CN108698946B - 改善包含聚合物粉末的建筑材料干燥配制品的存储稳定性的稳定剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种或多种稳定剂用于改善建筑材料干燥配制品的存储稳定性的用途，所述建筑材料干燥配制品包含一种或多种水硬性粘合剂、一种或多种水中可再分散的粉末的形式的聚合物、任选存在的一种或多种填料和任选存在的一种或多种添加剂，其特征在于，一种或多种稳定剂选自以下组中：硅胶和沸石，其中所述稳定剂a)是所述建筑材料干燥配制品的成分；或b)与所述建筑材料干燥配制品在空间上分离，但是通过空气交换与所述建筑材料干燥配制品接触，及基于所述水硬性粘合剂的总重量，至少40重量％的所述水硬性粘合剂是水泥和/或水硬性石灰。

Description

改善包含聚合物粉末的建筑材料干燥配制品的存储稳定性的 稳定剂
技术领域
本发明涉及稳定剂用于改善包含聚合物粉末的建筑材料干燥配制品 的存储稳定性的用途，涉及包含稳定剂的建筑材料干燥配制品，并且涉 及包含稳定剂的聚合物组合物及其例如在粘结剂或涂料组合物特别是砖 瓦粘结剂、流平组合物、找平层或用于绝热复合系统的加强组合物中的 用途。
背景技术
建筑材料干燥配制品通常包含水硬性粘合剂，如水泥或水硬性石灰， 以及填料、水中可再分散的粉末的形式的聚合物和任选存在的其他添加 剂。在施加之前，将所述建筑材料干燥配制品与水混合。术语水中可再 分散的粉末的形式的聚合物是指通过使相应的含水的聚合物分散体在存 在保护胶体的情况下干燥而获得的粉末组合物。由于该制备过程，所述 分散体的细碎的聚合物树脂被足够量的水溶性保护胶体包裹。在干燥期 间，保护胶体发挥防止颗粒粘在一起的外套的作用。在聚合物粉末于水 中再分散时，保护胶体重新在水中溶解，并获得原始的聚合物颗粒的含 水分散体(Schulze J.in TIZ,No.9,1985)。
然而，问题在于提供包含聚合物粉末的建筑材料干燥配制品，其特 别是在潮湿、热或湿热条件下例如在热带条件下具有足够的存储稳定性， 并且由此在添加水之后使聚合物尽可能完全地再分散并因此释放。特别 是在包含聚合物粉末的建筑材料干燥配制品的水硬性粘合剂包含相当大 的比例的水泥或水硬性石灰时，会发生此问题。在不使用或者仅使用小 比例的水泥或水硬性石灰作为水硬性粘合剂时，不会发生此问题或者不 会发生此问题至相关程度，从而所述建筑材料干燥配制品不会给出改善 根据本发明的建筑材料干燥配制品的存储稳定性的启示。在存储期间， 该建筑材料干燥配制品应当经历尽可能长的时间不发生结块，并且其粉 末流动性不应当遭受任何损害。不完全地再分散的聚合物获得的新鲜的 灰浆或硬化的建筑产品并不具有所需的使用性能，例如新鲜的灰浆的流 平性、粘性、展性或气孔含量或者硬化的建筑产品的冲击强度、内聚性 或粘着性。所述问题在温带气候带也会发生，其中随着季节更替有时也 会出现潮湿和/或湿热条件。
所述问题在建筑材料干燥配制品在打孔的袋中的通常的存储和运输 中是特别突出的。穿孔是在袋中产生的洞，并且例如具有在毫米范围内 的直径。穿孔使建筑材料干燥配制品在袋中的分装变容易。在分装操作 期间，通常将所述建筑材料干燥配制品与空气混合以使其转化成流态， 因此能够容易地将其分装在袋中。空气由袋穿过穿孔而逸出。然而，由 于穿孔，所述建筑材料干燥配制品在存储期间或者在运输期间也与周围 空气接触，并且发生相应的物质交换，这特别是在高的空气湿度下在热 的温度下对于包含聚合物粉末的建筑材料干燥配制品的性能特征是决定 性的。
为了解决所述问题，在现有技术中经常教导向包含水泥的干燥灰浆 添加有机添加剂。例如WO A 2012/019908建议将包含脂肪酸(衍生物) 或有机硅化合物的聚合物粉末组合物用于该目的。GB 826,316建议向水 泥添加添加剂，如五氯苯酚/氯甲酚酸混合物或与油酸的混合物。 GB 841,304建议向水泥添加润滑油和/或蜡和油酸。由GB 1,188,713公开 了向水泥添加长链胺以改善存储稳定性。在GB 1,012,182的方法中，将 波特兰水泥与特别是选自脂肪酸的组的添加剂一起研磨。在 US 7,074,269 B2中，添加己二酸或包含己二酸的混合物，以改善水泥的 存储稳定性。EP 1 260 490 A1建议添加抗氧化剂，以改善干燥灰浆配制 品的存储稳定性。目前已知的改善包含水泥或水硬性石灰的干燥灰浆的 存储稳定性的途径经常具有以下缺点，经常需要将添加剂与水硬性粘合 剂一起研磨。另一个缺点是，用相应的添加剂使干燥灰浆改性会改变新 鲜的灰浆和由此产生的硬化的建筑产品的性能特征。
