CN108689392A - 一种草甘膦三废综合处理方法 - Google Patents

一种草甘膦三废综合处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种草甘膦三废综合处理方法，涉及废弃物处理领域。本发明将草甘膦母液经浓缩、氧化、降温析出磷酸盐、膜浓缩以及喷雾干燥产生的粉末状固体与氯甲烷废气、溶剂回收尾气、氯甲烷、空气一起煅烧，不但解决了草甘膦母液、氯甲烷废气、有机溶剂废气的处理问题，而且得到磷酸盐、氯化钠、盐酸产品，产出的盐酸用于补充草甘膦水解需求空缺，过程中的水、浓缩液充分回用，做到循环生产，实现了草甘膦三废的综合利用。

Description

一种草甘膦三废综合处理方法
技术领域
本发明涉及废弃物处理技术领域，尤其涉及一种草甘膦三废综合处理方法。
背景技术
草甘膦因其低毒、高效、低残留、广谱性成为全球销量最大和增长速度最快的农药品种，且伴随着草甘膦的转基因作物的研制成功并推广使用以及能源紧张导致生物燃料作物的播种及推广，百草枯退出农药市场，为草甘膦的生产提供了新的机遇。
草甘膦生产主要有两种合成方式，一是IDA法，即以二乙醇胺或氢氰酸为起始原料；另一种为烷基酯法。烷基酯法草甘膦生产主要原料为亚磷酸二甲酯和甘氨酸，经过解聚、加成、缩合、水解反应，然后脱除溶剂甲醇和过量盐酸后，草甘膦结晶析出。草甘膦水解所用盐酸为草甘膦原料亚磷酸二甲酯的副产，但用等摩尔的亚磷酸二甲酯生产草甘膦，其副产盐酸不足以用于草甘膦水解所需，短缺的盐酸需向外采购。盐酸价值低采购运输成本过高，且合成盐酸价格高，其他副产盐酸对草甘膦生产影响较大；草甘膦水解过程中产生的氯甲烷是常压生产并通过风机收集，为了保证生产安全，不可避免的一定会有空气进入氯甲烷系统，经过净化干燥压缩，氯甲烷冷凝为液体产品，其中的空气为不凝气体，随着不凝气的增加，需进行不凝气体的放空，由于氯甲烷的分压，氯甲烷排放量较大，排放气体中氯甲烷含量约2/3左右。溶剂甲醇回收时同样有含甲醇、甲缩醛的惰性气体需经处理进行有组织排放。获得草甘膦结晶后的草甘膦母液加碱进行催化剂三乙胺的回收，得到草甘膦碱性母液。碱母液经过湿式氧化，得到磷酸盐及氯化钠，但其氧化效率低，不能完全处理掉草甘膦母液。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种草甘膦三废综合处理方法。本发明提供的草甘膦三废综合处理方法能够实现对草甘膦三废进行综合利用。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种草甘膦三废综合处理方法，包括以下步骤：
(1)将由亚磷酸二甲酯-甘氨酸法制备草甘膦产生的草甘膦母液浓缩，得到草甘膦母液浓缩液；
(2)将所述步骤(1)得到的草甘膦母液浓缩液与空气和氧气混合进行氧化反应，得到草甘膦母液氧化液；
(3)将所述步骤(2)得到的草甘膦母液氧化液依次进行降温析出磷酸盐和膜浓缩，得到浓缩液和透过液，所述透过液经浓缩得到氯化钠；
(4)将所述步骤(3)得到的浓缩液进行喷雾干燥，得到粉末状固体；
(8)(5)将所述步骤(4)得到的粉末状固体、氯甲烷废气、溶剂回收尾气、氯甲烷和空气进行煅烧，得到煅烧尾气和煅烧固体物料，所述氯甲烷废气、溶剂回收尾气是由亚磷酸二甲酯-甘氨酸法制备草甘膦产生的废弃物；
(6)将所述步骤(5)得到的煅烧尾气进行水洗吸收；将所述步骤(5)得到的煅烧固体物料依次进行水解、降温结晶和离心，得到磷酸盐固体和离心液；
(7)将所述步骤(6)得到的离心液浓缩，得到氯化钠、冷凝液及浓缩液，所述冷凝液及浓缩液作为工艺用水回用于步骤(6)进行水解。
