CN108699231B - 聚碳酸酯树脂及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供一种流动性高、并且能够减轻模垢等模具污染的聚碳酸酯树脂。根据本发明，提供一种具有下述通式(1)所示的末端结构、并且粘均分子量为10,000～18,000的聚碳酸酯树脂，该聚碳酸酯树脂中所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量低于1质量％。

Description

聚碳酸酯树脂及其制造方法

技术领域

本发明涉及流动性高、并且能够减轻模垢等模具污染的聚碳酸酯树脂。本发明还涉及制造聚碳酸酯树脂中所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量低于1质量％、流动性高、并且能够减轻模垢等模具污染的聚碳酸酯树脂的简便的方法。

背景技术

聚碳酸酯(PC)除了具有优异的光学特性之外，而且平衡吸水率低，并且耐热性、尺寸稳定性、冲击强度等机械特性也优异，因而被用作导光板、光学基板材料、透镜、纤维等光学部件的成型材料。例如，作为光学信息记录材料，从制作基板时的印刷机污染少、转印性的改善、记录膜的耐久性、PC基板自身的长期可靠性等观点出发，需求高品质的PC。对这样的需求，日本特开平9－208684号公报(专利文献1)中提出了如下方案：在双酚中边吹入光气边形成反应混合物，在该反应混合物中添加季铵盐，使其聚合直至规定的分子量，之后，添加分子量调节剂(末端终止剂)，由此得到聚碳酸酯树脂中的低分子量碳酸酯化合物和聚碳酸酯低聚物的量少、不易在印刷机上形成附着物的光记录介质用高流动性聚碳酸酯树脂。

作为高品质的聚碳酸酯树脂的其他的制造例，在日本特开平1－275629号公报(专利文献2)中提出了使用2种分子量调节剂、即末端终止剂来制作流动性与耐冲击性的平衡得到了提高的聚碳酸酯的方案。另外，日本特开2001－208917号公报(专利文献3)中提出了将流动性和机械强度优异的聚碳酸酯用于导光板的方案。

并且，日本特开平8－325369号公报(专利文献4)和日本特开2002－105190号公报(专利文献5)中公开了降低聚碳酸酯树脂中所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9－208684号公报

专利文献2：日本特开平1－275629号公报

专利文献3：日本特开2001－208917号公报

专利文献4：日本特开平8－325369号公报

专利文献5：日本特开2002－105190号公报

发明内容

发明要解决的技术问题

但是，在使用聚碳酸酯树脂制造复杂化和薄壁化的制品的情况下，需求比制造专利文献1那样的光学信息记录材料时更高的防止模具污染性。具体而言，在制造光学信息材料时，使用印刷机在聚碳酸酯树脂上转印图案，因而需要加压时与印刷机的接触面(上表面)的防止模具污染性高。另一方面，在制造复杂化和薄壁化的制品的情况下。不仅是与模具的接触面，作为流动末端的侧面也需要高的防止模具污染性。

并且，在使用热塑性树脂通过注射成型法制造大型/薄型的成型体时，为了确保高的转印性，需要提高树脂的流动性。因此，用于制造复杂化和薄壁化的制品的聚碳酸酯树脂不仅需要如上所述的防止模具污染性，还需要高的流动性。专利文献2和3中记载的聚碳酸酯虽然是流动性优异的聚碳酸酯，但是对于聚碳酸酯树脂中的低分子量碳酸酯化合物的量没有任何记载，在制造复杂化和薄壁化的制品时，存在所需求的防止模具污染性不充分的顾虑。

另一方面，专利文献4和5中虽然记载了降低聚碳酸酯树脂中的低分子量碳酸酯化合物的量的方法，但是，专利文献4所记载的方法中需要在反应后将部分水相除去，工序非常多且繁杂。另外，专利文献5所记载的方法中，需要在吹入光气之后添加季铵盐，在聚合直至规定的分子量之后添加分子量调节剂、即末端终止剂，因而存在添加分子量调节剂、即末端终止剂的时机的调整困难的课题。

对于针对聚碳酸酯树脂的上述课题，本发明的发明人此次发现了一种具有特定的末端结构和特定的粘均分子量、并且低分子量碳酸酯化合物的含有量低于1质量％的聚碳酸酯树脂，其流动性高，并且能够减轻模垢等模具污染。

并且，对于关于聚碳酸酯树脂的制造方法的上述课题，本发明的发明人此次发现通过使用含有规定浓度的具有特定结构的末端终止剂的末端终止剂溶液进行界面聚合反应，能够简便地制造聚碳酸酯树脂中所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量低于1质量％、流动性高、并且减轻模垢等模具污染的聚碳酸酯树脂。本发明就是基于这样的见解而完成的。

即，本发明具有如下所述的特征。

[1]一种聚碳酸酯树脂，其为具有下述通式(1)所示的末端结构并且粘均分子量为10,000～18,000的聚碳酸酯树脂，

该聚碳酸酯树脂中所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量低于1质量％。

(式中，

R₁表示卤原子、碳原子数5～14的烷基、碳原子数1～23的烷基氧基或碳原子数2～23的烷基酯基，

r表示1～5的整数。)

[2]如[1]所述的聚碳酸酯树脂，其中，上述聚碳酸酯树脂含有下述通式(2)所示的结构单元，

(式中，

R₆～R₁₃分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基原子团(alkoxyl group)、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基(alkoxy group)、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基和可以具有取代基的碳原子数2～15的烯基中的任意一种，

上述取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，

X表示选自单键、－O－、－S－、－SO－、－SO₂－、－CO－以及下述通式(3)～(6)中的任意一种结构。)

(式中，

R₁₄和R₁₅分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任意一种，

上述取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，

c表示1～20的整数。)

(式中，R₁₆和R₁₇分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任意一种，或者R₁₆和R₁₇分别彼此结合而形成碳原子数1～20的碳环或杂环，

上述取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基。)

(式中，R₁₈～R₂₁分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任意一种，或者R₁₈和R₁₉、以及R₂₀和R₂₁分别彼此结合而形成碳原子数1～20的碳环或杂环，

上述取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基。)

(式中，R₂₂～R₃₁分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基。)

[3]如[1]或[2]所述的聚碳酸酯树脂，其中，上述通式(2)中的X具有上述通式(3)所示的结构。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，上述通式(2)所示的结构单元是源自2,2－双(4－羟基苯基)丙烷的结构单元。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，上述通式(1)所示的末端结构具有下述通式(7)、(8)或(9)所示的结构。

(式中，R₃₃为碳原子数5～14的烷基。)

(式中，R₃₂为碳原子数1～22的烷基。)

(式中，R₃₄为碳原子数1～23的烷基。)

[6]如[5]所述的聚碳酸酯树脂，其中，上述通式(7)中的R₃₃为选自正辛基、异辛基、叔辛基和十二烷基中的任意一种以上。

[7]一种制造聚碳酸酯树脂的方法，使用二元酚和下述通式(1a)所示的末端终止剂，通过界面聚合反应制造聚碳酸酯树脂，

(式中，

式中，R₁表示卤原子、碳原子数5～14的烷基、碳原子数1～23的烷基氧基或碳原子数2～23的烷基酯基，

r表示1～5的整数。)

在上述界面聚合反应中，

包括在含有上述二元酚的溶液中添加含有浓度低于10质量％的上述末端终止剂的末端终止剂溶液的工序。

[8]如[7]所述的方法，其中，在添加上述末端终止剂溶液的工序之前，包括在含有上述二元酚的溶液中吹入光气的工序。

[9]如[7]或[8]所述的方法，其中，上述末端终止剂溶液含有选自二氯甲烷、四氯乙烷、氯仿、1,2－二氯乙烯、三氯乙烷、二氯乙烷、氯苯、二氯苯、氯甲苯、苯乙酮、环己烷和茴香醚中的溶剂。

[10]如[7]～[9]中任一项所述的方法，上述末端终止剂溶液含有二氯甲烷。

[11]如[7]～[10]中任一项所述的方法，所述二元酚为下述通式(2a)所示的化合物。

(式中，

R₆～R₁₃分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基原子团(alkoxyl group)、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基(alkoxy group)、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基和可以具有取代基的碳原子数2～15的烯基中的任意一种，

上述取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，

X表示选自单键、－O－、－S－、－SO－、－SO₂－、－CO－以及下述通式(3)～(6)中的任意一种结构。)

(式中，

R₁₄和R₁₅分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任意一种，

上述取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，

c表示1～20的整数。)

(式中，R₁₆和R₁₇分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任意一种，或者R₁₆和R₁₇分别彼此结合而形成碳原子数1～20的碳环或杂环，

所述取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基。)

(式中，R₁₈～R₂₁分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任意一种，或者R₁₈和R₁₉、以及R₂₀和R₂₁分别彼此结合而形成碳原子数1～20的碳环或杂环，

上述取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基。)

(式中，R₂₂～R₃₁分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基。)

[12]如[11]所述的方法，其中，上述通式(2a)中的X具有上述通式(3)所示的结构。

[13]如[11]或[12]所述的方法，其中，上述通式(2a)所示的化合物为2,2－双(4－羟基苯基)丙烷。

[14]如[7]～[13]中任一项所述的方法，其中，上述末端终止剂为下述通式(7a)、(8a)或(9a)所示的化合物。

(式中，R₃₃为碳原子数5～14的烷基。)

(式中，R₃₂为碳原子数1～22的烷基。)

(式中，R₃₄为碳原子数1～23的烷基。)