CN 203143402建议了用于存储水泥的筒仓，其配备有防结露装置以 防止水泥沉积在筒仓壁上。所述防结露装置包含硅胶。CA 1132784描述 了基于水泥、石灰、雪花石膏和任选存在的硅胶的速凝干燥混合物。 WO 2015/062749教导了基于石膏的粘结剂组合物，其包含水泥和沸石作 为添加剂，并且建议了其在建筑化学产品中的用途，其除了包含填料以外任选还可以包含水中可再分散的聚合物粉末。EP 1 381 643建议了可以 包含各种不同的无机填料的聚合物粉末组合物。
CN 1792975涉及包含无机粘合剂、共聚物、聚乙烯醇以及二氧化硅 的含水涂料组合物，因此对于改善建筑材料干燥配制品的存储无法作出 任何贡献。CN 102249604也描述了基于聚合物分散体、硅溶胶和填料的 含水涂料组合物。
发明内容
鉴于此背景，本发明的目的是提供改善建筑材料干燥配制品的存储 稳定性的措施，其包含水中可再分散的聚合物粉末以及相当大的比例的 水泥和水硬性石灰作为水硬性粘合剂。在此特别是应当改善，在潮湿或 热、优选湿热的条件下，例如在热带条件下，建筑材料干燥配制品的存 储稳定性。例如所述建筑材料干燥配制品应当在存储期间经历更长的时 间段优选不发生结块，并且其粉末流动性不应当遭受任何损害。根据需 要，所述建筑材料干燥配制品应当在存储期间保持其使用性能，并且在 存储之后例如获得在流平性、粘性、展性、气孔含量或冲击强度、内聚 性或粘着性方面具有所期望的性能特征的新鲜的灰浆或硬化的建筑产 品。提出此目的特别是与在打孔的袋中存储的包含聚合物粉末的建筑材 料干燥配制品相关。
出人意料地，可以通过使用硅胶或沸石作为稳定剂而实现所述目的。 在一个优选的实施方案中，所述稳定剂是所述建筑材料干燥配制品的成 分。在一个替代性的实施方案中，所述稳定剂和所述建筑材料干燥配制 品虽然在空间上彼此分离，但是通过空气交换彼此接触。
传统的添加剂通常作为抗结块剂用于水中可再分散的聚合物粉末， 例如碳酸盐或通常用于该目的的硅酸盐，被证明对于实现所述目的是不 能令人满意的。例如在DE A22 14 410或GB 929704中描述了包含抗结 块剂如二氧化硅或硅酸铝的聚合物粉末。DE A31 01 413建议了用于相 似目的的疏水性二氧化硅。
本发明提供一种或多种稳定剂用于改善建筑材料干燥配制品的存储 稳定性的用途，所述建筑材料干燥配制品包含
-一种或多种水硬性粘合剂，
-一种或多种水中可再分散的粉末的形式的聚合物，
-任选存在的一种或多种填料和任选存在的一种或多种添加剂，
其特征在于，
一种或多种稳定剂选自以下组中：硅胶和沸石，
其中所述稳定剂
a)是所述建筑材料干燥配制品的成分；或
b)与所述建筑材料干燥配制品在空间上分离，但是通过空气交换与 所述建筑材料干燥配制品接触，及
基于所述水硬性粘合剂的总重量，至少40重量％的所述水硬性粘合 剂是水泥和/或水硬性石灰。
所述建筑材料干燥配制品优选以根据本发明的方式存储多于一天， 更优选多于一星期，甚至更优选多于1个月，特别优选多于6个月，最 优选多于12个月。在存储期间温度例如可以在由50℃至60℃、优选 由15℃至50℃、特别优选由25℃至45℃、最优选由30至40℃的范围 内。相对空气湿度例如为由20至100％，优选由50至95％，更优选由 60至90％，特别优选由70至90％，最优选由80至90％。
根据替代方案a)或b)所述建筑材料干燥配制品的存储可以在透气 的容器中进行。所述透气的容器例如是基于纤维素材料，如纸张或硬纸 板，或塑料，如聚苯乙烯，特别是聚乙烯或聚丙烯。作为替代，例如塑 料涂覆的纤维素材料或与一种或多种塑料薄膜层叠的纤维素材料也是合 适的。所述透气的容器例如可以完全或至少部分地由多孔材料组成。多 孔材料是透气的。作为替代，所述透气的容器也可以打孔，即提供有洞。 穿孔是穿过所述容器的洞。穿孔的直径优选为≤2mm，特别优选为 ≤1mm，最优选为≤0.5mm。穿孔优选为≥0.1mm，更优选为≥0.5mm。 穿孔可以任何形式即以无序或有序的形式引入，例如可以形成一条或多 条线或菱形图案或网格图案，或者以不规则方式施加。
空气交换或透气性在此还包括水蒸汽或气态水的交换或透过性。一 般可以通过使所述建筑材料干燥配制品和所述稳定剂暴露于相同的空气 介质而实现空气交换。