优选地，所述步骤(1)中草甘膦母液浓缩液的COD为53000～80000mg/L，TP为34000～50000mg/L。
优选地，所述步骤(2)中草甘膦母液浓缩液、空气和氧气的重量比为1：0.15～0.2：0～0.1。
优选地，所述步骤(2)中氧化反应的温度为245～280℃，氧化反应的时间为0.5～1.0h。
优选地，所述步骤(4)中喷雾干燥时压缩空气的压力为0.4～0.55MPa，所述喷雾干燥的温度为260～330℃，所述喷雾干燥的压力为-1000～-3000Pa。
优选地，所述步骤(5)中粉末状固体、氯甲烷废气、溶剂回收尾气、氯甲烷和空气的质量比为1:0.05～0.20:0.01～0.05:0.5～2:7～20。
优选地，所述步骤(5)中煅烧的温度为600～850℃，所述煅烧的时间为1～30min。
优选地，所述步骤(6)中水洗吸收为2～4级。
优选地，所述步骤(6)中水解时煅烧固体物料与水的质量比为1:1～3。
优选地，所述步骤(7)中离心液浓缩的浓缩比例为3～7。
本发明提供了一种草甘膦三废综合处理方法，包括以下步骤：将由亚磷酸二甲酯-甘氨酸法制备草甘膦产生的草甘膦母液浓缩，得到草甘膦母液浓缩液；将草甘膦母液浓缩液与空气和氧气混合进行氧化反应，得到草甘膦母液氧化液；将草甘膦母液氧化液依次进行降温析出磷酸盐和膜浓缩，得到浓缩液和透过液，所述透过液经浓缩得到氯化钠；将浓缩液进行喷雾干燥，得到粉末状固体；将粉末状固体、氯甲烷废气、溶剂回收尾气、氯甲烷和空气进行煅烧，得到煅烧尾气和煅烧固体物料，所述氯甲烷废气、溶剂回收尾气、氯甲烷是由亚磷酸二甲酯-甘氨酸法制备草甘膦产生的废弃物；将煅烧尾气进行水洗吸收，将煅烧固体物料依次进行水解、降温结晶和离心，得到磷酸盐固体和离心液；将离心液浓缩，得到氯化钠、冷凝液和浓缩液，所述冷凝液及浓缩液作为工艺用水回用于水解。本发明将草甘膦母液经浓缩、氧化、降温析出磷酸盐、膜浓缩以及喷雾干燥产生的粉末状固体与氯甲烷废气、溶剂回收尾气、氯甲烷、空气一起煅烧，不但解决了草甘膦母液、氯甲烷废气、有机溶剂尾气的处理问题，而且得到磷酸盐、氯化钠、盐酸产品，产出的盐酸用于补充草甘膦水解需求空缺，过程中的水、浓缩液充分回用，做到循环生产，实现了草甘膦三废的综合利用。
具体实施方式
本发明提供了一种草甘膦三废综合处理方法，包括以下步骤：
(1)将由亚磷酸二甲酯-甘氨酸法制备草甘膦产生的草甘膦母液浓缩，得到草甘膦母液浓缩液；
(2)将所述步骤(1)得到的草甘膦母液浓缩液与空气和氧气混合进行氧化反应，得到草甘膦母液氧化液；
(3)将所述步骤(2)得到的草甘膦母液氧化液依次进行降温析出磷酸盐和膜浓缩，得到浓缩液和透过液，所述透过液经浓缩得到氯化钠；
(4)将所述步骤(3)得到的浓缩液进行喷雾干燥，得到粉末状固体；
(5)将所述步骤(4)得到的粉末状固体、氯甲烷废气、溶剂回收尾气、氯甲烷和空气进行煅烧，得到煅烧尾气和煅烧固体物料，所述氯甲烷废气、溶剂回收尾气是由亚磷酸二甲酯-甘氨酸法制备草甘膦产生的废弃物；
(6)将所述步骤(5)得到的煅烧尾气进行水洗吸收；将所述步骤(5)得到的煅烧固体物料依次进行水解、降温结晶和离心，得到磷酸盐固体和离心液；
(7)将所述步骤(6)得到的离心液浓缩，得到氯化钠、冷凝液及浓缩液，所述冷凝液及浓缩液作为工艺用水回用于步骤(6)进行水解。
本发明将由亚磷酸二甲酯-甘氨酸法制备草甘膦产生的草甘膦母液浓缩，得到草甘膦母液浓缩液。本发明对所述由亚磷酸二甲酯-甘氨酸法制备草甘膦产生的草甘膦母液的来源没有特殊的限定。在本发明中，所述草甘膦母液优选包括以下重量分数的组分:10～15％的氯化钠，1～2％草甘膦，10～20％其他含磷含氮的有机物，余量的水。