[15]如[14]所述的方法，其中，上述末端终止剂为上述通式(7a)所示的化合物。

[16]如[15]所述的方法，其中，上述通式(7a)中的R₃₃为选自正辛基、异辛基、叔辛基和十二烷基中的任意一种以上。

[17]如[7]～[16]中任一项所述的方法，其中，上述聚碳酸酯树脂的粘均分子量为10,000～18,000。

[18]如[7]～[17]中任一项所述的方法，其中，上述聚碳酸酯树脂中所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量小于1质量％。

发明效果

本发明的聚碳酸酯树脂的流动性高，并且能够减轻模垢等模具污染。并且，根据本发明的聚碳酸酯树脂的制造方法，能够简便地制造聚碳酸酯树脂中所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量低于1质量％、流动性高、并且能够减轻模垢等模具污染的聚碳酸酯树脂。

具体实施方式

下面，对本发明的实施方式的一例进行说明，但本发明不限于下述实施方式。

＜第一方式＞

第一方式例如包括以下的发明。

一种具有下述通式(1)所示的末端结构并且粘均分子量为10,000～18,000的聚碳酸酯树脂，

该聚碳酸酯树脂中所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量低于1质量％。

(式中，

R₁表示卤原子、碳原子数5～14的烷基、碳原子数1～23的烷基氧基或碳原子数2～23的烷基酯基，

r表示1～5的整数。)

以下，对上述发明进行详细说明。

〔聚碳酸酯树脂〕

本发明的聚碳酸酯树脂具有下述通式(1)所示的末端结构，并且粘均分子量为10,000～18,000。还具有聚碳酸酯树脂中所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量低于1质量％的特征。

(式中，R₁表示卤原子、碳原子数5～14的烷基、碳原子数1～23的烷基氧基或碳原子数2～23的烷基酯基，r表示1～5的整数。)

作为优选的方式，上述通式(1)所示的末端结构具有下述通式(7)、(8)或(9)所示的结构。

(式中，R₃₃为碳原子数5～14的烷基。)

(式中，R₃₂为碳原子数1～22的烷基。)

(式中，R₃₄为碳原子数1～23的烷基。)

作为更优选的方式，上述通式(7)、(8)和(9)中的R₃₂、R₃₃和R₃₄分别为选自正辛基、异辛基、叔辛基和十二烷基中的任意一种以上。

作为本发明的聚碳酸酯树脂的结构单元，没有特别限定，优选含有下述通式(2)所示的结构单元。

(式中，R₆～R₁₃分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基原子团(alkoxyl group)、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基(alkoxy group)、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基和可以具有取代基的碳原子数2～15的烯基中的任意一种，取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，X表示选自单键、－O－、－S－、－SO－、－SO₂－、－CO－以及下述通式(3)～(6)中的任意一种结构。优选X具有下述通式(3)所示的结构。)

(式中，R₁₄和R₁₅分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任意一种，取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，

c表示1～20的整数。)

(式中，R₁₆和R₁₇分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任意一种，或者R₁₆和R₁₇分别彼此结合而形成碳原子数1～20的碳环或杂环，取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基。)

(式中，R₁₈～R₂₁分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中任意一种，或者R₁₈和R₁₉、以及R₂₀和R₂₁分别彼此结合而形成碳原子数1～20的碳环或杂环，取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基。)

(式中，R₂₂～R₃₁分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基。)

本发明的聚碳酸酯树脂所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量低于1质量％。分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物例如包括二碳酸酯化合物等，该二碳酸酯化合物是通过二元酚的光气化反应而生成的二元酚的二氯甲酸酯与末端终止剂的缩合反应物。

含有大量的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的聚碳酸酯树脂，在连续地进行光盘或复杂化且薄壁化的制品的注射成型等时，存在模具(mould)在较早的阶段被微量的附着物(模垢)污染的倾向。对于这一点，在分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量低于1质量％时，能够有效地防止模具的污染。另外，关于聚碳酸酯树脂所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量的下限值，从兼顾精制成本的观点出发，优选为0.01质量％左右。

本发明的聚碳酸酯树脂能够通过使用二元酚和碳酸酯形成化合物进行聚合，利用末端终止剂使反应终止而获得。下面对各原料进行说明。

＜二元酚＞

用于制造本发明的聚碳酸酯树脂的二元酚只要是分子中具有两个羟基的酚系化合物即可，没有特别限定，从所得到的成型体地耐冲击性以及纯度高、流通量多的观点出发，优选下述通式(2a)所示的二元酚。通过使用这种二元酚，所得到的聚碳酸酯树脂具有通式(2)所示的结构单元。

(式中，R₆～R₁₃分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基原子团(alkoxyl group)、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基(alkoxy group)、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基和可以具有取代基的碳原子数2～15的烯基中的任意一种，取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，X表示选自单键、－O－、－S－、－SO－、－SO₂－、－CO－以及下述通式(3)～(6)中的任意一种结构。优选X具有上述通式(3)所示的结构。)

作为通式(2a)所示的二元酚的示例，例如，可以列举2,2－双(4－羟基苯基)丙烷(BPA)、1,1－双(4－羟基苯基)乙烷、双(4－羟基苯基)甲烷、双(4－羟基苯基)－对二异丙基苯、4,4'－二羟基联苯、2,2－双(4－羟基－3,5－二甲基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3－甲基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3,5－二乙基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3－乙基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3,5－二苯基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3－苯基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3,5－二溴苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3－溴苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基苯基)戊烷、2,4′－二羟基－二苯基甲烷、双－(4－羟基－3－甲基苯基)甲烷、双－(4－羟基－3－硝基苯基)甲烷、1,1－双(4－羟基苯基)乙烷、1,1－双(4－羟基－3－甲基苯基)乙烷、3,3－双(4－羟基苯基)戊烷、1,1－双(4－羟基苯基)环己烷[＝双酚Z]、双(4－羟基苯基)砜、2,4′－二羟基二苯基砜、双(4－羟基苯基)硫醚、4,4′－二羟基二苯基醚、4,4′－二羟基－3,3′－二甲基二苯基醚、4,4′－二羟基－2,5－二乙氧基二苯基醚、1－苯基－1,1－双(4－羟基苯基)乙烷、1,1－双(4－羟基－3－甲基苯基)环己烷、1－苯基－1,1－双(4－羟基－3－甲基苯基)乙烷、双(4－羟基苯基)二苯基甲烷、双(4－羟基－3－甲基苯基)二苯基甲烷、9,9－双(4－羟基苯基)芴、9,9－双(4－羟基－3－甲基苯基)芴和2,2－双(4－羟基苯基)六氟丙烷等。其中，更优选2,2－双(4－羟基苯基)丙烷(BPA)、1,1－双(4－羟基苯基)乙烷、双(4－羟基苯基)甲烷，从作为单体的稳定性以及容易获得其所含的杂质量少的物质等观点出发，特别优选2,2－双(4－羟基苯基)丙烷(BPA)。

并且，本发明的聚碳酸酯树脂可以根据需要具有支链结构。为了得到支链的聚碳酸酯树脂，可以替换上述二元酚的一部分而使用均苯三酚、4,6－二甲基－2,4,6－三(4－羟基苯基)庚烯－2、4,6－二甲基－2,4,6－三(4－羟基苯基)庚烷、2,6－二甲基－2,4,6－三(4－羟基苯基)庚烯－3、1,3,5－三(4－羟基苯基)苯、1,1,1－三(4－羟基苯基)乙烷等所示的多羟基化合物、或3,3－双(4－羟基芳基)氧吲哚(＝靛红双酚)、5－氯靛红双酚、5,7－二氯靛红双酚、5－溴靛红双酚等所示的多官能化合物。

＜碳酸酯形成化合物＞

制造本发明的聚碳酸酯树脂所使用的碳酸酯形成化合物可以例示光气、三光气、碳酸二酯和羰基化合物。在碳酸酯形成化合物中，从所得到的树脂的色相和稳定性等品质以及成本的观点出发，特别优选光气。

作为羰基化合物，例如可以列举一氧化碳、二氧化碳。

作为碳酸二酯，例如可以列举碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等碳酸二烷基酯化合物、碳酸二苯酯、碳酸二对甲苯酯、碳酸苯基对甲苯酯和碳酸二对氯苯酯等碳酸二芳酯化合物。其中，从反应性、所得到的树脂的色相以及成本的观点出发，优选碳酸二苯酯、以及碳酸二对甲苯酯、碳酸苯基对甲苯酯和碳酸二对氯苯酯等取代碳酸二苯酯，特别优选碳酸二苯酯。这些碳酸二酯化合物可以单独使用或将2种以上混合使用。

＜末端终止剂＞

用于制造本发明的聚碳酸酯树脂的末端终止剂为下述通式(1a)所示的一元酚。

通式(1a)中，R₁表示卤原子、碳原子数5～14的烷基、碳原子数1～23的烷基氧基或碳原子数2～23的烷基酯基，r表示1～5的整数。

作为通式(1a)所示的末端终止剂的具体例，可以使用戊基苯酚、己基苯酚、庚基苯酚、正辛基苯酚、异辛基苯酚、叔辛基苯酚、壬基苯酚、癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚等烷基苯酚、羟基苯甲酸－2－乙基己酯、羟基苯甲酸－2－己基癸酯、羟基苯甲酸十六烷基酯和羟基苯甲酸二十二烷基酯等羟基苯甲酸酯、以及乙氧基苯酚、己氧基苯酚、正辛氧基苯酚、异辛氧基苯酚、叔辛氧基苯酚、十二烷氧基苯酚、二十二烷氧基苯酚等烷氧基苯酚的任一种或多种作为末端终止剂。