在根据替代方案b)在空间上分离的用途中，所述建筑材料干燥配 制品及所述稳定剂均可以位于分离的透气的容器中，特别是包装物，例 如袋、包或囊。在一个替代性的实施方案中，透气的容器包含至少两个 透气的腔室，其中至少一个透气的腔室包含建筑材料干燥配制品但是不 含稳定剂，并且至少一个透气的腔室包含稳定剂但是不含建筑材料干燥 配制品。最后，作为替代，两个上述组件之一可以位于与其他组件直接 或间接接触的透气的容器中。在直接接触的情况下，透气的容器与其他 组件彼此接触。在间接接触的情况下，透气的容器与其他组件在彼此不 接触的情况下位于相同的空间中。在空间上彼此分离的建筑材料干燥配 制品及稳定剂例如可以位于容器中，例如集装箱，或建筑物，例如仓库。
根据替代方案b)在空间上分离的用途的优点在于，所述建筑材料 干燥配制品及所述稳定剂可以在存储之后容易地分离，并且可以将所述 稳定剂重新用于存储建筑材料干燥配制品或者用于其他目的。因此可以 回收所述稳定剂。在其他应用之前，优选例如通过加热优选至在由50至 500℃、特别优选由60至350℃、最优选由70至200℃的范围内的温度， 从而使所述稳定剂再生。
根据替代方案a)根据本发明的稳定剂用途是优选的，其中所述稳 定剂被包含在所述建筑材料干燥配制品中。
本发明进一步提供建筑材料干燥配制品，其包含
-一种或多种水硬性粘合剂，
-一种或多种水中可再分散的粉末的形式的聚合物，
-任选存在的一种或多种填料，及
-任选存在的一种或多种添加剂，
其特征在于，
额外地包含一种或多种选自以下组中的稳定剂：硅胶和沸石，及
基于所述水硬性粘合剂的总重量，至少40重量％的所述水硬性粘合 剂是水泥和/或水硬性石灰。
所述稳定剂一般以粉末形式使用。所述稳定剂的粒度优选为 由0.1μm至10mm，更优选为由1μm至5mm，甚至更优选为由10μm 至3mm，特别优选为由100μm至1mm，最优选为由200至500μm(使 用购自Zeiss的仪器Libra 120借助透射电子显微镜测定)。
基于所述建筑材料干燥配制品的总重量，稳定剂的量优选为由0.1 至30重量％，特别优选为由0.5至20重量％，最优选为由1至10重量％。
硅胶优选作为稳定剂。如已知，硅胶是无定形二氧化硅。硅胶一般 是水不可溶的或者在水中沉淀。
基于所述硅胶的干重，在40％的相对空气湿度及23℃下，硅胶的吸 水能力优选为≤30重量％，特别优选为≤25重量％。基于所述硅胶的 干重，在80％的相对空气湿度及23℃下，所述硅胶的吸水能力优选为 ≥26重量％，特别优选为≥30重量％，最优选为≥32重量％。给出的 这些数值优选基于1atm或1bar，或者一般在环境压力下。在此所涉及 的干重是硅胶在150℃下干燥至恒重之后的质量。通过重量分析测定吸 收能力。特别是在所述建筑材料干燥配制品暴露于变化的气候条件时， 所述硅胶的吸收性能对于实现本发明的目的是特别有利的。
基于所述硅胶的总重量，所用的硅胶的残余水含量优选为≤15重 量％，特别优选为≤11重量％，最优选为≤6重量％(在IR干燥机中 在150℃下测定)。
所述硅胶具有优选由300至500m2/g、特别优选由350至450m2/g 的BET表面积(依据DIN 66131(使用氮气)测定)。
硅胶的制备一般是已知的。一般是通过水玻璃例如水溶性碱金属硅 酸盐特别是钾或钠的硅酸盐与酸特别是无机酸如盐酸或硫酸的反应及随 后干燥而制备硅胶。如已知，例如通过使硅砂与碱金属碳酸盐在由1400℃ 至1500℃下一起熔化及随后转化成水溶液而获得水玻璃。硅胶及水玻璃 均可商购获得。
已知沸石属于铝硅酸盐类物质，特别是结晶的铝硅酸盐。沸石一般 由彼此通过氧原子连接的AlO4四面体单元及SiO4四面体单元构成。已 知沸石具有二次结构，其特征是孔和/或通道。沸石是铝硅酸盐物质大类 中的非常小的选择。
可以使用合成生产的沸石、改性的沸石或优选天然的沸石。沸石的 例子是纤维沸石(特别是钠沸石、浊沸石、丝光沸石、杆沸石)、片状沸 石(特别是片沸石、辉沸石、钙十字石、交沸石、汤河原沸石)及立方 沸石(特别是八面沸石、钠菱沸石、菱沸石、菱钾沸石、插晶菱沸石)。 特别优选为片状沸石。
沸石的孔隙宽度优选为由1至
Figure BDA0001771066310000071
特别优选为由2至
Figure BDA0001771066310000072
最优 选为由2至
Figure BDA0001771066310000073