本发明对所述浓缩的具体方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的浓缩方式即可。在本发明中，所述草甘膦母液浓缩液的COD优选为53000～80000mg/L，更优选为65000～70000mg/L，TP优选为34000～50000mg/L，更优选为40000～45000mg/L。
得到草甘膦母液浓缩液后，本发明将所述草甘膦母液浓缩液与空气和氧气混合进行氧化反应，得到草甘膦母液氧化液。在本发明中，所述草甘膦母液浓缩液、空气和氧气的体积比优选为1：0.15～0.2：0～0.1，更优选为1:0.16～0.18：0.03～0.08，最优选1:0.17～0.175：0.05～0.06。
在本发明中，所述氧化反应的温度优选为245～280℃，更优选为260～270℃，氧化反应的时间优选为0.5～1.0h。
得到草甘膦母液氧化液后，本发明将所述甘膦母液氧化液依次进行降温析出磷酸盐和膜浓缩，得到浓缩液和透过液，所述透过液经浓缩得到氯化钠。在本发明中，所述降温的终温优选为0～5℃，更优选为2～3℃，所述降温的降温速率优选为3～15℃/h，更优选为5～10℃/h。
在本发明中，所述磷酸盐包括磷酸氢二钠和磷酸三钠。
在本发明中，所述膜浓缩优选使用纳滤膜，所述纳滤膜的分离孔径优选为1～10nm。在本发明中，所述膜浓缩的压力优选为2.5～3.8MPa，更优选为3.0～3.5MPa。
在本发明中，所述浓缩液的TP优选为≤1000mg/L，更优选为≤900mg/L。
本发明对所述透过液进行浓缩的具体方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的浓缩方式即可，具体的，如采用机械蒸汽再压缩技术。在本发明中，所述透过液浓缩得到的蒸馏液回用于步骤(1)作为草甘膦生产工艺用水或步骤(6)水洗吸收。
得到浓缩液后，本发明将所述浓缩液进行喷雾干燥，得到粉末状固体。在本发明中，所述喷雾干燥时压缩空气的压力优选为0.4～0.55MPa，更优选为0.5MPa，所述喷雾干燥的温度优选为260～330℃，更优选为290～320℃，所述喷雾干燥的压力优选为-1000～-3000Pa，更优选为-2000～-2500Pa。
在本发明中，所述喷雾干燥优选在干燥塔中进行。
在本发明中，所述粉末状固体为氯化钠、磷酸钠和含磷有机物的混合物。
得到粉末状固体后，本发明将所述粉末状固体、氯甲烷废气、溶剂回收尾气、氯甲烷和空气进行煅烧，得到煅烧尾气和煅烧固体物料，所述氯甲烷废气、溶剂回收尾气是由亚磷酸二甲酯-甘氨酸法制备草甘膦产生的废弃物。在本发明中，所述粉末状固体、氯甲烷废气、溶剂回收尾气、氯甲烷和空气的质量比优选为1:0.05～0.20:0.01～0.05:0.5～2:7～20，更优选为1:0.2:0.02:1:15。在本发明中，所述溶剂回收尾气的氧含量优选为1～7％，更优选为3～5％。本发明对所述氯甲烷废气、溶剂回收尾气和氯甲烷的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的由亚磷酸二甲酯-甘氨酸法制备草甘膦产生的废弃物即可。
在本发明中，所述煅烧的温度优选为600～850℃，更优选为750～800℃，所述煅烧的时间优选为1～30min，更优选为15～25min。在本发明中，所述煅烧优选为在连续恒定温度下进行煅烧。
得到煅烧尾气和煅烧固体物料后，本发明将所述煅烧尾气进行水洗吸收；将所述煅烧固体物料依次进行水解、降温结晶和离心，得到磷酸盐固体和离心液。在本发明中，所述水洗吸收优选为2～4级，更优选为3级。