另外，通式(1a)所示的末端终止剂更优选通式(7a)、(8a)或(9a)所示的物质。

(式中，R₃₃为碳原子数5～14的烷基。)

(式中，R₃₂为碳原子数1～22的烷基。)

(式中，R₃₄为碳原子数1～23的烷基。)

作为通式(7a)、(8a)或(9a)所示的末端终止剂的具体例，从流动性、成型体的强度和耐热性的观点出发，可以使用对戊基苯酚、对己基苯酚、对庚基苯酚、对正辛基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对壬基苯酚、对癸基苯酚、对十二烷基苯酚和对十四烷基苯酚等烷基苯酚、对羟基苯甲酸－2－乙基己酯、对羟基苯甲酸－2－己基癸酯、对羟基苯甲酸十六烷基酯和对羟基苯甲酸二十二烷基酯等羟基苯甲酸酯、以及对乙氧基苯酚、对己氧基苯酚、对正辛氧基苯酚、对异辛氧基苯酚、对叔辛氧基苯酚、对十二烷氧基苯酚、对二十二烷氧基苯酚等烷氧基苯酚的任意一种或多种作为末端终止剂。

并且，从流动性、成型体的强度和耐热性、以及容易获得的观点出发，更优选使用对叔辛基苯酚、对羟基苯甲酸－2－乙基己酯、对正辛氧基苯酚的任意一种或多种作为末端终止剂。

根据本发明的聚碳酸酯树脂的制造条件，能够形成不与末端终止剂反应的酚性OH基的状态的末端基。从耐水解性的观点出发，该酚性OH基越少越好。具体而言，优选全部末端中的80mol％以上被通式(1)所示的结构封端，特别优选全部末端中的90mol％以上被通式(1)所示的结构封端。

根据对材料所要求的特性，本发明所使用的末端终止剂可以在不脱离本发明的要旨的范围内并用2种以上，允许与除通式(1a)所示的结构以外的结构的末端终止剂并用。作为可以并用的末端终止剂，可列举苯酚、对甲酚、邻甲酚、2,4－二甲苯酚、对叔丁基苯酚、邻烯丙基苯酚、对烯丙基苯酚、对羟基苯乙烯、对羟基－α－甲基苯乙烯、对丙基苯酚、对枯基苯酚、对苯基苯酚、邻苯基苯酚、对三氟甲基苯酚、丁子香酚、软脂基苯酚、硬脂基苯酚、山嵛基苯酚等烷基苯酚、以及对羟基苯甲酸的甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、戊酯、己酯、庚酯等对羟基苯甲酸烷基酯。并且，还能够将上述末端终止剂的2种以上并用。从纯度和成本的观点出发，可以并用的末端终止剂特别优选对叔丁基苯酚。

在使用其他的末端终止剂的情况下，优选为全部末端终止剂中的20mol％以下，更优选为10mol％以下。

＜末端终止剂(一元酚)的使用量＞

本发明的聚碳酸酯树脂的分子量由末端终止剂的使用量控制。用于主骨架的二元酚的聚合度和末端终止剂的使用量如下述数学式(I)所示。

末端终止剂的使用量(摩尔)

＝二元酚的使用量(摩尔)÷主骨架的聚合度×2 (I)

基于该式来确定末端终止剂(一元酚)和二元酚的使用量，二元酚的使用量(摩尔)∶末端终止剂的使用量(摩尔)的优选范围为50∶1～4∶1，更优选40∶1～4∶1的范围，进一步优选23∶1～4∶1，更优选20∶1～6∶1，更进一步优选16∶1～6∶1，特别优选15∶1～8∶1。

根据对材料所需求的特性，本发明的聚碳酸酯树脂在不脱离本发明的要旨的范围内允许与其他的树脂和/或各种添加剂混合等等。

[能够混合的其他的树脂]

本发明的聚碳酸酯树脂中可以根据需要含有其他的树脂。作为这样的其他的树脂，例如可以列举：除本发明中使用的聚碳酸酯树脂以外的聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET树脂)、聚对苯二甲酸三亚甲基酯(PTT树脂)、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT树脂)等热塑性聚酯树脂；聚苯乙烯树脂(PS树脂)、高冲击聚苯乙烯树脂(HIPS)、丙烯腈－苯乙烯共聚物(AS树脂)、甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物(MS树脂)等苯乙烯系树脂；甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸橡胶－苯乙烯共聚物(MAS)等芯/壳型的弹性体、聚酯系弹性体等弹性体；环状环烯烃(COP树脂)、环状环烯烃(COP)共聚物树脂等聚烯烃树脂；聚酰胺树脂(PA树脂)；聚酰亚胺树脂(PI树脂)；聚醚酰亚胺树脂(PEI树脂)；聚氨酯树脂(PU树脂)；聚苯醚树脂(PPE树脂)；聚苯硫醚树脂(PPS树脂)；聚砜树脂(PSU树脂)；聚甲基丙烯酸酯树脂(PMMA树脂)；聚己内酯等。作为特别优选的混合树脂，可以列举PS树脂、AS树脂、PMMA树脂。

本发明的聚碳酸酯树脂中的其他的树脂的成分比例优选为全部树脂成分的10质量％以下，更优选为1质量％以下。通过使其他的树脂的成分比例为10质量％以下，能够维持各物性。

[添加剂]

本发明的聚碳酸酯树脂中，可以在不脱离本发明的要旨的范围内配合各种添加剂。作为添加剂，可以例示选自热稳定剂、抗氧化剂、阻燃剂、阻燃助剂、紫外线吸收剂、脱模剂和着色剂中的至少1种添加剂。

并且，只要不明显损害所希望的各物性，还可以添加抗静电剂、荧光增白剂、防雾剂、流动性改良剂、增塑基、分散剂、抗菌剂等。

作为热稳定剂，可以列举酚系或磷系、硫系的热稳定剂。具体而言，可以列举磷酸、膦酸、亚磷酸、次膦酸、聚磷酸等磷的含氧酸；酸性焦磷酸钠、酸性焦磷酸钾、酸性焦磷酸钙等酸性焦磷酸金属盐；磷酸钾、磷酸钠、磷酸铯、磷酸锌等第1族或第10族金属的磷酸盐；有机磷酸酯化合物、有机亚磷酸酯化合物、有机膦酸酯化合物等。或者，可以列举选自分子中的至少1个酯被苯酚和/或至少具有1个碳原子数1～25的烷基的苯酚所酯化的亚磷酸酯化合物(a)、亚磷酸(b)和四(2,4－二叔丁基苯基)－4,4′－联亚苯基二膦酸酯(c)中的至少1种。作为亚磷酸酯化合物(a)的具体例，可以列举亚磷酸三辛酯、亚磷酸三-十八烷基酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三硬脂酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(单壬基苯基)酯、亚磷酸三(单壬基/二壬基-苯基)酯、亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸三(辛基苯基)酯、亚磷酸三(2,4－二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸二癸基单苯基酯、亚磷酸二辛基单苯基酯、亚磷酸二异丙基单苯基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯、亚磷酸单壬基二苯基酯、双(2,4－二叔丁基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、双(2,6－二叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、亚磷酸单辛基二苯基酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三环己基酯、二苯基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6－二叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2－亚甲基双(4,6－二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4－二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6－二叔丁基－4－乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。它们可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。

作为有机亚磷酸酯化合物，具体可以列举例如ADEKA公司生产的(商品名，下同)“Adekastab 1178”、“Adekastab 2112”、“Adekastab HP－10”、“Adekastab PEP－36”、城北化学工业株式会社生产的“JP－351”、“JP－360”、“JP－3CP”、BASF公司生产的“IRGAFOS168”等。

另外，作为磷酸系稳定剂，可以列举磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、三(壬基苯基)磷酸酯、2－乙基苯基二苯基磷酸酯等。其中，磷系稳定剂可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。

关于热稳定剂的添加比例，在配合的情况下，相对于聚碳酸酯树脂100质量份，例如为0.001质量份以上，优选为0.01质量份以上，更优选为0.03质量份以上，并且，为1质量份以下，优选为0.7质量份以下，更优选为0.5质量份以下。热稳定剂过少时，存在热稳定效果不充分的可能性；热稳定剂过多时，效果达到饱和，存在不经济的可能性。

作为抗氧化剂，可以列举酚系抗氧化剂、受阻酚系抗氧化剂、双酚系抗氧化剂、多酚系抗氧化剂等。具体而言，可以列举2,6－二叔丁基－4－甲基苯酚、三(3,5－二叔丁基－4－羟基苄基)异氰脲酸酯、正十八烷基－3－(3′,5′－二叔丁基－4′－羟基苯基)丙酸酯、四[亚甲基－3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]甲烷、4,4′－亚丁基双－(3－甲基－6－叔丁基苯酚)、三乙二醇－双[3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙酸酯]、3,9－双{2－[3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙酰氧基]－1,1－二甲基乙基}－2,4,8,10－四氧杂螺[5,5]十一烷、季戊四醇四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、硫代二亚乙基双[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、N,N'－己烷－1,6－二基双[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基丙酰胺)、2,4－二甲基－6－(1－甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3,5－双(1,1－二甲基乙基)－4－羟基苯基]甲基]磷酸酯、3,3′,3″,5,5′,5″－六叔丁基－a,a′,a″－(均三甲基苯－2,4,6－三基)三对甲酚、4,6－双(辛基硫代甲基)邻甲酚、亚乙基双(氧亚乙基)双[3－(5－叔丁基－4－羟基间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5－三(3,5－二叔丁基－4－羟基苄基)－1,3,5－三嗪－2,4,6(1H，3H，5H)－三酮、2,6－二叔丁基－4－(4,6－双(辛基硫代)－1,3,5－三嗪－2－基氨基)苯酚等。作为酚系抗氧化剂，具体可以列举例如BASF公司生产的“IRGANOX 1010”(注册商标，下同)、“IRGANOX 1076”、ADEKA公司生产的“AdekastabAO－50”、“Adekastab AO－60”等。其中，酚系稳定剂既可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。