合适的水硬性粘合剂例如是水泥，特别是波特兰水泥、铝酸盐水泥、 粗面凝灰岩水泥、矿渣水泥、镁氧水泥、磷酸盐水泥或高炉渣水泥，以 及混合水泥、填料水泥、飞灰、水硬性石灰或甚至熟石膏。优选为水泥， 如波特兰水泥、铝酸盐水泥、矿渣水泥、混合水泥及填料水泥，或水硬 性石灰。
基于所述水硬性粘合剂的总重量，所述水硬性粘合剂包含优选≥50 重量％、更优选≥60重量％、特别更优选≥70重量％、最优选≥90 重量％的量的水泥和/或水硬性石灰。最优选仅水硬性石灰，优选水泥， 作为水硬性粘合剂。
一般而言，均基于所述建筑材料干燥配制品的总重量，所述建筑材 料干燥配制品包含由1至70重量％、优选由5至60重量％、更优选由8 至50重量％、尤其优选由10至40重量％、特别优选由10至30重量％、 最优选由10至20重量％的水硬性粘合剂。
此外，所述建筑材料干燥配制品可以包含一种或多种火山灰。优选 的火山灰选自以下组中：高岭土、微硅粉(microsilica)、硅藻土、飞灰、 磨细粗面凝灰岩、磨细高炉渣、玻璃粉、沉积二氧化硅及火成二氧化硅。 特别优选的火山灰是高岭土、微硅粉、飞灰、磨细高炉渣，特别是偏高 岭土。为了清楚需要说明的是，所述火山灰并不包括任何沸石，特别是不包括任何硅胶。
基于所述建筑材料干燥配制品的总重量，所述建筑材料干燥配制品 例如可以包含由0.1至20重量％、优选由1至10重量％、特别优选由1 至5重量％的火山灰。
合适的填料的例子是硅砂、石英粉、碳酸钙、白云石、粘土、白垩、 白熟石灰、滑石或云母，或者是轻质填料，如浮石、发泡玻璃、加气混 凝土、珍珠岩、蛭石、碳纳米管(CNT)。还可以使用所述填料的任意混 合物。优选为硅砂、石英粉、碳酸钙、白垩或白熟石灰。为了清楚需要 说明的是，所述填料并不包括任何沸石，特别是不包括任何硅胶。
均基于所述建筑材料干燥配制品的总重量，所述建筑材料干燥配制 品一般包含由5至95重量％、优选由30至90重量％、特别优选由40 至85重量％的填料。
所述建筑材料干燥配制品的其他通常的添加剂是增稠剂，例如多糖 如纤维素醚和改性的纤维素醚、淀粉醚、瓜尔胶、黄原胶、页硅酸盐、 聚羧酸如聚丙烯酸酸及其部分酯，以及任选可以缩醛化或疏水改性的聚 乙烯醇、酪蛋白及缔合增稠剂。通常的添加剂还包括缓凝剂，如羟基羧 酸或二羧酸或其盐、糖类、草酸、琥珀酸、酒石酸、葡糖酸、柠檬酸、 蔗糖、葡萄糖、果糖、山梨糖醇、季戊四醇。其他通常的添加剂是促凝 剂，例如无机或有机酸的碱金属盐或碱土金属盐。其他可提到的添加剂 是：疏水剂、防腐剂、成膜剂、分散剂、泡沫稳定剂、消泡剂及阻燃剂 (例如氢氧化铝)。为了清楚需要说明的是，所述添加剂并不包括任何沸 石，特别是不包括任何硅胶。
基于所述建筑材料干燥配制品的总重量，在所述建筑材料干燥配制 品中包含优选由0至20重量％、特别优选由0.1至10重量％的量的添 加剂。
均基于所述建筑材料干燥配制品的总重量，所述建筑材料干燥配制 品一般包含由0.1至90重量％、优选由0.5至60重量％、更优选由1至 50重量％、尤其更优选由2至45重量％、特别优选由5至40.0重量％、 最优选由10至35重量％的烯键式不饱和单体的聚合物。
合适的烯键式不饱和单体的聚合物例如是基于一种或多种选自以下 组中的单体的聚合物：乙烯基酯、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基芳烃、烯烃、1,3- 二烯烃和卤乙烯和任选存在的可与其共聚合的其他单体。所述聚合物优 选是非交联的。
合适的乙烯基酯是具有由1至15个碳原子的羧酸的乙烯基酯。优选 为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯、 月桂酸乙烯基酯、乙酸1-甲基乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯及具有由9至11 个碳原子的α-分支的单羧酸的乙烯基酯，例如VeoVa9R或VeoVa10R (Resolution的商品名)。特别优选为乙酸乙烯酯。