在本发明中，所述水洗吸收为用水吸收煅烧尾气中的氯化氢后得到盐酸。本发明对所述水的用量没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的用量即可，具体的，如优选为步骤(3)中透过液经浓缩得到的蒸馏液。在本发明中，所述煅烧尾气中含有氯化氢、二氧化碳、氮气、氧气和水蒸汽。
在本发明中，所述水解时煅烧固体物料与水的质量比优选为1:1～3，更优选为1:2～2.5。
在本发明中，所述水解的温度优选为70～90℃，更优选为75～80℃。本发明对所述水解时间没有限定，能够保证水解完全即可。
在本发明中，升温至所述水解温度的升温速率优选为30～80℃/h，更优选为50～60℃/h。
在本发明中，所述降温结晶的终温优选为0～5℃，更优选为2～4℃，所述降温结晶的降温速率优选为3～15℃/h，更优选为5～10℃/h。
本发明对所述离心的转速和时间没有特殊的限定，能够得到磷酸盐固体即可，所述磷酸盐包括磷酸氢二钠和磷酸三钠。
得到离心液后，本发明将所述离心液浓缩，得到氯化钠、冷凝液及浓缩液，所述冷凝液及浓缩液作为工艺用水回用于水解步骤。在本发明中，所述离心液浓缩的浓缩比例优选为3～7，更优选为4～6。在本发明中，所述浓缩优选为机械蒸汽再压缩。
下面结合实施例对本发明提供的草甘膦三废综合处理方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
由亚磷酸二甲酯-甘氨酸法制得草甘膦母液、溶剂回收尾气、氯甲烷和氯甲烷废气(氧含量为1％)，将草甘膦母液浓缩至COD为53000mg/L，TP为34000mg/L；
将草甘膦母液浓缩液、空气和氧气(重量比1:0.15:0.1)混合，在温度245℃下反应0.5h，得到草甘膦母液氧化液；
将草甘膦母液氧化液进行降温(降温速率3℃/h)至5℃，得到磷酸盐产品(包括磷酸氢二钠和磷酸三钠)，取出结晶后的草甘膦母液氧化液进行膜浓缩(纳滤膜在2.5MPa下进行浓缩，纳滤膜的分离孔径为1nm)，得到浓缩液(TP≤1000mg/L)和透过液；
透过液经机械蒸汽再压缩技术浓缩得到氯化钠副产品，蒸馏液进行回用；
控制压缩空气的压力为0.4MPa与浓缩液混合喷入干燥塔中进行喷雾干燥，控制锅炉烟道气的温度为260℃，控制干燥塔内压力为-1000Pa，得到粉末状固体；
将粉末状固体与氯甲烷废气、溶剂回收尾气、氯甲烷、空气(重量比为1：0.2:0.05:0.5:7)一起进入煅烧炉中进行连续恒定温度煅烧30分钟，控制煅烧温度为600℃；
煅烧尾气(含有氯化氢、二氧化碳、氮气、氧气、水蒸汽)进行2级水洗吸收，控制盐酸浓度为29％；
煅烧后固体物料加水加温(升温速率是30℃/h)进行水解，水与物料比例为1:1，加热温度至70℃，降温至5℃(降温速率3℃/h)结晶离心，得到磷酸盐产品(包括磷酸氢二钠和磷酸三钠)；
将离心液用机械蒸汽再压缩技术浓缩比例至3得到氯化钠产品，冷凝液及浓缩液作为工艺用水回用于进行水解。
实施例2
由亚磷酸二甲酯-甘氨酸法制得草甘膦母液、溶剂回收尾气、氯甲烷和氯甲烷废气(氧含量为3％)，将草甘膦母液浓缩至COD为65000mg/L，TP为40000mg/L；
将草甘膦母液浓缩液、空气和氧气(重量比1:0.2:0.08)混合，在温度260℃下反应0.5h，得到草甘膦母液氧化液；
将草甘膦母液氧化液进行降温(降温速率15℃/h)至3℃，得到磷酸盐产品(包括磷酸氢二钠和磷酸三钠)，取出结晶后的草甘膦母液氧化液进行膜浓缩(纳滤膜在3.8MPa下进行浓缩，纳滤膜的分离孔径为10nm)，得到浓缩液(TP≤1000mg/L)和透过液；
透过液经机械蒸汽再压缩技术浓缩得到氯化钠副产品，蒸馏液进行回用；
控制压缩空气的压力为0.5MPa与浓缩液混合喷入干燥塔中进行喷雾干燥，控制锅炉烟道气的温度为290℃，控制干燥塔内压力为-2000Pa，得到粉末状固体；
