CAS filed Critical Shenzhen Institute of Advanced Technology of CAS
Priority to CN201711353109.3A priority Critical patent/CN108704165A/zh
Publication of CN108704165A publication Critical patent/CN108704165A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
    • A61L27/446—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix with other specific inorganic fillers other than those covered by A61L27/443 or A61L27/46
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/507—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials for artificial blood vessels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/56—Porous materials, e.g. foams or sponges
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/22—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of hollow organs, e.g. bladder, esophagus, urether, uterus

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

本发明利用海藻酸盐‑碳酸钙复合浆料，配合特殊的环形喷嘴，通过3D打印将浆料从喷嘴的环形区域挤出形成空心管结构，之后利用钙离子溶液交联海藻酸盐，使空心管结构固化，再用酸液将空心管结构中的碳酸钙反应除去，形成多孔的管壁，由此制备了具有多孔管壁的海藻酸空心管，同时，可以方便地通过调节环形喷嘴的内外径，获得具有不同管径的空心管。本发明通过巧妙地利用碳酸钙形成复合浆料，可以以简单的工艺构建具有多孔管壁的海藻酸空心管，该多孔管壁结构有望改善空心管的组织修复应用。

Description

海藻酸盐复合浆料、海藻酸空心管及其制备方法
技术领域
本发明涉及医学组织工程技术领域。更具体而言，涉及一种海藻酸盐复合浆料，利用该复合浆料制备的海藻酸空心管及其制备方法。
背景技术
血管为组织营养物质的输送和代谢废物的排除提供了基础通道，是组织存活、人体健康的重要保障。随着人口老龄化和人们生活水平的提高，血管疾病的发病率日渐增加。对于较严重的血管类疾病，人工血管置换是目前最为直接有效的手段。然而无论是自体血管移植还是异体血管移植，都存在各自的临床缺陷，因此人们逐渐致力于人工血管的开发，利用各类生物材料制备人工血管。对于其他类型的疾病，如大段骨缺损修复，人工血管的引入也具有重要意义，能够保障骨修复体内部的组织存活。而且人工血管还可以作为药物毒性测试的工具，为筛选药物以及体外癌症治疗提供了新的选择。构建人工血管的一个重要工作是构建类血管的空心管结构，管壁可以为细胞粘附和存活提供基底，而内腔则保障血液的流通。
目前多种合成及天然的生物材料都被应用于构建类血管结构。海藻酸是一种经典的天然水凝胶生物材料，内部富含的大量水分可有效地为细胞提供生长条件，具备良好的生物相容性、生物降解性、低毒性和免疫保护性等优点，被广泛应用于组织修复领域。海藻酸最常用的成型方法是利用多价阳离子(如钙离子)进行物理交联，这种成胶方式快速且可靠。目前在构建人工血管方面，海藻酸也呈现出较好的潜力。传统的海藻酸空心管制备方法主要借助模具的使用，将海藻酸填入到模具中，交联后脱模，但这种方法制备效率低下，精度较低。伴随3D打印技术的发展，有研究报道利用海藻酸钠与氯化钙溶液反应的成胶原理，通过同轴喷头直接打印出海藻酸空心管(Biomaterials, 2015,61:203-215)，可以快速地制备海藻酸空心管材料，但是也只能打印简单的空心结构，管壁没有额外的结构设计，限制了这种空心管用于组织修复的功能。