合适的选自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的单体是具有由1至15个碳原 子的非分支或分支的醇的酯。优选的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯是丙烯酸 甲基酯、甲基丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸乙基酯、丙烯 酸丙基酯、甲基丙烯酸丙基酯、丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、 丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸2-乙基己基酯。特别优 选为丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸甲基酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸叔丁 基酯和丙烯酸2-乙基己基酯。
作为乙烯基芳烃，优选为苯乙烯、甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。优选 的卤乙烯是氯乙烯。优选的烯烃是乙烯、丙烯，优选的二烯烃是1,3-丁 二烯和异戊二烯。
基于所述单体混合物的总重量，任选可以共聚合由0.1至5重量％ 的辅助单体。优选使用由0.5至2.5重量％的辅助单体。辅助单体的例子 是烯键式不饱和的单羧酸和二羧酸，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马 酸和马来酸；烯键式不饱和的羧酰胺及羧基腈，优选为丙烯酰胺及丙烯 腈；富马酸和马来酸的单酯及二酯，例如二乙基酯和二异丙基酯、以及马来酸酐；烯键式不饱和的磺酸或其盐，优选为乙烯基磺酸、2-丙烯酰 胺基-2-甲基丙磺酸。其他例子是预交联的共聚单体，如多重烯键式不饱 和的共聚单体，例如邻苯二甲酸二烯丙基酯、己二酸二乙烯基酯、马来 酸二烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯或氰尿酸三烯丙基酯，或后期交联 的共聚单体，例如丙烯酰胺基乙醇酸(AGA)、甲基丙烯酰胺基乙醇酸甲酯(MAGME)、N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、 N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯，烷基醚如N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基 甲基丙烯酰胺和N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯的异丁氧基醚或酯。环氧化 物官能的共聚单体，如甲基丙烯酸缩水甘油基酯和丙烯酸缩水甘油基酯， 也是合适的。其他例子是硅官能的共聚单体，如丙烯酰氧基丙基三(烷氧 基)硅烷及甲基丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷和 乙烯基甲基二烷氧基硅烷，其中可以包含例如乙氧基和乙氧基丙二醇醚 基作为烷氧基。还可以述及具有羟基或CO基的单体，例如甲基丙烯酸 羟基烷基酯和丙烯酸羟基烷基酯，例如丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基乙基 酯、羟基丙基酯或羟基丁基酯，以及化合物，如双丙酮丙烯酰胺和乙酰 乙酰氧乙基丙烯酸酯或乙酰乙酰氧乙基甲基丙烯酸酯。
在此，选择单体及选择共聚单体的重量份，从而获得由25℃至 +25℃、优选由10℃至+10℃、特别优选由10℃至0℃的玻璃态转变温度 Tg。可以已知的方式借助差示扫描量热法(DSC)测定聚合物的玻璃态 转变温度Tg。也可以预先借助Fox方程近似地计算Tg。根据Fox T. G.,Bull.Am.Physics Soc.1,3,第123页(1956)：1/Tg＝x1/Tg1+x2/Tg2+… +xn/Tgn，其中xn是单体n的质量分数(重量％/100)及Tgn是单体n的 均聚物的以开耳文计的玻璃态转变温度。在《聚合物手册(Polymer Handbook)》，第2版，J.Wiley&Sons,New York(1975)中记载了均聚物 的Tg值。