关于抗氧化剂的添加比例，在配合的情况下，相对于聚碳酸酯树脂100质量份，例如为0.001质量份以上，优选为0.01质量份以上，并且，为1质量份以下，优选为0.5质量份以下。抗氧化剂的添加比例过少时，存在作为抗氧化剂的效果不充分的可能性；抗氧化剂的添加比例过多时，效果达到饱和，存在不经济的可能性。

作为阻燃剂，可以列举有机磺酸金属盐等。作为有机磺酸金属盐，可以列举脂肪族磺酸金属盐和芳香族磺酸金属盐等，它们既可以单独使用1种，也可以并用2种以上。另外，作为金属盐，优选碱金属盐和碱土金属盐。作为碱金属，可以列举钠、锂、钾、铷、铯。作为碱土金属，可以列举钙、锶等。本发明中使用的有机磺酸金属盐的优选金属为钠、钾、铷、铯等碱金属，更优选为钠、钾。通过采用这样的金属，可以获得有效地促进燃烧时形成碳化层、还能够维持高透明性的效果。

作为脂肪族磺酸金属盐，优选列举氟代烷烃－磺酸金属盐，更优选列举全氟烷烃－磺酸金属盐。

另外，作为氟代烷烃－磺酸金属盐，可以列举碱金属盐和碱土金属盐，其中优选碱金属盐。作为氟代烷烃磺酸金属盐的碳原子数，优选1～8，更优选2～4。通过设在这样的范围，可以得到能够维持高透明性的效果。作为优选的氟代烷烃－磺酸金属盐的具体例，可以列举全氟丁烷－磺酸钠、全氟丁烷－磺酸钾、全氟乙烷－磺酸钠、全氟乙烷－磺酸钾等。

作为芳香族磺酸金属盐，可以列举碱金属盐和碱土金属盐，优选碱金属盐。作为芳香族砜磺酸碱金属盐的具体例，可以列举3,4－二氯苯磺酸钠盐、2,4,5－三氯苯磺酸钠盐、苯磺酸钠盐、二苯基砜－3－磺酸的钠盐、二苯基砜－3－磺酸的钾盐、4,4′－二溴二苯基砜－3－磺酸的钠盐、4,4′－二溴苯基砜－3－磺酸的钾盐、二苯基砜－3,3′－二磺酸的二钠盐、二苯基砜－3,3′－二磺酸的二钾盐、十二烷基苯磺酸钠盐、十二烷基苯磺酸钾盐、对甲苯磺酸钾盐、对苯乙烯磺酸钾盐等。

特别是从提高成型体的透明性的观点出发，能够在本发明的聚碳酸酯树脂中使用的有机磺酸金属盐优选二苯基砜－3－磺酸的钾盐、对甲苯磺酸钾盐、对苯乙烯磺酸钾盐、十二烷基苯磺酸钾盐，更优选二苯基砜－3－磺酸的钾盐。另外，有机磺酸金属盐相对于聚碳酸酯树脂100质量份的添加质量为0.005质量份～0.1质量份，优选为0.01质量份～0.1质量份，更优选为0.03质量份～0.09质量份。并且，在本发明中，还可以配合除有机磺酸金属盐以外的阻燃剂。

作为阻燃助剂，能够加入例如有机硅化合物。作为有机硅化合物，优选在分子中具有苯基的化合物。通过具有苯基，有机硅化合物在聚碳酸酯中的分散性提高，透明性和阻燃性优异。有机硅化合物的优选质均分子量为450～5,000，其中优选为750～4,000，更优选为1,000～3,000，特别优选为1,500～2,500。通过使质均分子量为450以上，制造变得容易，对工业生产的适应也变得容易，有机硅化合物的耐热性也不易降低。反之，通过使有机硅化合物的质均分子量为5,000以下，在聚碳酸酯树脂中的分散性不易降低，其结果，存在能够更有效地抑制成型体的阻燃性降低和机械物性降低的倾向。

关于阻燃助剂的添加比例，在配合的情况下，相对于聚碳酸酯树脂100质量份，例如为0.1质量份以上，优选为0.2质量份以上，并且，为7.5质量份以下，优选为5质量份以下。阻燃助剂的添加比例过少时，存在阻燃性不充分的可能性；阻燃助剂的添加比例过多时，发生脱层等外观不良，透明性降低，并且阻燃性达到饱和，存在不经济的可能性。

作为紫外线吸收剂，除了氧化铈、氧化锌等无机紫外线吸收剂以外，还能够列举苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、水杨酸酯化合物、氰基丙烯酸酯化合物、三嗪化合物、草酰替苯胺化合物、丙二酸酯化合物、受阻胺化合物、水杨酸苯酯系化合物等有机紫外线吸收剂。其中，优选苯并三唑系和二苯甲酮系的有机紫外线吸收剂。特别是作为苯并三唑化合物的具体例，可以列举2－(2'－羟基－5'－甲基苯基)苯并三唑、2－[2'－羟基－3',5'－双(α,α－二甲基苄基)苯基]－苯并三唑、2－(2'－羟基－3',5'－二叔丁基－苯基)－苯并三唑、2－(2'－羟基－3'－叔丁基－5'－甲基苯基)－5－氯苯并三唑、2－(2'－羟基－3',5'－二叔丁基－苯基)－5－氯苯并三唑)、2－(2'－羟基－3',5'－二叔戊基)－苯并三唑、2－(2'－羟基－5'－叔辛基苯基)苯并三唑、2,2'－亚甲基双[4－(1,1,3,3－四甲基丁基)－6－(2N－苯并三唑－2－基)苯酚]、2－(4,6－二苯基－1,3,5－三嗪－2－基)－5－[(己基)氧基]－苯酚、2－[4,6－双(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三嗪－2－基]－5－(辛氧基)苯酚、2,2'－(1,4－亚苯基)双[4H－3,1－苯并噁嗪－4－酮]、[(4－甲氧基苯基)－亚甲基]－丙二酸－二甲酯、2－(2H－苯并三唑－2－基)－对甲酚、2－(2H－苯并三唑－2－基)－4,6－双(1－甲基－1－苯基甲基)苯酚、2－[5－氯(2H)－苯并三唑－2－基]－4－甲基－6－(叔丁基)苯酚、2,4－二叔丁基－6－(5－氯苯并三唑－2－基)苯酚、2－(2H－苯并三唑－2－基)－4－(1,1,3,3－四丁基)苯酚、2,2'－亚甲基双[6－(2H－苯并三唑－2－基)－4－(1,1,3,3－四丁基)苯酚]、[甲基－3－[3－叔丁基－5－(2H－苯并三唑－2－基)－4－羟基苯基]丙酸酯－聚乙二醇]缩合物等。可以并用它们的2种以上。上述之中，优选为2－(2'－羟基－5'－叔辛基苯基)苯并三唑、2,2'－亚甲基－双[4－(1,1,3,3－四甲基丁基)－6－(2N－苯并三唑－2－基)苯酚]。另外，作为二苯甲酮系紫外线吸收剂的具体例，可以列举2,4－二羟基－二苯甲酮、2－羟基－4－甲氧基－二苯甲酮、2－羟基－4－正辛氧基－二苯甲酮、2－羟基－4－十二烷氧基－二苯甲酮、2－羟基－4－十八烷氧基－二苯甲酮、2,2'－二羟基－4－甲氧基－二苯甲酮、2,2'－二羟基－4,4'－二甲氧基－二苯甲酮、2,2',4,4'－四羟基－二苯甲酮等。另外，作为水杨酸苯基系紫外线吸收剂的具体例，可以列举水杨酸苯酯、4－叔丁基－苯基水杨酸酯等。此外，作为三嗪系紫外线吸收剂的具体例，可以列举2－(4,6－二苯基－1,3,5－三嗪－2－基)－5－[(己基)氧基]－苯酚、2－[4,6－双(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三嗪－2－基]－5－(辛氧基)苯酚等。另外，作为受阻胺系紫外线吸收剂的具体例，可以列举双(2,2,6,6－四甲基哌啶－4－基)癸二酸酯等。

关于紫外线吸收剂的添加比例，在配合的情况下，相对于聚碳酸酯树脂100质量份，例如为0.01质量份以上，优选为0.1质量份，并且，为3质量份以下，优选为1质量份以下。紫外线吸收剂的添加比例过少时，存在耐候性的改良效果不充分的可能性；在紫外线吸收剂的添加比例过多时，存在成形体产生模垢等、在成型时引起模具污染的可能性。