发明内容
因此，针对上述问题，本发明通过特制的喷嘴与3D打印浆料，首先单轴打印制备空心管，然后在管壁中形成多孔结构，从而制备了具有多孔管壁的海藻酸空心管，以期可以实现更好的组织修复应用。
为了实现以上目的，本发明的一个方面提供一种海藻酸盐复合浆料，包括均匀混合的海藻酸盐水溶液和碳酸钙，相对于所述海藻酸盐水溶液，所述碳酸钙的浓度为0.3-0.5g/ml。
优选地，所述海藻酸盐水溶液中，所述海藻酸盐的浓度为3％-6％(w/v)，其中，w表示所用溶质即海藻酸盐的质量，单位为g，v表示所用溶剂此处为水的体积，单位为ml，即该，海藻酸盐水溶液中，每100ml水中有3-6g海藻酸盐。
本发明的另一方面提供一种海藻酸空心管的制备方法，所述方法包括如下步骤：将包含均匀混合的海藻酸盐水溶液和碳酸钙的海藻酸盐复合浆料装入3D打印机的料筒，配合环形喷嘴，以预定的打印参数打印得到毛胚空心管；
将所述毛胚空心管在钙离子溶液中进行交联；以及
将所述交联后的空心管中的碳酸钙用酸液反应除掉并进行清洗。
优选地，所述海藻酸盐复合浆料中，相对于所述海藻酸盐水溶液，所述碳酸钙的浓度为0.3-0.5g/ml。
更优选地，所述海藻酸盐水溶液中，所述海藻酸盐的浓度为3％-6％(w/v)。
优选地，所述酸液的pH值为1-3。
优选地，所述打印参数中，压力为450-700kPa。
优选地，所述环形喷嘴的内径为0.6-6.2mm。
本发明的另一方面提供一种海藻酸空心管，由海藻酸盐水溶液经钙离子交联形成并具有多孔管壁。
优选地，所述海藻酸空心管中，中空的管的内径为0.5-6.0mm。
有益效果
本发明利用海藻酸盐-碳酸钙复合浆料，配合特殊的环形喷嘴，通过3D 打印将浆料从喷嘴的环形区域挤出形成空心管结构，之后利用钙离子溶液交联海藻酸盐，使空心管结构固化，再用酸液将空心管结构中的碳酸钙反应除去，由此形成多孔的管壁。此方法中，碳酸钙既作为增稠剂，提高了复合浆料的粘度，使得浆料从喷嘴挤出时可以保持空心管的形态；又作为成孔剂，可以在后续通过酸液除去，从而既可以在空心管的管壁形成多孔结构，又不影响形成的海藻酸空心管的生物活性。同时，可以方便地通过调节环形喷嘴的内外径，获得具有不同管径的空心管。本发明通过巧妙地利用碳酸钙形成复合浆料，可以以简单的工艺构建具有多孔管壁的海藻酸空心管，该多孔管壁结构有望改善空心管的组织修复应用。
附图说明
从下面结合附图的详细描述中，将会更加清楚的理解本发明的上述及其他目的、特征和其他优点，其中，
图1示出了本发明制备海藻酸空心管的过程的示意图；
图2示出了实施例1的海藻酸盐复合浆料的粘度-剪切速率曲线图；
图3示出了实施例1纯海藻酸钠溶液的粘度-剪切速率曲线图；
图4示出了实施例1制备海藻酸空心管时不同反应状态的照片，其中，(a) 示出了经钙离子溶液交联后的空心管的照片；(b)示出了交联后未与酸液反应的空心管的光学显微镜照片；(c)示出了与酸液反应后的空心管的光学显微镜照片；
图5示出了实施例1制备的海藻酸空心管的扫描电镜图；
图6示出了实施例1-3制备的海藻酸空心管的照片，其中，(a)、(b)和 (c)分别表示实施例1、2和3制备的海藻酸空心管。
具体实施方式
本发明的海藻酸盐复合浆料，包括均匀混合的海藻酸盐水溶液和碳酸钙，相对于所述海藻酸盐水溶液，所述碳酸钙的浓度为0.3-0.5g/ml。优选地，所述海藻酸盐水溶液中，所述海藻酸盐的浓度为3％-6％(w/v)。所述海藻酸盐优选为海藻酸钠。具体地，所述海藻酸盐复合浆料可以如下制备：首先配置 3％-6％(w/v)的海藻酸钠溶液；将适量的碳酸钙粉末加到该海藻酸钠溶液中，连续搅拌，直到碳酸钙混合均匀，即可得到海藻酸钠/碳酸钙复合浆料。碳酸钙粉末的加入可以起到增稠剂的作用，调节所得到海藻酸盐复合浆料的粘度，从而在进行3D打印时，可以辅助空心管的成型过程，借助特殊的喷嘴，单轴即可挤出空心管。图2-3示出了本申请一个实施例的海藻酸钠/碳酸钙复合浆料与纯海藻酸钠溶液的粘度测试结果，由图2-3可见碳酸钙加入后显著提高了浆料的粘度，使浆料从喷嘴挤出时可以保持空心管形态。将所述复合浆料中碳酸钙和海藻酸盐的浓度控制在所述范围内，既可以避免复合浆料粘度过小，不便于通过3D打印成型为空心管，也可以避免浆料粘度过大，难以挤出；同时也可以在后续除去碳酸钙后，获得仍然成型良好且具有多孔管壁的空心管。