优选为乙酸乙烯酯与由1至50重量％的乙烯的共聚物；乙酸乙烯酯 与由1至50重量％的乙烯及由1至50重量％的一种或多种选自以下组 中的其他共聚单体的共聚物：在羧酸基中具有由1至12个碳原子的乙烯 基酯，例如丙酸乙烯基酯、月桂酸乙烯基酯、具有由9至13个碳原子的 alpha-分支的羧酸的乙烯基酯，例如VeoVa9、VeoVa10、VeoVa11；乙酸 乙烯酯、由1至50重量％的乙烯及优选由1至60重量％的具有由1至15 个碳原子的非分支或分支的醇的(甲基)丙烯酸酯、特别是丙烯酸正丁基酯 或丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物；及包含由30至75重量％的乙酸乙烯 酯、由1至30重量％的月桂酸乙烯基酯或具有由9至11个碳原子的alpha- 分支的羧酸的乙烯基酯以及由1至30重量％的具有由1至15个碳原子 的非分支或分支的醇的(甲基)丙烯酸酯、特别是丙烯酸正丁基酯或丙烯 酸2-乙基己基酯的共聚物，其额外地包含由1至40重量％的乙烯；包含 乙酸乙烯酯、由1至50重量％的乙烯及由1至60重量％的氯乙烯的共 聚物；其中所述聚合物可以额外地包含上述量的上述辅助单体，并且以 重量％计的数值均加至100重量％。
还优选为(甲基)丙烯酸酯聚合物，例如丙烯酸正丁基酯或丙烯酸2- 乙基己基酯的共聚物或甲基丙烯酸甲基酯与丙烯酸正丁基酯和/或丙烯 酸2-乙基己基酯的共聚物；苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，其包含一种或多种 选自以下组中的单体：丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸丙基酯、 丙烯酸正丁基酯、丙烯酸2-乙基己基酯；乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物， 其包含一种或多种选自以下组中的单体：丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、 丙烯酸丙基酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸2-乙基己基酯及任选存在的乙 烯；苯乙烯-1,3-丁二烯共聚物；其中所述聚合物可以额外地包含上述量 的上述辅助单体，并且以重量％计的数值均加至100重量％。
更优选为包含乙酸乙烯酯及由5至50重量％的乙烯的共聚物，或包 含乙酸乙烯酯、由1至50重量％的乙烯及由1至50重量％的具有由9 至11个碳原子的α-分支的单羧酸的乙烯基酯的共聚物，或包含由30至75 重量％的乙酸乙烯酯、由1至30重量％的月桂酸乙烯基酯或具有由9 至11个碳原子的alpha-分支的羧酸的乙烯基酯以及由1至30重量％的 具有由1至15个碳原子的非分支或分支的醇的(甲基)丙烯酸酯的共聚物， 其额外地包含由1至40重量％的乙烯，或包含乙酸乙烯酯、由5至50 重量％的乙烯及由1至60重量％的氯乙烯的共聚物。
所述聚合物一般在含水介质中并且优选通过悬浮法或特别是通过乳 液聚合过程制备，如例如在DE A 10 2008 043 988中所述。所述聚合物 在此以含水分散体的形式获得。在聚合中，可以使用通常的乳化剂和/或 优选保护胶体，如在DE A 10 2008 043 988中所述。因此，优选为通过 保护胶体稳定化的含水分散体的形式的聚合物。所述保护胶体可以是阴 离子型或优选为阳离子型或非离子型。还优选为阳离子型和非离子型保 护胶体的组合。优选的非离子型保护胶体是聚乙烯醇。优选的阳离子型 保护胶体是带有一个或多个阳离子电荷的聚合物，如例如在E.W.Flick, Water Soluble Resins-an IndustrialGuide,Noyes Publications,Park Ridge, N.J.,1991中所述。优选的保护胶体是聚乙烯醇，特别是水解度为由80 至100摩尔％的部分水解或完全水解的聚乙烯醇。特别优选为水解度为 由80至94摩尔％且在浓度为4％的水溶液中的
Figure BDA0001771066310000131
粘度为由1至 30mPas(
Figure BDA0001771066310000132
法，在20℃下，DIN 53015)的部分水解的聚乙烯醇。 所述保护胶体是借助本领域技术人员已知的方法获得的，并且基于所述 单体的总重量，在聚合中一般以由1至20重量％的总量添加。
如例如在DE A 10 2008 043 988中所述，可以将所述含水分散体的 形式的聚合物转化成相应的水中可再分散的粉末。在此，基于所述分散 体的聚合物成分，一般以由3至30重量％、优选由5至20重量％的总 量使用干燥助剂。作为干燥助剂，优选为上述聚乙烯醇。因此，优选为 通过保护胶体稳定化的水中可再分散的粉末的形式的聚合物。