作为脱模剂，可以列举羧酸酯、聚硅氧烷化合物、石蜡(聚烯烃系)等脱模剂。具体而言，可以列举选自脂肪族羧酸、脂肪族羧酸与醇的酯、数均分子量200～15,000的脂肪族烃化合物、聚硅氧烷系硅油中的至少1种化合物。作为脂肪族羧酸，可以列举饱和或不饱和的脂肪族一元、二元或三元羧酸。其中，脂肪族羧酸还包括脂环式的羧酸。其中，优选的脂肪族羧酸为碳原子数6～36的一元或二元羧酸，更优选为碳原子数6～36的脂肪族饱和一元羧酸。作为脂肪族羧酸的具体例，可以列举棕榈酸、硬脂酸、戊酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、虫蜡酸、蜂花酸、四十烷酸、褐煤酸、戊二酸、己二酸、壬二酸等。作为脂肪族羧酸与醇的酯中的脂肪族羧酸，能够使用与上述脂肪族羧酸相同的羧酸。另一方面，作为醇，可以列举饱和或不饱和的一元或多元醇。这些醇可以具有氟原子、芳基等取代基。其中，优选碳原子数30以下的一元或多元的饱和醇，更优选碳原子数30以下的脂肪族饱和一元醇或多元醇。其中，脂肪族也包括脂环式化合物。作为醇的具体例，可以列举辛醇、癸醇、十二烷醇、硬脂醇、山嵛醇、乙二醇、二乙二醇、甘油、季戊四醇、2,2－二羟基全氟丙醇、新戊二醇、双三羟甲基丙烷、二季戊四醇等。其中，上述的酯化合物中，可以作为杂质含有脂肪族羧酸和/或醇，也可以为多种化合物的混合物。作为脂肪族羧酸与醇的酯的具体例，可以列举蜂蜡(以棕榈酸蜂蜡酯为主要成分的混合物)、硬脂酸硬脂酯、山嵛酸山嵛酯、山嵛酸硬脂酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等。作为数均分子量200～15,000的脂肪族烃，可以列举液体石蜡、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、费-托合成蜡、碳原子数3～12的α－烯烃低聚物等。其中，脂肪族烃也包括脂环式烃。另外，这些烃化合物也可以被部分氧化。其中，优选石蜡、聚乙烯蜡或聚乙烯蜡的部分氧化物，更优选石蜡、聚乙烯蜡。数均分子量优选为200～5,000。这些脂肪族烃既可以是单一物质，也可以是构成成分和/或分子量不同的脂肪族烃的混合物，只要主要成分在上述范围内即可。作为聚硅氧烷系硅油，可以列举例如二甲基硅油、苯基甲基硅油、二苯基硅油、氟代烷基有机硅等。也可以将它们的2种以上并用。

关于脱模剂的添加比例，在配合的情况下，相对于聚碳酸酯树脂100质量份，优选为0.001质量份以上，更优选为0.01质量份以上，并且，为2质量份以下，更优选为1质量份以下。脱模剂的添加比例过少时，有时成型时的脱模性的效果不充分；脱模剂的添加比例过多时，存在成型体的耐水解性下降、发生注射成型时的模具污染等的可能性。

作为用作着色剂的染颜料，可以列举例如无机颜料、有机颜料、有机染料等。作为无机颜料，可以列举例如：炭黑、镉红、镉黄等硫化物系颜料；群青等硅酸盐系颜料；氧化钛、锌白、氧化铁红、氧化铬、铁黑、钛黄、锌－铁系棕、钛钴系绿、钴绿、钴蓝、铜－铬系黑、铜－铁系黑等氧化物系颜料；黄铅、钼橙等铬酸系颜料；普鲁士蓝等亚铁氰化物系颜料等。另外，作为用作着色剂的有机颜料和有机染料，可以列举例如铜酞菁蓝、铜酞菁绿等酞菁系染颜料；镍偶氮黄等偶氮系染颜料；硫靛系、芘酮系、苝系、喹吖啶酮系、二噁嗪系、异吲哚啉酮系、奎酞酮系等稠环染颜料；喹啉系、蒽醌系、杂环系、甲基系的染颜料等。而且，在这些之中，从热稳定性的观点出发，优选氧化钛、炭黑、菁系、喹啉系、蒽醌系、酞菁系染颜料等。其中，染颜料既可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。另外，为了挤出时的操作性改良、树脂组合物中的分散性改良的目的，染颜料也可以使用与聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂进行母料化而得到的物质。

关于着色剂的添加比例，在配合的情况下，相对于聚碳酸酯树脂100质量份，例如为5质量份以下，优选为3质量份以下，更优选为2质量份以下。着色剂的添加比例过多时，存在成型体的耐冲击性变得不充分的可能性。

＜聚碳酸酯树脂的制造方法＞

本发明的聚碳酸酯树脂能够基于公知的方法合成，从不使用追加的精制工序而抑制分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量使其低于1质量％的观点出发，优选通过界面聚合法进行合成。或者，本发明的聚碳酸酯树脂也可以利用本发明的第二方式中记载的方法合成。关于第二方式，在本说明书中后述。

关于本发明的聚碳酸酯树脂的利用界面聚合法的制造方法，以下进行详细说明。在对反应非活性的有机溶剂、碱水溶液的存在下，通常情况下，将pH保持在10以上，使二元酚溶解在碱水溶液中。在该溶液中边吹入光气，边形成通过光气与二元酚的光气化反应而生成的聚碳酸酯前体。在光气的吹入结束后，添加末端终止剂，加入叔胺或季铵盐等聚合催化剂，由此进行缩聚反应。此时，将末端终止剂溶解在溶剂中，以末端终止剂溶液的形态添加，由此能够降低所得到的聚碳酸酯树脂中的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量。具体而言，末端终止剂溶液中的末端终止剂浓度低于10质量％时，能够使所得到的聚碳酸酯树脂中的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量低于1质量％，因而优选。末端终止剂溶液中的末端终止剂浓度更优选低于7质量％，进一步优选低于5质量％。

这样操作得到的聚碳酸酯树脂中，分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物少，低于1质量％，该聚碳酸酯树脂的粘均分子量(Mv)为10,000～18,000。因而是流动性高、能够减轻模垢等模具污染的聚碳酸酯树脂。

相对于上述二元酚100摩尔，光气通常在100～120摩尔的范围内使用，优选在105～115摩尔的范围内使用。在本发明中，优选使用被称为光气的碳酰氯，但氯以外的碳酰卤也能毫无问题地使用。另外，光气的吹入时间通常为10～120分钟，优选为15～60分钟。

另外，在二元酚与光气的反应中，通常使用碱，作为碱，使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属化合物、碱土金属化合物。二元酚与上述那样的碱的当量比优选为1∶1.1～1.6。这样的碱通常以水溶液的形态使用，该水溶液中的碱浓度通常为6～20质量％。这里所使用的水为蒸馏水、离子交换水或制造聚碳酸酯时回收的水等。另外，在反应时，为了防止二元酚的氧化着色，可以使用亚硫酸钠、连二亚硫酸钠或硼氢化钠等。

并且，为了使光气化反应和聚合反应容易进行，使用有机溶剂。所使用的有机溶剂是不溶于水且对于反应而言为非活性、并且能够将通过反应而生成的聚碳酸酯溶解的有机溶剂。作为这样的有机溶剂，优选使用二氯甲烷、四氯乙烷、氯仿、1,2－二氯乙烯、三氯乙烷、二氯乙烷等氯代脂肪族烃、氯苯、二氯苯、氯甲苯等氯代芳香族烃、苯乙酮、环己烷、茴香醚等的一种或混合物。其中，最优选使用二氯甲烷。相对于二元酚1摩尔，上述的有机溶剂使用0.1～5升。

在本发明中，末端终止剂溶液的添加时期只要从光气化时至聚合反应开始时之间即可，没有特别限定，优选接续光气吹入工序添加。

在本发明中，为了使末端终止剂与树脂末端Cl基的缩合反应完全地进行，与末端终止剂一起再次添加碱是必须的。在添加末端终止剂前反应液中的碱浓度过高时，常发生树脂末端Cl基与碱的反应，树脂末端成为OH基，因而控制分子量变得困难，有时可能无法获得预期的聚合物。并且，在不与末端终止剂一起添加碱的情况下，与末端终止剂的反应变慢，有时可能出现聚合物的分子量过高的不良状况。

在添加上述末端终止剂时，优选在添加碱后添加聚合促进催化剂。并且，在反应混合物中添加末端终止剂后，边搅拌30～120分钟边结束聚合。

本发明中使用的聚合促进催化剂可以使用三乙胺等叔胺、叔膦、季鏻盐、含氮杂环化合物及其盐、亚氨基醚及其盐、或者具有酰胺基的化合物等。其中，优选三乙胺等叔胺。相对于加入的二元酚1摩尔，聚合促进催化剂的添加量为0.1～10毫摩尔。

本发明的聚碳酸酯树脂的制造通常利用间歇法制造。作为该间歇法的制造装置，使用具备搅拌装置、气体吹入管和冷凝器的带套管的反应釜。作为搅拌装置，没有特别限定，优选反转式搅拌机。反转速度在吹入光气时为70～200次/分钟，从添加末端终止剂起至反应结束为70～230次/分钟。另外，反应温度优选在吹入光气时为10～25℃，从添加末端终止剂至反应结束为20～35℃。

[评价方法]

＜分子量＞

本发明的成型体所含的聚碳酸酯树脂的分子量利用使用乌伯劳德粘度计以下列条件测得的粘均分子量(Mv)进行评价。

＜粘均分子量(Mv)测定条件＞

测定仪器：乌伯劳德毛细管粘度计

溶剂：二氯甲烷

树脂溶液浓度：0.5克/分升

测定温度：25℃

以上述条件进行测定，以哈金斯常数0.45求出特征粘度[η]分升/克，利用下述数学式(II)计算。

η＝1.23×10^-4×Mv^0.83 (II)