本发明的另一方面提供一种海藻酸空心管的制备方法，所述方法包括如下步骤：将包含均匀混合的海藻酸盐水溶液和碳酸钙的海藻酸盐复合浆料装入3D打印机的料筒，配合环形喷嘴，以预定的打印参数打印得到毛胚空心管；
将所述毛胚空心管在钙离子溶液中进行交联；以及
将所述交联后的空心管中的碳酸钙用酸液反应除掉并进行清洗。
图1示出了本发明制备海藻酸空心管的制备流程的示意图。如图所示，借助具有预定尺寸的喷嘴通过3D打印将配制好的高度粘稠的海藻酸钠/碳酸钙复合浆料挤出，优选地，设定打印参数控制压力为450-700kPa，得到毛胚空心管；用钙离子溶液交联该毛胚空心管，使空心管定型，优选地用例如1M 的钙离子溶液交联约0.5-2h；然后利用酸液处理该空心管，除去碳酸钙，得到具有多孔管壁的海藻酸空心管。
优选地，所述海藻酸盐复合浆料中，相对于所述海藻酸盐水溶液，所述碳酸钙的浓度为0.3-0.5g/ml。更优选地，所述海藻酸盐水溶液中，所述海藻酸盐的浓度为3％-6％(w/v)。
利用酸液处理所得到的空心管时，优选地，该酸液的pH值为1-3。对所用的具体酸的种类没有特殊限制，优选使用盐酸。同时为了避免交联固化的空心管中钙离子的流失，优选地，所使用的酸液中含有钙离子，更优选地含有0.1M的钙离子。空心管在酸液中的处理时间优选为0.5-2h，以完全地除去空心管中的碳酸钙成分。
本申请使用环形喷嘴，3D打印时从环形喷嘴的环形孔中挤出，从而形成空心管。使用这种方式，可以方便地通过调整环形喷嘴的尺寸调节所制备的海藻酸空心管的尺寸。3D打印用的材料从喷嘴挤出后，会有一定的溶胀，使得打印所得的空心管相对于环形喷嘴，其内径会变得略小，外径会略大。优选地，所述环形喷嘴的内径为0.6-6.2mm，优选为0.6-2.8mm，从而可以获得优选范围的空心管的内孔径，环形喷嘴的外径可以根据其内径和空心管预期的厚度等进行选择，没有特殊限制。本申请的环形喷嘴构建时，如图1所示，可以通过例如普通针头或者喷嘴的中间部位插入并固定细条状物例如铁丝，这样当浆料从喷嘴挤出时，会从细条状物周围的孔隙(即环形喷嘴的环形孔) 挤出，从而得到空心管结构。
通过本发明的上述方法，可以得到海藻酸空心管，在除去了管壁的碳酸钙后，该海藻酸空心管基本上由海藻酸盐水溶液(优选海藻酸钠水溶液)经钙离子交联形成，并具有多孔管壁。该海藻酸空心管的孔径可以方便地由3D 打印所用的喷嘴进行调节，以用于不同的用途。优选地，所述海藻酸空心管中，中空的管的内径为0.5-6.0mm，优选为0.5-2.5mm。该空心管的外径可以根据需要进行合适的选择，并通过调节环形喷嘴的尺寸，容易地进行调整。相比于目前例如填充模具的方法可以得到的4-6mm内径的空心管，本发明的方法可以获得内径更小的空心管，进行更精细化的构建。
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
以下实施例中使用到的仪器和材料的来源如下：
3D打印机：德国GeSiM公司提供的Bioscaffold 2.1打印机
实施例1：海藻酸空心管-1的制备
配置3％(w/v)的海藻酸钠溶液；将5g碳酸钙粉末加到12ml的海藻酸钠溶液中，连续搅拌，直到碳酸钙混合均匀，得到海藻酸钠/碳酸钙浆复合料；将浆料装入到料筒中，并将环形喷嘴固定在料筒上，喷嘴环形孔的外径为1.78 mm，环形孔内径为0.79mm，把料筒安装到3D打印设备上；调节压力为500 kPa，挤出空心管，并用1M氯化钙溶液收集，交联空心管；30min后，将空心管转移至pH＝2的盐酸溶液中，通过盐酸与碳酸钙的反应除掉空心管中的碳酸钙，盐酸中提前补充0.1M的氯化钙；1h后，取出空心管，用纯水洗去盐酸，得到具有多孔管壁的海藻酸空心管-1，该海藻酸空心管-1的外径为2mm，内管径为0.7mm。
在海藻酸空心管的制备过程中，拍摄了不同反应阶段所得到的空心管的照片和光学显微镜照片，如图4所示，其中，(a)示出了经钙离子溶液交联后的空心管的照片；(b)示出了交联后未与酸液反应的空心管的光学显微镜照片；(c)示出了与酸液反应后的空心管的光学显微镜照片。由图可知，通过本发明方法，可以连续挤出空心管结构；同时，未与酸液反应前，由于碳酸钙的存在，空心管呈现不透明状态(b)；与酸反应后，空心管壁形成大量孔结构，中央位置由于空心管的中空的存在显得较为明亮(c)。图5示出了实施例1制备的海藻酸空心管的扫描电镜图，如图所示，管壁存在显著的多孔结构，这也证明通过本发明的方法，成功获得了具有多孔管壁的海藻酸空心管。