例如可以借助流化床干燥、冷冻干燥或喷雾干燥对所述分散体实施 干燥。所述分散体优选进行喷雾干燥。在此在传统的喷雾干燥设备中实 施喷雾干燥，其中可以借助单流体喷嘴、二流体喷嘴或多流体喷嘴或借 助旋转圆盘实施雾化。一般在由45℃至120℃、优选由60℃至90℃的范 围内，取决于设备、树脂的Tg及所期望的干燥度，选择出口温度。通过固体含量设定待雾化的进料的粘度，从而获得<500mPas(Brookfield 粘度，在20转及23℃下)、优选<250mPas的数值。待雾化的分散体 的固体含量优选为由30至75重量％，特别优选为由50至60重量％。
在实施雾化时，基于所述聚合物，含量为最多1.5重量％的消泡剂 经常被证明是有益的。为了通过改善结块稳定性而提高可存储性，特别 是在具有低的玻璃态转变温度的聚合物粉末的情况下，所获得的聚合物 粉末可以提供有一种或多种抗结块剂，优选基于聚合物成分的总重量由1 至30重量％。抗结块剂的例子是碳酸钙或碳酸镁、滑石、石膏、二氧化 硅、高岭土如偏高岭土、硅酸盐，其粒度优选在由10nm至10μm的范 围内。抗结块剂不同于根据本发明的稳定剂。除了根据本发明的稳定剂 以外还可以使用抗结块剂。
为了改善使用性能，可以额外地加入添加剂，如颜料、填料、泡沫 稳定剂、疏水剂或水泥增塑剂(Zementverflüssiger)，以进行干燥。
本发明进一步提供通过混合以下成分制备建筑材料干燥配制品的方 法：一种或多种水硬性粘合剂、一种或多种水中可再分散的粉末的形式 的聚合物、任选存在的一种或多种填料和任选存在的一种或多种添加剂， 其特征在于，
额外地混入一种或多种选自以下组中的稳定剂：硅胶和沸石，及
基于所述水硬性粘合剂的总重量，至少40重量％的所述水硬性粘合 剂是水泥和/或水硬性石灰。
所述建筑材料干燥配制品的制备并不限制于任何特别的工艺过程或 混合装置。因此，例如可以通过在传统的粉末混合装置中，例如借助灰 浆混合机、混凝土混合机或清理机(Putzmaschinen)或搅拌机，将建筑 材料配制品的单独的成分混合及均匀化，从而获得建筑材料干燥配制品。
因此本发明的建筑材料配制品是干燥混合物的形式。一般在不添加 水或不存在水的情况下制备所述建筑材料干燥配制品。在施加配制品之 前，以通常已知的量添加使用所述建筑材料干燥配制品所需的水量。
在一个替代性的制备所述建筑材料干燥配制品的方法中，首先制备 所述建筑材料干燥配制品的至少两种成分的预混物，然后将其与所述建 筑材料干燥配制品的一种或多种其他的成分混合。
优选的预混物包含一种或多种稳定剂和一种或多种水中可再分散的 粉末的形式的聚合物。可以借助所述组合物以特别有利的方式实现本发 明的目的。
本发明进一步提供通过混合以下成分获得的水中可再分散的聚合物 组合物：一种或多种水中可再分散的粉末的形式的聚合物和一种或多种 选自以下组中的稳定剂：硅胶和沸石。
基于所述水中可再分散的聚合物的总重量，所述聚合物组合物优选 包含由0.1至1000重量％、特别优选由1至700重量％、最优选由5至 500重量％的稳定剂。
基于所述聚合物组合物的总重量，所述聚合物组合物优选包含≥50 重量％、更优选≥80重量％、特别更优选≥90重量％的稳定剂和水中 可再分散的粉末的形式的聚合物。所述聚合物组合物最优选由稳定剂和 水中可再分散的粉末的形式的聚合物组成。
本发明进一步提供制备水中可再分散的聚合物组合物的方法，其特 征在于，将一种或多种水中可再分散的粉末的形式的聚合物和一种或多 种选自以下组中的稳定剂混合：硅胶和沸石。
所述聚合物与所述稳定剂的混合并不限制于任何特别的工艺过程或 装置，并且可以在传统的混合容器中进行。
例如通过干燥使含水分散体的形式的聚合物转化成水中可再分散的 粉末，随后添加稳定剂。因此在使聚合物分散体干燥之后添加所述稳定 剂。
根据本发明的建筑材料干燥配制品例如适合于制备用于绝热复合系 统的加强组合物或制备粘结剂或涂料组合物。粘结剂的例子是绝热板及 噪声保护板的粘结剂、砖瓦粘结剂、接缝灰浆和用于粘结木材和木质材 料的粘结剂。涂料组合物的例子是灰浆、流平组合物、找平层、擦抹涂 层(skim coat)、密封浆料、粉末染料和灰泥灰浆。
出人意料地，甚至在潮湿或热或湿热条件，例如热带存储条件下， 通过根据本发明的工艺过程改善了建筑材料干燥配制品的存储稳定性。 这特别是还适用于建筑材料干燥配制品在打孔的袋中存储。因此，采用 根据本发明的工艺过程可以更好地保持例如所述建筑材料干燥配制品的 粉末流动性，并且可以对抗其在存储期间的结块问题。此外，与传统的 建筑材料干燥配制品相比，根据本发明的建筑材料干燥配制品在存储之 后产生具有改善的使用性能的建筑产品，例如新鲜的灰浆的流平性、粘 性、展性或气孔含量，或者硬化的建筑产品的冲击强度、内聚性或粘着 性。