本发明的聚碳酸酯树脂的粘均分子量(Mv)为10,000～18,000。优选粘均分子量(Mv)为11,000～15,000，更优选粘均分子量(Mv)为12,000以上14,500。粘均分子量(Mv)为10,000以上时，机械强度提高；为18,000以下时，熔融粘度下降，流动性提高，薄壁-大型的成型品的成型变得容易。

＜低分子量碳酸酯化合物的量的测定＞

本发明的聚碳酸酯树脂所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量通过在以下所示的条件下进行的凝胶渗透色谱分析进行评价。

＜凝胶渗透色谱分析测定条件＞

测定仪器种类：TOSOH CORPORATION生产HLC－8320GPC

柱：Shodex K－G+K－805L×2根+K－800D

洗脱液：氯仿

温度：柱恒温槽40℃

流速：1.0ml/min

浓度：0.l wt/vol％

注入量：100μl

前处理：利用0.45μm过滤器过滤

检测器：示差折光检测器(RI)

以上述条件进行测定，求取试样的聚苯乙烯换算分子量分布，根据其结果能够算出分子量低于1,000的低分子量碳酸酯化合物的量[质量％]。

＜容量流速(Q值)＞

本发明的聚碳酸酯树脂的熔融流动性利用高化式流动测试仪，通过在以下所示的条件下测得的容量流速(Q值)进行评价。Q值高时，表示熔融流动性高；Q值低时，表示熔融流动性低。

＜Q值测定条件＞

测定仪器：高化式流动测试仪

负荷：160kgf/cm²

孔板：直径1mm×长度10mm

测定温度：240℃

试验例如能够使用株式会社岛津制作所生产的CFT－500D。

以上述测定条件测得的本发明的聚碳酸酯树脂的Q值，在测定温度240℃时为10×10^-2cc/sec以上，优选为13×10^-2cc/sec以上，特别优选为15×10^-2cc/sec以上，最优选为19×10^-2cc/sec以上。并且，Q值优选为100×10^-2cc/sec以下，更优选为80×10^-2cc/sec以下。Q值在100×10^-2cc/sec以下时，存在能够防止产生缩痕或空洞等成型不良的倾向。通过设为这样的范围，能够实现薄壁、大型的成型体的成型。

＜模具污染＞

利用注射成型机(Sodick Co.,Ltd.生产“HSP100A”)以树脂温度340℃、模具温度80℃形成3.5英寸、厚度0.4mm的薄壁试验片，连续进行350次注射成型后，观察成型后的模具附着物，由此进行评价。

〔用途〕

与现有的聚碳酸酯树脂相比，本发明的聚碳酸酯树脂的流动性高，并且能够减轻模垢等模具污染，因而适用于汽车用照明装置所内置的导光部件、液晶背光灯单元或各种的显示装置、照明装置领域的导光板用途。作为使用这种导光板的装置的示例，可以列举手机、笔记本电脑、上网本、触屏平板电脑、平板电脑、智能手机、平板型终端等便携式终端、照相机、钟表、笔记本式计算机、各种显示器、照明器件等。根据本发明的一个方式，提供一种包括本发明的聚碳酸酯树脂的导光板。

＜第二方式＞

第二方式例如包括如下发明。

一种制造聚碳酸酯树脂的方法，使用二元酚和下述通式(1a)所示的末端终止剂，通过界面聚合反应制造聚碳酸酯树脂，

(式中，

R₁表示卤原子、碳原子数5～14的烷基、碳原子数1～23的烷基氧基或碳原子数2～23的烷基酯基，

r表示1～5的整数。)

在上述界面聚合反应中，

包括在含有上述二元酚的溶液中添加含有浓度低于10质量％的上述末端终止剂的末端终止剂溶液的工序。

以下对上述发明进行详细说明。

＜聚碳酸酯树脂的制造方法＞

根据本发明的一个实施方式，提供一种制造聚碳酸酯树脂的方法，使用二元酚和下述通式(1a)所示的末端终止剂，通过界面聚合反应制造聚碳酸酯树脂，

(式中，R₁表示卤原子、碳原子数5～14的烷基、碳原子数1～23的烷基氧基或碳原子数2～23的烷基酯基，r表示1～5的整数。)

在界面聚合反应中，包括在含有二元酚的溶液中添加含有浓度低于10质量％的末端终止剂的末端终止剂溶液的工序。

作为现有的聚碳酸酯树脂的制造方法，在界面聚合反应中，在含有二元酚的溶液中添加末端终止剂时，将末端终止剂保持固体状态直接投入，边使其在含有二元酚的溶液中溶解边进行反应(专利文献1～3)。相对于此，在本发明的制造方法中，预先使通式(1a)所示的末端终止剂溶解在溶剂中，之后投入到含有二元酚的溶液中，由此进行聚合。通过使用这样的规定浓度的末端终止剂溶液，无需进行专利文献4和5中记载的那样的特殊的操作，就能够获得聚碳酸酯树脂中所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量低于1质量％的聚碳酸酯树脂。

下面对本发明的制造方法的一个方式进行说明，但本发明不限定于该方法。首先，在对反应非活性的有机溶剂、碱水溶液的存在下，通常情况下，将pH保持在10以上，使二元酚溶解在碱水溶液中。一边向该溶液中吹入光气(碳酸酯形成化合物)，一边形成由光气与二元酚的光气化反应而生成的聚碳酸酯前体。在光气的吹入结束后，添加末端终止剂溶液，通过添加叔胺或季铵盐等聚合催化剂而进行缩聚反应。此时，通过添加以低于10质量％的浓度含有末端终止剂的末端终止剂溶液，能够将所得到的聚碳酸酯树脂中的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量抑制在低于1质量％。末端终止剂溶液中的末端终止剂浓度优选低于7质量％，更优选低于5质量％。并且，聚碳酸酯树脂所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量的下限值，考虑到兼顾精制成本，优选为0.01质量％左右。

光气相对于上述二元酚100摩尔的使用范围通常为100～140摩尔，优选为100～120摩尔，更优选为105～115摩尔。在本发明中，优选使用被称为光气的碳酰氯作为碳酸酯形成化合物，但光气以外的后述的碳酸酯形成化合物也适合使用。另外，光气的吹入时间通常为10～120分钟，优选为15～60分钟。

另外，二元酚与光气的反应通常使用碱，作为碱，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属化合物、碱土金属化合物。二元酚与上述那样的碱的当量比优选为1∶1.1～2.0，更优选为1∶1.1～1.6。这样的碱通常以水溶液的形态使用，该水溶液中的碱浓度通常以6～20质量％使用。这里所使用的水为蒸馏水、离子交换水或制造聚碳酸酯时回收的水等。另外，在反应时，为了防止二元酚的氧化着色，可以使用亚硫酸钠、连二亚硫酸钠或硼氢化钠等。

并且，为了使光气化反应和聚合反应容易进行，使用有机溶剂。所使用的有机溶剂是不溶于水且对于反应而言为非活性、并且能够将通过反应而生成的聚碳酸酯溶解的有机溶剂。作为这样的有机溶剂，优选使用二氯甲烷、四氯乙烷、氯仿、1,2－二氯乙烯、三氯乙烷、二氯乙烷等氯代脂肪族烃、氯苯、二氯苯、氯甲苯等氯代芳香族烃、苯乙酮、环己烷、茴香醚等的一种或混合物。其中，最优选使用二氯甲烷。相对于二元酚1摩尔，上述的有机溶剂使用0.1～5升。

在本发明中，末端终止剂溶液的添加时期只要从光气化时至聚合反应开始时之间即可，没有特别限定，优选接续光气吹入工序添加。

在本发明中，为了使末端终止剂与树脂末端Cl基的缩合反应完全地进行，与末端终止剂一起再次添加碱是必须的。在添加末端终止剂前反应液中的碱浓度过高时，常发生树脂末端Cl基与碱的反应，树脂末端成为OH基，因而控制分子量变得困难，有时可能无法获得预期的聚合物。并且，在不与末端终止剂一起添加碱的情况下，与末端终止剂的反应变慢，有时可能出现聚合物的分子量过高的不良状况。

在添加上述末端终止剂时，优选在添加碱后添加聚合促进催化剂。并且，在反应混合物中添加末端终止剂后，边搅拌30～120分钟边结束聚合。

本发明中使用的聚合促进催化剂可以使用三乙胺等叔胺、叔膦、季鏻盐、含氮杂环化合物及其盐、亚氨基醚及其盐、或者具有酰胺基的化合物等。其中，优选三乙胺等叔胺。相对于加入的二元酚1摩尔，聚合促进催化剂的添加量为0.1～10毫摩尔。

本发明的制造方法通常利用间歇法制造。作为该间歇法的制造装置，使用具备搅拌装置、气体吹入管和冷凝器的带套管的反应釜。作为搅拌装置，没有特别限定，优选反转式搅拌机。反转速度在吹入光气时为70～200次/分钟，从添加末端终止剂起至反应结束为70～230次/分钟。另外，反应温度优选在吹入光气时为10～25℃，从添加末端终止剂至反应结束为20～35℃。

下面对本发明的制造方法所使用的原料进行更为详尽的说明，但并不限定于此。

＜二元酚和碳酸酯形成化合物＞

本发明的制造方法所使用的二元酚和碳酸酯形成化合物与第一方式中记载的物质相同，因而省略说明。

＜末端终止剂＞

关于本发明的制造方法所使用的末端终止剂，与第一方式中记载的物质相同，因而省略说明。其中，在本发明的制造方法的优选的方式中，通式(7a)、(8a)和(9a)中的R₃₂、R₃₃和R₃₄分别为选自正辛基、异辛基、叔辛基和十二烷基中的任意一种以上。

