CN108658800A - 一类基于脱氢枞酸芳环二取代的化合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种基于脱氢枞酸芳环的二取代化合物及其制备方法。以脱氢枞酸为原料经过酯化、硝化、还原、C‑N偶联反应得到式1所示化合物，再以式1所示化合物为原料与NBS反应得到式2所示化合物，最后以式2所示化合物与芳环硼酸反应得到式3所示化合物。本发明反应条件温和，操作简单。

Description

一类基于脱氢枞酸芳环二取代的化合物及其制备方法
一.技术领域
本发明涉及一类具有D-A结构的有机电致发光材料的合成，具体地说是以脱氢枞酸基三芳胺为电子供体，芳环为电子受体的D-A结构化合物的合成。
二.背景技术
有机电致发光即有机材料在电场或电流的激发作用下发光的现象，利用有机电致发光材料制成的器件称为有机电致发光器件，简称OLED。有机电致发光器件(OLED)在平板显示和高效照明领域具有极大应用，而发光材料的选择对OLED的性能具有决定性作用，而有机小分子发光材料以其化学修饰性强，荧光量子产率高以及可以产生不同颜色的光等优点受到广泛关注。分子内电荷转移(ICT)态化合物是小分子材料体系中的一种，分子内电荷转移是发生在分子内部的不同基团中，其内部通常分为两个部分，即电子给体(D)和电子受体(A)。而由于三芳胺类化合物中N原子具有很强的给电子能力，使得整个体系成为一个富电子的共轭体系，使其成为构筑D-A结构分子的电子给体如Borowicz P,Herbich J,Kapturkiewicz A,et al.Excited charge transfer states in donor–acceptor indolederivatives[J].Chemical Physics,1999,244(244):251-261.和Herbich J,Kapturkiewicz A,Nowacki J,et al.Intramolecular excited charge-transfer statesin donor acceptor derivatives of naphthalene and azanaphthalenes[J].PhysicalChemistry Chemical Physics,2001,3(3):2438-2449.中记载的。
目前，以三芳胺为供体合成D-A结构化合物的主要方法是需要将受体的溴代物经过硼酯化再与三芳胺的溴代物反应得到目标产物，而硼酯化的反应条件需要零下78℃，且反应过程需要加入易燃的正丁基锂催化剂，需要实验无氧无水操作，反应条件较为严苛，具体见徐虹,白雪峰,吕宏飞,李猛.9-蒽硼酸的合成研究[J].化学工程师,2013,27(03):14-16.和Decamp AE,Grabowski E J J,Huffman M A,et al.Preparation of 2-arylcarbapenems:US,US 5442056A[P].1995.中的记载。
三.发明内容
本发明的目的在于提供一类基于脱氢枞酸芳环二取代的化合物及其制备方法，是以脱氢枞酸基三芳胺为电子供体的D-A结构化合物，由脱氢枞酸基三芳胺通过溴代得到13-[N,N-双(4-溴苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯再与芳环硼酸反应。
本发明的技术方案为：一类基于脱氢枞酸芳环二取代的化合物，结构通式为：其中R为中的任意一种。
制备所述的一类基于脱氢枞酸芳环二取代的化合物的方法，步骤包括：
(1)使式1所示化合物和NBS反应，获得式2所示化合物；
(2)使式2所示化合物和反应，萃取提纯后获得式3所示化合物，的量是式2所示化合物的两倍；
其中R为中的任意一种。
在步骤(1)中，反应物NBS的用量为式1所示化合物的两倍。
在步骤(1)中，NBS滴加入反应体系中。
在步骤(1)中，反应在避光条件下进行。
在步骤(1)中，反应结束后，使用有机溶剂进行重结晶，有机溶剂为乙醇、甲醇、乙酸乙酯中一种。
在步骤(2)中，反应在Pd(dppf)Cl2、碳酸钾存在下进行。先使碳酸钾溶于水再加入反应体系。
步骤(2)的反应温度为50～100℃。
步骤(2)中，用有机溶剂及水进行萃取，其中有机溶剂为CHCl3、CHCl2、乙酸乙酯、正己烷其中一种；使用柱层析对产物进行提纯，所用展开剂为石油醚和乙酸乙酯混合液。
有益效果
1.反应在Pd(dppf)Cl2、碳酸钾存在下进行，反应条件温和，无需无水、无氧等严苛条件。
2.产物易分离纯化，操作简单。
3.反应中通过控制加入的反应物的量来控制获得的产物的结构。
附图说明
图1.实施例2的13-[N,N-双(4-蒽基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯荧光发射光谱。
图2.实施例6的13-[N,N-双(4-萘基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯荧光发射光谱。
图3.实施例10的13-[N,N-双(4-菲基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯荧光发射光谱。
图4.实施例14的13-[N,N-双(4-苯基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯荧光发射光谱。
图5.实施例18的13-[N,N-双(4-芘基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯荧光发射光谱。
具体实施方式
以13-(N,N-双苯基)胺基脱异丙基脱氢枞酸甲酯(按文献高宏.基于脱氢枞酸芳环的芳胺荧光衍生物的合成与性能研究[D].中国林业科学研究院,2013.中记载的方法合成)为原料，在避光条件下与NBS反应，其中13-(N,N-双苯基)胺基脱异丙基脱氢枞酸甲酯与NBS(N-溴代琥珀酰亚胺)的摩尔比为1:2，且NBS要滴加入反应体系中，在25℃下反应24h。反应结束后用有机溶剂重结晶。反应式如下：