以下实施例用于举例说明本发明。
聚合物粉末：
聚乙烯醇稳定化的水中可再分散的聚合物粉末是基于乙酸乙烯酯、 乙烯和VeoVa10的共聚物，含有碳酸钙和高岭土作为抗结块剂。
建筑材料干燥配制品的制备：
由所列的以下配方的成分根据表1中的补充信息通过在23℃及50％ 的相对空气湿度下强烈混合而制得建筑材料干燥配制品：
Figure BDA0001771066310000161
建筑材料干燥配制品的存储稳定性的测试：
将各种建筑材料干燥配制品的各种样品放置在容积为125ml的塑料 杯中以进行存储。塑料杯的盖具有直径为1mm的洞。否则，带盖的塑 料杯以气密方式封闭。
在35℃及75％的相对空气湿度下进行存储。在存储1天、7天和28 天之后借助以下评分系统(Schulnotensystem)来评定样品的存储稳定性：
1＝自由流动，在存储期间没有变化；
2＝自由流动；存在小的附聚物，但是可以借助刮刀容易地解附聚(deagglomerierbar)；
3＝整个样品固化形成一体；可以借助刮刀容易地解附聚；
4＝类似于3，但是样品更加严重地固化；
5＝整个样品严重地固化，形成单个物体并且粘着在塑料杯上。
测试结果汇总于表1。
表1：所述建筑材料干燥配制品的存储稳定性：
Figure BDA0001771066310000171

Claims (7)

1.硅胶作为稳定剂用于改善建筑材料干燥配制品的存储稳定性的用途，所述建筑材料干燥配制品包含一种或多种水硬性粘合剂、一种或多种水中可再分散并且提供有一种或多种抗结块剂的粉末的形式的聚合物、任选存在的一种或多种填料和任选存在的一种或多种添加剂，
其中所述抗结块剂选自以下组中：碳酸钙、碳酸镁、滑石、石膏和高岭土，
其条件是：所述抗结块剂不同于硅胶，
其中基于所述建筑材料干燥配制品的总重量，作为稳定剂的硅胶的量为由0.1至30重量％，及
作为稳定剂的硅胶是所述建筑材料干燥配制品的成分；及
其中基于所述水硬性粘合剂的总重量，至少40重量％的所述水硬性粘合剂是水泥和/或水硬性石灰。
2.根据权利要求1的硅胶作为稳定剂用于改善建筑材料干燥配制品的存储稳定性的用途，其特征在于，所述建筑材料干燥配制品在由30至60℃的温度及在由50至100％的相对空气湿度下存储。
3.通过混合以下成分获得的建筑材料干燥配制品：一种或多种水硬性粘合剂、一种或多种水中可再分散并且提供有一种或多种抗结块剂的粉末的形式的聚合物、任选存在的一种或多种填料和任选存在的一种或多种添加剂，
其中所述抗结块剂选自以下组中：碳酸钙、碳酸镁、滑石、石膏和高岭土，
其条件是：所述抗结块剂不同于硅胶，其特征在于，
基于所述建筑材料干燥配制品的总重量，额外地混入由0.1至30重量％的硅胶作为稳定剂，及
基于所述水硬性粘合剂的总重量，至少40重量％的所述水硬性粘合剂是水泥和/或水硬性石灰。
4.根据权利要求1或2的稳定剂用于改善建筑材料干燥配制品的存储稳定性的用途或根据权利要求3的建筑材料干燥配制品，其特征在于，均基于所述硅胶的干重，所述硅胶
在40％的相对空气湿度及23℃下具有≤30重量％的吸水能力，和/或
在80％的相对空气湿度及23℃下具有≥26重量％的吸水能力。
5.根据权利要求1或2的稳定剂用于改善建筑材料干燥配制品的存储稳定性的用途或根据权利要求3的建筑材料干燥配制品，其特征在于，借助聚乙烯醇使所述水中可再分散的粉末的形式的聚合物稳定化。
6.通过混合以下成分制备建筑材料干燥配制品的方法：一种或多种水硬性粘合剂、一种或多种水中可再分散并且提供有一种或多种抗结块剂的粉末的形式的聚合物、任选存在的一种或多种填料和任选存在的一种或多种添加剂，
其中所述抗结块剂选自以下组中：碳酸钙、碳酸镁、滑石、石膏和高岭土，
其条件是：所述抗结块剂不同于硅胶，其特征在于，
基于所述建筑材料干燥配制品的总重量，额外地混入由0.1至30重量％的硅胶作为稳定剂，及
基于所述水硬性粘合剂的总重量，至少40重量％的所述水硬性粘合剂是水泥和/或水硬性石灰。
7.根据权利要求3的建筑材料干燥配制品用于制备粘结剂、涂料组合物或用于绝热复合系统的加强组合物的用途。
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