将固体与氯甲烷废气、溶剂回收尾气、氯甲烷、空气(重量比为1：0.2:0.05:1:15)一起进入煅烧炉中进行连续恒定温度煅烧30分钟，控制煅烧温度为750℃；
煅烧尾气(含有氯化氢、二氧化碳、氮气、氧气、水蒸汽)进行3级水洗吸收，控制盐酸浓度为30％；
煅烧后固体物料加水加温(升温速率是80℃/h)进行水解，水与物料比例为2:1，加热温度至80℃，降温至4℃(降温速率15℃/h)结晶离心得到磷酸盐产品(包括磷酸氢二钠和磷酸三钠)；
将离心液用机械蒸汽再压缩技术浓缩比例至4得到氯化钠产品，冷凝液及浓缩母液作为工艺用水回用于进行水解。
实施例3
由亚磷酸二甲酯-甘氨酸法制得草甘膦母液、溶剂回收尾气、氯甲烷和氯甲烷废气(氧含量为5％)，将草甘膦母液浓缩至COD为70000mg/L，TP为45000mg/L；
将草甘膦母液浓缩液、空气和氧气(重量比1:0.16:0.05)混合，在温度270℃下反应1.0h，得到草甘膦母液氧化液；
将草甘膦母液氧化液进行降温(降温速率5℃/h)至2℃得到磷酸盐产品(包括磷酸氢二钠和磷酸三钠)，取出结晶后的草甘膦母液氧化液进行膜浓缩(纳滤膜在3MPa下进行浓缩，纳滤膜的分离孔径为1nm)，得到浓缩液(TP≤1000mg/L)和透过液；
透过液经机械蒸汽再压缩技术浓缩得到氯化钠副产品，蒸馏液进行回用；
控制压缩空气的压力为0.55MPa与浓缩液混合喷入干燥塔中进行喷雾干燥，控制锅炉烟道气的温度为320℃，控制干燥塔内压力为-3000Pa，得到粉末状固体；
将固体与氯甲烷废气、溶剂回收尾气、氯甲烷、空气(重量比为1：0.05:0.01:2:20)一起进入煅烧炉中进行连续恒定温度煅烧30分钟，控制煅烧温度为850℃；
煅烧尾气(含有氯化氢、二氧化碳、氮气、氧气、水蒸汽)进行4级水洗吸收，控制盐酸浓度为31％；
煅烧后固体物料加水加温(升温速率是50℃/h)进行水解，水与物料比例为3:1，加热温度至75℃，降温至2℃(降温速率5℃/h)结晶离心得到磷酸盐产品(包括磷酸氢二钠和磷酸三钠)；
将离心液用机械蒸汽再压缩技术浓缩比例至7得到氯化钠产品，冷凝液及浓缩液作为工艺用水回用于进行水解。
实施例4
由亚磷酸二甲酯-甘氨酸法制得草甘膦母液、溶剂回收尾气、氯甲烷和氯甲烷废气(氧含量为7％)，将草甘膦母液浓缩至COD为80000mg/L，TP为50000mg/L；
将草甘膦母液浓缩液、空气和氧气(重量比1:0.18:0.03)混合，在温度280℃下反应1.0h，得到草甘膦母液氧化液；
将草甘膦母液氧化液进行降温(降温速率10℃/h)至0℃得到磷酸盐产品(包括磷酸氢二钠和磷酸三钠)，取出结晶后的草甘膦母液氧化液进行膜浓缩(纳滤膜在3.2MPa下进行浓缩，纳滤膜的分离孔径为1nm)，得到浓缩液(TP≤1000mg/L)和透过液；
透过液经机械蒸汽再压缩技术浓缩得到氯化钠副产品，蒸馏液进行回用；
控制压缩空气的压力为0.55MPa与浓缩液混合喷入干燥塔中进行喷雾干燥，控制锅炉烟道气的温度为330℃，控制干燥塔内压力为-2500Pa，得到粉末状固体；
将固体与氯甲烷废气、溶剂回收尾气、氯甲烷、空气(重量比为1：0.05:0.02:1:10)一起进入煅烧炉中进行连续恒定温度煅烧30分钟，控制煅烧温度为600℃；
煅烧尾气(含有氯化氢、二氧化碳、氮气、氧气、水蒸汽)进行3级水洗吸收，控制盐酸浓度为30.5％；
煅烧后固体物料加水加温(升温速率是60℃/h)进行水解，水与物料比例为2.5:1，加热温度至90℃，降温至0℃(降温速率10℃/h)结晶离心得到磷酸盐产品(包括磷酸氢二钠和磷酸三钠)；
将离心液用机械蒸汽再压缩技术浓缩比例至6得到氯化钠产品，冷凝液及浓缩液作为工艺用水回用于进行水解。