以13-[N,N-双(4-溴苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯为原料，与芳环硼酸、K2CO3、Pd(dppf)Cl2在50～100℃下反应10～24h,反应结束后用有机溶剂及水进行萃取，得粗产物后再用柱层析进行分离提纯得到产物，洗脱剂为石油醚︰乙酸乙酯＝14～22︰1。13-[N,N-双(4-溴苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯与芳环硼酸的摩尔比应为1.0:1.5～2.5。所述的芳环硼酸为9-蒽硼酸、菲硼酸、1-萘硼酸、苯硼酸、1-芘硼酸中的任意一种。反应式为：
其中为中的任意一种。
为 中的任意一种。
所述的有机溶剂为DME(乙二醇二甲醚)、四氢呋喃、乙醇、氯仿、甲苯、二甲苯或邻二甲苯等中的任意一种。
实施例1
25℃下，将13-(N,N-双苯基)胺基脱异丙基脱氢枞酸甲酯(5.5g,12.5mmol)溶于550mL乙腈中，NBS(4.42g，25mmol)溶于50mL乙腈中，使用恒压滴液漏斗滴入反应体系，并用锡纸包住圆底烧瓶。24h后旋蒸除去溶剂得到褐色固体。用适量乙醇重结晶，抽滤，烘干，得褐色固体即13-[N,N-双(4-溴苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为53.8％。
实施例2
将13-[N,N-双(4-溴苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯(1.5mmol)、9-蒽硼酸(3.0mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.250mmol)溶于100mL DME中，并将K2CO3(15mmol)溶于25mL水中，混合后在90℃下反应20h。反应结束后用30mLCHCl3和水分两次进行萃取，合并有机相，旋蒸除去溶剂，用柱层析分离提纯粗产物，所用洗脱剂为：石油醚：乙酸乙酯＝16:1。得到土黄色固体13-[N,N-双(4-蒽基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为53.0％。
分析数据为：
H谱：1H NMR(500MHz,DMSO-d6,ppm)δ8.69(s,2H),8.18(d,4H,4CH),7.76(d,4H,4CH),7.59–7.53(m,4H,4CH),7.53–7.46(m,4H,4CH),7.39(s,9H,9CH),7.19(d,1H,CH),7.11(s,1H,CH),3.65(s,3H,3CH3),2.38(d,1H,CH),2.14(d,1H,CH),1.63(d,1H,CH),1.45(d,2H,CH2),1.40–1.33(m,1H,CH),1.26(d,8H,2CH3and CH2),0.97(dd,1H,CH),0.86(dd,2H,CH2).
C谱：13C NMR(500MHz,DMSO-d6,ppm)δ16.16，20.82，24.54，29.17，36.10，36.52(2C)，37.56，44.66，46.83，51.65，122.60(4C)，125.10(4C)，125.57(4C)，126.05(3C)，126.17，128.23(4C)，129.61(5C)，130.86(5C)，131.46(3C)，131.85(4C)，135.97，136.08(3C)，144.01，145.43，146.63(3C)，177.81.
质谱：MALDI-TOF MS[M+H]+791.4。
实施例3
其它条件与实施例2相同，反应温度为100℃，得土黄色固体13-[N,N-双(4-蒽基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为55.0％。
实施例4
其它条件与实施例2相同，反应时间为24h，得土黄色固体13-[N,N-双(4-蒽基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为54.1％。
实施例5
其它条件与实施例2相同，所用有机溶剂为邻二甲苯，得土黄色固体13-[N,N-双(4-蒽基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为51.3％。
实施例6
将13-[N,N-双(4-溴苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯(1.5mmol)、1-萘硼酸(3.0mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.250mmol)溶于100mL DME中，并将K2CO3(15mmol)溶于25mL水中，混合后在90℃下反应20h。反应结束后用30mLCHCl3和水分两次进行萃取，合并有机相，旋蒸除去溶剂，用柱层析分离提纯粗产物，所用洗脱剂为：石油醚：乙酸乙酯＝16:1。得到淡黄色固体13-[N,N-双(4-萘基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为53.0％。
分析数据为：
H谱：1H NMR(500MHz,DMSO-d6,ppm)δ7.99(d,2H,2CH),7.93(s,4H,4CH),7.60–7.49(m,6H,6CH),7.44(d,6H,6CH),7.33(s,1H,CH),7.20(s,4H,4CH),7.03(s,1H,CH),6.94(s,1H,CH),3.62(s,3H,CH3),2.83(t,2H,CH2),2.34(d,1H,CH),2.09(d,1H,CH),1.60(d,1H,CH),1.40(s,2H,CH2),1.32(s,1H,CH),1.22(d,7H,2CH3and CH),0.87–0.79(m,2H,CH2).