<粘度试验>
对本实施例1中所用的海藻酸盐复合浆料(海藻酸钠-碳酸钙复合浆料) 和纯海藻酸钠溶液的粘度进行了测试和对比，粘度测试采用动态剪切流变仪进行常温测试，使用的试验板直径为25mm。
测试结果示于图2-3中，示出了实施例1的海藻酸盐复合浆料的粘度-剪切速率曲线图；图3示出了实施例1的纯海藻酸钠溶液的粘度-剪切速率曲线图。其中，大体上为横线的线(附图参考页中的蓝色线)代表剪切速率为50s-1的粘度值，由图可见碳酸钙加入后显著提高了浆料的粘度，使浆料从喷嘴挤出时可以保持空心管形态。
实施例2：海藻酸空心管-2的制备
以与实施例1相同的方法制备海藻酸空心管-2，不同之处在于，喷嘴环形孔的外径为2.35mm，环形孔内径为0.79mm。所得海藻酸空心管-2的外径为 2.4mm，内管径为0.7mm。
实施例3：海藻酸空心管-3的制备
以与实施例1相同的方法制备海藻酸空心管-3，不同之处在于，喷嘴环形孔的外径为2.35mm，环形孔内径为1.27mm。所得海藻酸空心管-3的外径为 2.4mm，内管径为1.2mm。
图6示出了实施例1-3制备的海藻酸空心管1-3的照片，其中，(a)、(b) 和(c)分别表示海藻酸空心管-1、海藻酸空心管-2和海藻酸空心管-3。如图所示，三种海藻酸空心管分别具有不同的外径和内管径，可见通过环形喷嘴内外径的改变可以方便地调控海藻酸空心管的尺寸，以方便应用于不同的具体环境。
以上所述仅为本发明的较佳实施方式而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种海藻酸盐复合浆料，包括均匀混合的海藻酸盐水溶液和碳酸钙，相对于所述海藻酸盐水溶液，所述碳酸钙的浓度为0.3-0.5g/ml。
2.如权利要求1所述的海藻酸盐复合浆料，其中，所述海藻酸盐水溶液中，所述海藻酸盐的浓度为3％-6％(w/v)。
3.一种海藻酸空心管的制备方法，所述方法包括如下步骤：将包含均匀混合的海藻酸盐水溶液和碳酸钙的海藻酸盐复合浆料装入3D打印机的料筒，配合环形喷嘴，以预定的打印参数打印得到毛胚空心管；
将所述毛胚空心管在钙离子溶液中进行交联；以及
将所述交联后的空心管中的碳酸钙用酸液反应除掉并进行清洗。
4.如权利要求3所述的海藻酸空心管的制备方法，其中，所述海藻酸盐复合浆料中，相对于所述海藻酸盐水溶液，所述碳酸钙的浓度为0.3-0.5g/ml。
5.如权利要求4所述的海藻酸空心管的制备方法，其中，所述海藻酸盐水溶液中，所述海藻酸盐的浓度为3％-6％(w/v)。
6.如权利要求3所述的海藻酸空心管的制备方法，其中，所述酸液的pH值为1-3。
7.如权利要求3所述的海藻酸空心管的制备方法，其中，所述打印参数中，压力为450-700kPa。
8.如权利要求3所述的海藻酸空心管的制备方法，其中，所述环形喷嘴的内径为0.6-6.2mm。
9.一种海藻酸空心管，由海藻酸盐水溶液经钙离子交联形成并具有多孔管壁。
10.如权利要求9所述的海藻酸空心管，其中，所述海藻酸空心管中，中空的管的内径为0.5-6.0mm。
CN201711353109.3A 2017-12-15 2017-12-15 海藻酸盐复合浆料、海藻酸空心管及其制备方法 Pending CN108704165A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711353109.3A CN108704165A (zh) 2017-12-15 2017-12-15 海藻酸盐复合浆料、海藻酸空心管及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711353109.3A CN108704165A (zh) 2017-12-15 2017-12-15 海藻酸盐复合浆料、海藻酸空心管及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108704165A true CN108704165A (zh) 2018-10-26