＜末端终止剂(一元酚)的使用量＞

本发明的制造方法所使用的末端终止剂(一元酚)的使用量与第一方式中记载的相同，因而省略说明。

[能够混合的其他的树脂]

能够根据需要在由本发明的制造方法得到的聚碳酸酯树脂中混合的其他的树脂，与第一方式中记载的物质相同，因而省略说明。

[添加剂]

能够在不脱离本发明的要旨的范围内在由本发明的制造方法得到的聚碳酸酯树脂配合的各种添加剂，与第一方式中记载的物质相同，因而省略说明。

〔聚碳酸酯树脂〕

由本发明的制造方法得到的聚碳酸酯树脂具有如下特征：具有下述通式(1)所示的末端结构，并且分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量低于1质量％。

(式中，R₁表示卤原子、碳原子数5～14的烷基、碳原子数1～23的烷基氧基或碳原子数2～23的烷基酯基，r表示1～5的整数。)

作为优选的方式，上述通式(1)所示的末端结构具有下述通式(7)、(8)或(9)所示的结构。

(式中，R₃₃为碳原子数5～14的烷基。)

(式中，R₃₂为碳原子数1～22的烷基。)

(式中，R₃₄为碳原子数1～23的烷基。)

作为更优选的方式，上述通式(7)、(8)和(9)中的R₃₂、R₃₃和R₃₄分别为选自正辛基、异辛基、叔辛基和十二烷基中的任意一种以上。

作为由本发明的方法制得的聚碳酸酯树脂的结构单元，没有特别限定，优选包含下述通式(2)所示结构单元。

(式中，R₆～R₁₃分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基原子团(alkoxyl group)、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基(alkoxy group)、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基和可以具有取代基的碳原子数2～15的烯基中的任意一种，取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，X表示选自单键、－O－、－S－、－SO－、－SO₂－、－CO－和上述通式(3)～(6)中的任意一种结构。优选X具有上述通式(3)所示的结构。)

由本发明的制造方法得到的聚碳酸酯树脂所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量低于1质量％。分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物例如包括二碳酸酯化合物等，该二碳酸酯化合物是通过二元酚的光气化反应而生成的二元酚的二氯甲酸酯与末端终止剂的缩合反应物。

含有大量的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的聚碳酸酯树脂，在连续地进行光盘或复杂化且薄壁化的制品的注射成型等时，存在模具(mould)在较早的阶段被微量的附着物(模垢)污染的倾向。对于这一点，在分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量低于1质量％时，能够有效地防止模具的污染。

由本发明的制造方法得到的聚碳酸酯树脂地粘均分子量(Mv)优选为10,000～18,000。更优选粘均分子量(Mv)为11,000～15,000，进一步优选粘均分子量(Mv)为12,000以上14,500。粘均分子量(Mv)为10,000以上时，机械强度提高；在18,000以下时，熔融粘度降低，流动性提高，薄壁、大型的成型品的成型变得容易。

[评价方法]

关于由本发明的制造方法得到的聚碳酸酯树脂的各种物性的评价方法，与第一方式中记载的相同，因而省略说明。

〔用途〕

由本发明的制造方法得到的聚碳酸酯树脂的用途与第一方式中记载的相同，因而省略说明。

实施例

以下，利用实施例对本发明进行更详尽的说明，但本发明只要不脱离其要旨，并不限定于以下的实施例。

＜分子量的测定＞

本实施例中得到的成型体所含的聚碳酸酯树脂的分子量利用使用乌伯劳德粘度计以下列条件测得的粘均分子量(Mv)进行评价。

＜粘均分子量(Mv)测定条件＞

测定仪器：乌伯劳德毛细管粘度计

溶剂：二氯甲烷

树脂溶液浓度：0.5克/分升

测定温度：25℃

以上述条件进行测定，以哈金斯常数0.45求出特征粘度[η]分升/克，利用下述数学式(II)计算。

η＝1.23×10^-4×Mv^0.83 (II)

＜凝胶渗透色谱分析测定条件＞

测定仪器种类：OSOH CORPORATION生产HLC－8320GPC

柱：Shodex K－G+K－805L×2根+K－800D

洗脱液：氯仿

温度：柱恒温槽40℃

流速：1.0ml/min

浓度：0.lwt/vol％

注入量：100μl

前处理：利用0.45μm过滤器进行过滤

検出器：示差折光检测器(RI)

以上述条件进行测定，求取试样的聚苯乙烯换算分子量分布，根据其结果算出分子量低于1,000的低分子量碳酸酯化合物的量[质量％]。

＜Q值测定条件＞

测定仪器：流动特性评价装置流动测试仪

负荷：160kgf/cm²

孔板：直径1mm×长度10mm

测定温度：240℃

测定仪器：株式会社岛津制作所生产CFT－500D

＜模具污染＞

利用注射成型机(Sodick Co.,Ltd.生产“HSP100A”)以树脂温度340℃、模具温度80℃形成3.5英寸、厚度0.4mm的薄壁试验片，连续进行350次注射成型后，观察成型后的模具附着物(模垢)，由此进行评价。此时，将没有问题的良好的情况评价为“○”(即合格)，将产生污垢的不良的情况评价为“×”(即不合格)。

〔末端终止剂的制造〕

＜制造例1＞

根据有机化学手册(第3版，有机合成化学协会编，技术堂发行)的第210页～212页的记载，使用东京化成工业株式会社生产的苯酚和东京化成工业株式会社生产的2,4,4－三甲基－1－戊烯，进行烷基化，得到下述化学式的对叔辛基苯酚(末端终止剂1)。

＜制造例2＞

根据有机化学手册(第3版，有机合成化学协会编，技术堂发行)的第143页～150页的记载，使用东京化成工业株式会社生产的4－羟基苯甲酸和三菱化学株式会社生产的2－乙基己醇，进行利用脱水反应的酯化，得到下述化学式的对羟基苯甲酸－2－乙基己酯(末端终止剂2)。

＜制造例3＞

根据有机化学手册(第3版，有机合成化学协会编，技术堂发行)的第138页～140页的记载，使用东京化成工业株式会社生产的对苯二酚和东京化成工业株式会社生产的辛醇，进行醚化，得到下述化学式的对正辛氧基苯酚(末端终止剂3)。

〔聚碳酸酯树脂的制造〕

＜实施例1＞

在9w/w％的氢氧化钠水溶液43.5kg中加入新日铁住金化学株式会社生产的双酚A(BPA)7kg和连二亚硫酸钠35g，使其溶解。在其中加入二氯甲烷17.2kg，边搅拌边将溶液温度保持在15℃～25℃的范围，用30分钟吹入光气4.1kg。

在光气的吹入结束后，加入在9w/w％的氢氧化钠水溶液5kg、二氯甲烷70.7kg中溶解有714g上述末端终止剂1的溶液(溶液中的末端终止剂浓度(ST浓度)：1质量％)，剧烈搅拌使其乳化后，加入作为聚合催化剂的13.7g的三乙胺，进行约40分钟的聚合。

将聚合液分离成水相和有机相，将有机相用磷酸中和，用纯水反复水洗直到洗液的pH达到中性。从该精制后的聚碳酸酯树脂溶液中蒸馏除去有机溶剂，由此得到聚碳酸酯树脂粉末。

利用螺杆直径为40mm的带通风口的单螺杆挤出机(田边塑料机械株式会社生产“VS－40”)，以料筒温度240℃对所得到的聚碳酸酯树脂粉末进行熔融混炼，通过股料切割得到粒料。

使用所得到的聚碳酸酯树脂粒料，实施粘均分子量、凝胶渗透色谱分析测定、Q值测定，结果，粘均分子量为11,000、分子量低于1,000的低分子量碳酸酯化合物量为0.85质量％、Q值为69×10^－2cc/sec。

利用热风循环式干燥机将所得到的粒料以120℃干燥4～6小时后，利用注射成形机(Sodick Co.,Ltd.生产“HSP100A”)以树脂温度340℃、模具温度80℃连续地形成3.5英寸、厚度0.4mm的薄壁试验片。模具污染为良好。

＜实施例2＞

使用在二氯甲烷21.6kg中溶解有669g末端终止剂1的溶液(溶液中的末端终止剂浓度：3％)，除此以外，与实施例1同样操作得到聚碳酸酯树脂粒料和成型体。

所得到的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为12,000、分子量低于1,000的低分子量碳酸酯化合物量为0.94质量％、Q值为56×10^－2cc/sec，模具污染为良好。

＜实施例3＞

在光气的吹入结束后，使用在9w/w％的氢氧化钠水溶液5kg、二氯甲烷3.4kg和二氯甲烷13.8kg中溶解有574g末端终止剂1的溶液(溶液中的末端终止剂浓度：4％)，除此以外，与实施例1同样操作得到聚碳酸酯树脂粒料和成型体。

所得到的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为13,500、分子量低于1,000的低分子量碳酸酯化合物量为0.83质量％、Q值为20×10^－2cc/sec，模具污染为良好。

＜实施例4＞

在光气的吹入结束后，使用在9w/w％的氢氧化钠水溶液5kg、二氯甲烷11.4kg和二氯甲烷9kg中溶解有574g末端终止剂1的溶液(溶液中的末端终止剂浓度：6％)，除此以外，与实施例1同样操作得到聚碳酸酯树脂粒料和成型体。