对实施例1～4得到磷酸盐、氯化钠以及盐酸进行测试，可知本发明实施例1～4中得到的中间产物磷酸氢二钠、磷酸三钠以及氯化钠符合国家标准，盐酸符合草甘膦生产企业标准，可用于草甘膦三废综合处理或者用于其他方面。
产品磷酸氢二钠，磷酸氢二钠(以Na2HPO4·12H2O计)≥97.0％，硫酸盐≤0.7％，氯化物≤0.05％，砷≤0.005％，氟化物≤0.05％，铁≤0.05％，水不溶物≤0.05％。
产品磷酸三钠，磷酸氢二钠(以Na3PO4·12H2O计)≥98.0％，硫酸盐≤0.5％，氯化物≤0.4％，砷≤0.005％，铁≤0.01％，水不溶物≤0.1％。
产品氯化钠，含量≥95.0％，水不溶物≤0.40％，钙镁离子重量≤0.30％，硫酸盐≤0.3％。
产品盐酸，含量29.0～31.0％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种草甘膦三废综合处理方法，包括以下步骤：
(1)将由亚磷酸二甲酯-甘氨酸法制备草甘膦产生的草甘膦母液浓缩，得到草甘膦母液浓缩液；
(2)将所述步骤(1)得到的草甘膦母液浓缩液与空气和氧气混合进行氧化反应，得到草甘膦母液氧化液；
(3)将所述步骤(2)得到的草甘膦母液氧化液依次进行降温析出磷酸盐和膜浓缩，得到浓缩液和透过液，所述透过液经浓缩得到氯化钠；
(4)将所述步骤(3)得到的浓缩液进行喷雾干燥，得到粉末状固体；
(5)将所述步骤(4)得到的粉末状固体、氯甲烷废气、溶剂回收尾气、氯甲烷和空气进行煅烧，得到煅烧尾气和煅烧固体物料，所述氯甲烷废气、溶剂回收尾气是由亚磷酸二甲酯-甘氨酸法制备草甘膦产生的废弃物；
(6)将所述步骤(5)得到的煅烧尾气进行水洗吸收；将所述步骤(5)得到的煅烧固体物料依次进行水解、降温结晶和离心，得到磷酸盐固体和离心液；
(7)将所述步骤(6)得到的离心液浓缩，得到氯化钠、冷凝液及浓缩液，所述冷凝液及浓缩液作为工艺用水回用于步骤(6)进行水解。
2.根据权利要求1所述的草甘膦三废综合处理方法，其特征在于，所述步骤(1)中草甘膦母液浓缩液的COD为53000～80000mg/L，TP为34000～50000mg/L。
3.根据权利要求1所述的草甘膦三废综合处理方法，其特征在于，所述步骤(2)中草甘膦母液浓缩液、空气和氧气的重量比为1：0.15～0.2：0～0.1。
4.根据权利要求1或3所述的草甘膦三废综合处理方法，其特征在于，所述步骤(2)中氧化反应的温度为245～280℃，氧化反应的时间为0.5～1.0h。
5.根据权利要求1所述的草甘膦三废综合处理方法，其特征在于，所述步骤(4)中喷雾干燥时压缩空气的压力为0.4～0.55MPa，所述喷雾干燥的温度为260～330℃，所述喷雾干燥的压力为-1000～-3000Pa。
6.根据权利要求1所述的草甘膦三废综合处理方法，其特征在于，所述步骤(5)中粉末状固体、氯甲烷废气、溶剂回收尾气、氯甲烷和空气的质量比为1:0.05～0.20:0.01～0.05:0.5～2:7～20。
7.根据权利要求1或6所述的草甘膦三废综合处理方法，其特征在于，所述步骤(5)中煅烧的温度为600～850℃，所述煅烧的时间为1～30min。
8.权利要求1所述的草甘膦三废综合处理方法，其特征在于，所述步骤(6)中水洗吸收为2～4级。
9.权利要求1所述的草甘膦三废综合处理方法，其特征在于，所述步骤(6)中水解时煅烧固体物料与水的质量比为1:1～3。
10.权利要求1所述的草甘膦三废综合处理方法，其特征在于，所述步骤(7)中离心液浓缩的浓缩比例为3～7。
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