Family

ID=63866201

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711353109.3A Pending CN108704165A (zh) 2017-12-15 2017-12-15 海藻酸盐复合浆料、海藻酸空心管及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108704165A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113017944A (zh) * 2019-12-25 2021-06-25 广东省人民医院(广东省医学科学院) 一种具有生物活性的人工血管支架、其制备方法及其用途

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1157232C (zh) * 2001-09-21 2004-07-14 清华大学 含有纳米相钙磷盐、胶原和海藻酸盐的骨材料的制备方法
CN103041445A (zh) * 2013-01-21 2013-04-17 天津工业大学 一种用于组织工程的分子印迹多孔凝胶膜的制备方法
CN105727364A (zh) * 2016-02-27 2016-07-06 青岛大学 一种纳微米多尺度聚乳酸三维支架及其制备方法
CN105749354A (zh) * 2014-12-19 2016-07-13 深圳先进技术研究院 一种含海藻酸钠的三维支架的常态成型方法
WO2016161944A1 (en) * 2015-04-07 2016-10-13 Sichuan Revotek Co., Ltd. Compositions for cell-based three dimensional printing

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1157232C (zh) * 2001-09-21 2004-07-14 清华大学 含有纳米相钙磷盐、胶原和海藻酸盐的骨材料的制备方法
CN103041445A (zh) * 2013-01-21 2013-04-17 天津工业大学 一种用于组织工程的分子印迹多孔凝胶膜的制备方法
CN105749354A (zh) * 2014-12-19 2016-07-13 深圳先进技术研究院 一种含海藻酸钠的三维支架的常态成型方法
WO2016161944A1 (en) * 2015-04-07 2016-10-13 Sichuan Revotek Co., Ltd. Compositions for cell-based three dimensional printing
CN105727364A (zh) * 2016-02-27 2016-07-06 青岛大学 一种纳微米多尺度聚乳酸三维支架及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113017944A (zh) * 2019-12-25 2021-06-25 广东省人民医院(广东省医学科学院) 一种具有生物活性的人工血管支架、其制备方法及其用途

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Rastogi et al. Review of alginate-based hydrogel bioprinting for application in tissue engineering
Fatimi et al. Natural hydrogel-based bio-inks for 3D bioprinting in tissue engineering: a review
Guo et al. 3D printing unique nanoclay‐incorporated double‐network hydrogels for construction of complex tissue engineering scaffolds
Ahlfeld et al. A methylcellulose hydrogel as support for 3D plotting of complex shaped calcium phosphate scaffolds
KR101572410B1 (ko) 조직 증대에 사용되는 이식 조성물
Yan et al. Tailoring nanostructure and bioactivity of 3D-printable hydrogels with self-assemble peptides amphiphile (PA) for promoting bile duct formation
CN110331123A (zh) 人工组织前体及制备其的方法
CN110913919B (zh) 基于流体-流体界面的增材制造
CN106474560B (zh) 一种用于3d生物打印的水凝胶材料及其制备方法与应用
Li et al. Submerged and non-submerged 3D bioprinting approaches for the fabrication of complex structures with the hydrogel pair GelMA and alginate/methylcellulose
CN108295306B (zh) 一种含介孔纳米磷酸钙颗粒填料的三维打印水凝胶材料及其制备方法
JP2011075907A (ja) 血管モデル
CN110421835A (zh) 一种3d打印全贯通管状水凝胶支架及其制备方法
Hughes et al. Biologically analogous calcium phosphate tubes from a chemical garden
CN111097068A (zh) 一种仿生的羟基磷灰石粉体/明胶/海藻酸钠复合3d打印支架及其制备方法
CN110126254A (zh) 一种基于凝胶内无支撑3d打印仿生支架的方法
CN107998451A (zh) 一种皮肤组织工程支架的3d打印制备方法及该支架的体外细胞毒性测试方法
CN109133971A (zh) 一种磷酸钙/生物活性玻璃骨修复支架及其制备方法
CN108704165A (zh) 海藻酸盐复合浆料、海藻酸空心管及其制备方法
WO2001061026A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur herstellung von geformter mikrobieller cellulose zur verwendung als biomaterial, insbesondere für die mikrochirurgie
CN107441552B (zh) 一种仿生莲藕结构的生物活性支架及其制备方法和应用
Shokrani et al. Methods for biomaterials printing: A short review and perspective
CN104826163B (zh) 一种有效提高骨损伤修复的复合支架材料
Kakarla et al. Boron nitride nanotubes reinforced gelatin hydrogel-based ink for bioprinting and tissue engineering applications
SE537634C2 (sv) Titandioxidscaffold

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181026

RJ01 Rejection of invention patent application after publication