所得到的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为13,500、分子量低于1,000的低分子量碳酸酯化合物量为0.93质量％、Q值为19×10^－2cc/sec，模具污染为良好。

＜实施例5＞

在光气的吹入结束后，使用在9w/w％的氢氧化钠水溶液5kg、二氯甲烷9kg和二氯甲烷7.6kg中溶解有487g末端终止剂1的溶液(溶液中的末端终止剂浓度：6％)，除此以外，与实施例1同样操作得到聚碳酸酯树脂粒料和成型体。

所得到的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为14,500、分子量低于1,000的低分子量碳酸酯化合物量为0.62质量％、Q值为13×10^－2cc/sec，模具污染为良好。

＜实施例6＞

在光气的吹入结束后，使用在9w/w％的氢氧化钠水溶液5kg、二氯甲烷10.3kg和二氯甲烷6.2kg中溶解有396g末端终止剂1的溶液(溶液中的末端终止剂浓度：6％)，除此以外，与实施例1同样操作得到聚碳酸酯树脂粒料和成型体。

所得到的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为16,000、分子量低于1,000的低分子量碳酸酯化合物量为0.58质量％、Q值为10×10^－2cc/sec，模具污染为良好。

＜实施例7＞

使用末端终止剂2代替末端终止剂1，使用在二氯甲烷10.9kg中溶解有693g末端终止剂2的溶液(溶液中的末端终止剂浓度：6％)，除此以外，与实施例6同样操作得到聚碳酸酯树脂粒料和成型体。

所得到的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为14,500、分子量低于1,000的低分子量碳酸酯化合物量为0.09质量％、Q值为38×10^－2cc/sec，模具污染为良好。

＜实施例8＞

使用末端终止剂3代替末端终止剂1，在光气的吹入结束后，使用在9w/w％的氢氧化钠水溶液5kg、二氯甲烷1.9kg和二氯甲烷14.8kg中溶解有616g末端终止剂3的溶液(溶液中的末端终止剂浓度：4％)，除此以外，与实施例3同样操作得到聚碳酸酯树脂粒料和成型体。

所得到的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为14,400、分子量低于1,000的低分子量碳酸酯化合物量为0.48质量％、Q值为34×10^－2cc/sec，模具污染为良好。

＜实施例9＞

在光气的吹入结束后，使用在9w/w％的氢氧化钠水溶液5kg、二氯甲烷7.2kg和二氯甲烷9.7kg中溶解有616g末端终止剂3的溶液(溶液中的末端终止剂浓度：6％)，除此以外，与实施例8同样操作得到聚碳酸酯树脂粒料和成型体。

所得到的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为14,400、分子量低于1,000的低分子量碳酸酯化合物量为0.56质量％、Q值为34×10^－2cc/sec，模具污染为良好。

＜比较例1＞

在光气的吹入结束后，使用在9w/w％的氢氧化钠水溶液5kg、二氯甲烷8.4kg和二氯甲烷8.1kg中溶解有910g末端终止剂1的溶液(溶液中的末端终止剂浓度：10％)，除此以外，与实施例1同样操作得到聚碳酸酯树脂粒料和成型体。

所得到的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为9,000、分子量低于1,000的低分子量碳酸酯化合物量为2.51质量％、Q值为99×10^－2cc/sec，模具污染为不良。

＜比较例2＞

使用在二氯甲烷5.1kg溶解有574g末端终止剂1的溶液(溶液中的末端终止剂浓度：10％)，除此以外，与实施例4同样操作得到聚碳酸酯树脂粒料和成型体。

所得到的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为13,600、分子量低于1,000的低分子量碳酸酯化合物量为1.2质量％、Q值为18×10^－2cc/sec，模具污染为不良。

＜比较例3＞

在光气的吹入结束后，使用在9w/w％的氢氧化钠水溶液5kg、二氯甲烷13.8kg和二氯甲烷2.8kg中溶解有487g末端终止剂1的溶液(溶液中的末端终止剂浓度：15％)，除此以外，与实施例1同样操作得到聚碳酸酯树脂粒料和成型体。

所得到的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为14,500、分子量低于1,000的低分子量碳酸酯化合物量为1.23质量％、Q值为13×10^－2cc/sec，模具污染为不良。

＜比较例4＞

在光气的吹入结束后，使用在9w/w％的氢氧化钠水溶液5kg、二氯甲烷14.2kg和二氯甲烷2.3kg中溶解有264g末端终止剂1的溶液(溶液中的末端终止剂浓度：10％)，除此以外，与实施例1同样操作得到聚碳酸酯树脂粒料和成型体。

所得到的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为20,000、分子量低于1,000的低分子量碳酸酯化合物量为0.67质量％、Q值为1×10^－2cc/sec，模具污染为良好。

＜比较例5＞

使用末端终止剂4(东京化成工业株式会社生产的对叔丁基苯酚)代替末端终止剂1，使用在二氯甲烷51.6kg中溶解有522g末端终止剂4的溶液(溶液中的末端终止剂浓度：1％)，除此以外，与实施例1同样操作得到聚碳酸酯树脂粒料和成型体。

所得到的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为11,000、分子量低于1,000的低分子量碳酸酯化合物量为1.13质量％、Q值为62×10^－2cc/sec，模具污染为不良。

将实施例1～9和比较例1～5中得到的结果示于下表。

Claims (12)

1.一种聚碳酸酯树脂，其特征在于：

其为具有下述通式(9)所示的末端结构并且粘均分子量为10,000～18,000的聚碳酸酯树脂，

该聚碳酸酯树脂中所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量低于1质量％，

式中，R₃₄为碳原子数1～23的烷基，

所述聚碳酸酯树脂含有下述通式(2)所示的结构单元，

式中，R₆～R₁₃分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基和可以具有取代基的碳原子数2～15的烯基中的任意一种，

所述取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，

X表示选自单键、－O－、－S－、－SO－、－SO₂－、－CO－以及下述通式(3)～(6)中的任意一种结构，

式中，R₁₄和R₁₅分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任意一种，

所述取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，

c表示1～20的整数，

式中，R₁₆和R₁₇分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任意一种，或者R₁₆和R₁₇分别彼此结合而形成碳原子数1～20的碳环或杂环，

所述取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，

式中，R₁₈～R₂₁分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任意一种，或者R₁₈和R₁₉、以及R₂₀和R₂₁分别彼此结合而形成碳原子数1～20的碳环或杂环，

所述取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，

式中，R₂₂～R₃₁分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基。

2.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于：

所述通式(2)中的X具有所述通式(3)所示的结构。

3.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于：

所述通式(2)所示的结构单元是源自2,2－双(4－羟基苯基)丙烷的结构单元。

4.一种制造聚碳酸酯树脂的方法，用于制造权利要求1～3中任一项所述的聚碳酸酯树脂，所述制造方法的特征在于：

使用二元酚和下述通式(9a)所示的末端终止剂，通过界面聚合反应制造聚碳酸酯树脂，

式中，R₃₄为碳原子数1～23的烷基，

在所述界面聚合反应中，

包括在含有所述二元酚的溶液中添加含有浓度低于10质量％的所述末端终止剂的末端终止剂溶液的工序。

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于：

在添加所述末端终止剂溶液的工序之前，包括在含有所述二元酚的溶液中吹入光气的工序。

6.如权利要求4或5所述的方法，其特征在于：

所述末端终止剂溶液含有选自二氯甲烷、四氯乙烷、氯仿、1,2－二氯乙烯、三氯乙烷、二氯乙烷、氯苯、二氯苯、氯甲苯、苯乙酮、环己烷和茴香醚中的溶剂。

7.如权利要求4或5所述的方法，其特征在于：

所述末端终止剂溶液含有二氯甲烷。

8.如权利要求4或5所述的方法，其特征在于：

所述二元酚为下述通式(2a)所示的化合物，

式中，R₆～R₁₃分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基和可以具有取代基的碳原子数2～15的烯基中的任意一种，

所述取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，

X表示选自单键、－O－、－S－、－SO－、－SO₂－、－CO－以及下述通式(3)～(6)中的任意一种结构，

式中，R₁₄和R₁₅分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任意一种，

所述取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，

c表示1～20的整数，

式中，R₁₆和R₁₇分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任意一种，或者R₁₆和R₁₇分别彼此结合而形成碳原子数1～20的碳环或杂环，

所述取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，

式中，R₁₈～R₂₁分别独立地表示选自氢、卤素、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～5的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基、可以具有取代基的碳原子数2～5的烯基和可以具有取代基的碳原子数7～17的芳烷基中的任意一种，或者R₁₈和R₁₉、以及R₂₀和R₂₁分别彼此结合而形成碳原子数1～20的碳环或杂环，

所述取代基分别独立地为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，

式中，R₂₂～R₃₁分别独立地为氢原子或碳原子数1～3的烷基。

9.如权利要求8所述的方法，其特征在于：

所述通式(2a)中的X具有所述通式(3)所示的结构。

10.如权利要求8所述的方法，其特征在于：

所述通式(2a)所示的化合物为2,2－双(4－羟基苯基)丙烷。

11.如权利要求4或5所述的方法，其特征在于：

所述聚碳酸酯树脂的粘均分子量为10,000～18,000。

12.如权利要求4或5所述的方法，其特征在于：

所述聚碳酸酯树脂中所含的分子量为1,000以下的低分子量碳酸酯化合物的量小于1质量％。