C谱：13C NMR(500MHz,DMSO-d6,ppm)16.22，17.94，20.88，24.62，26.25，29.19，36.53，39.00，44.71，46.87，51.77，122.68(4C)，123.14，125.27(2C)，125.50(2C)，125.64，125.79(2C)，126.17(2C)，126.68(2C)，127.26(2C)，128.25(2C)，130.74(4C)，130.82(3C)，133.44(2C)，133.74(2C)，135.94，139.06(2C)，143.98，145.30，146.49(2C)，177.91
质谱：MALDI-TOF MS[M+H]+691.2。
实施例7
其它条件与实施例6相同，反应温度为100℃，得淡黄色固体13-[N,N-双(4-萘基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为55.0％。
实施例8
其它条件与实施例6相同，反应时间为24h，得淡黄色固体13-[N,N-双(4-萘基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为54.1％。
实施例9
其它条件与实施例6相同，所用有机溶剂为邻二甲苯，得淡黄色固体13-[N,N-双(4-萘基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为51.3％。
实施例10
将13-[N,N-双(4-溴苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯(1.5mmol)、9-菲硼酸(3.0mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.250mmol)溶于100mL DME中，并将K2CO3(15mmol)溶于25mL水中，混合后在90℃下反应20h。反应结束后用30mL CHCl3和水分两次进行萃取，合并有机相，旋蒸除去溶剂，用柱层析分离提纯粗产物，所用洗脱剂为：石油醚：乙酸乙酯＝16:1。得到淡黄色固体13-[N,N-双(4-菲基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为53.0％。
分析数据为：
H谱：1H NMR(500MHz,DMSO-d6,ppm)δ8.96(d,2H),8.89(d,2H,2CH),8.04(dd,4H,4CH),7.84(s,2H,2CH),7.76(dd,3H,3CH),7.73–7.66(m,5H,5CH),7.54(d,4H,4CH),7.36(d,1H,CH),7.27(d,4H,4CH),7.07(d,1H,CH),6.99(s,1H,CH),3.65(s,3H,CH3),2.37(d,1H,CH),2.13(d,1H,CH),1.63(d,1H,CH),1.44(d,2H,CH2),1.40–1.32(m,2H,CH2),1.25(d,8H,2CH3and CH2),0.86(dd,2H,CH2).
C谱：13C NMR((500MHz,DMSO-d6,ppm)δ17.95，20.89，24.63，26.24，29.22，36.13，36.53，37.58，44.71，46.88，51.78，122.64(2C)，122.81(5C)，123.28，125.04，125.63，126.18，126.67(2C)，126.77(5C)，126.97(2C)，127.10(2C)，128.51(2C)，129.21(2C)，130.15(2C)，130.28(2C)，130.79(5C)，131.09(2C)，133.79(2C)，135.93，137.58(2C)，144.04，145.22，146.63(2C)，177.91.
质谱：MALDI-TOF MS[M+H]+791.4。
实施例11
其它条件与实施例10相同，反应温度为100℃，得淡黄色固体13-[N,N-双(4-菲基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为55.0％。
实施例12
其它条件与实施例10相同，反应时间为24h，得淡黄色固体13-[N,N-双(4-菲基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为54.1％。
实施例13
其它条件与实施例10相同，所用有机溶剂为邻二甲苯，得淡黄色固体13-[N,N-双(4-菲基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为51.3％。
实施例14
将13-[N,N-双(4-溴苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯(1.5mmol)、苯硼酸(3.0mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.250mmol)溶于100mL DME中，并将K2CO3(15mmol)溶于25mL水中，混合后在90℃下反应20h。反应结束后用30mL CHCl3和水分两次进行萃取，合并有机相，旋蒸除去溶剂，用柱层析分离提纯粗产物，所用洗脱剂为：石油醚：乙酸乙酯＝16:1。得到黄色固体13-[N,N-双(4-苯基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为53.0％。
分析数据为：
H谱：1H NMR(500MHz,DMSO-d6,ppm)δ7.60(dd,8H,8CH),7.42(t,4H,4CH),7.31(t,2H,2CH),7.23(d,1H,CH),7.05(d,4H,4CH),6.87(d,1H,CH),6.78(s,1H,CH),3.60(s,3H,CH3),2.70(d,2H,CH2),2.29(d,1H,CH),2.06(d,1H,CH),1.43–1.03(m,10H,3CH3and 2CH2),0.90–0.70(m,3H,3CH).
C谱：13C NMR(500MHz,DMSO-d6,ppm)δ16.23，17.96，20.90，24.64，29.20，36.15，36.50，37.59，44.72，46.89，51.79，122.63，123.34(3C)，124.67，125.49，126.08(5C)，126.83(2C)，127.52(3C)，128.81(5C)，133.98(2C)，135.80，139.56(2C)，143.94，145.00，146.56(2C)，177.92
质谱：MALDI-TOF MS[M+H]+591.3。
实施例15
其它条件与实施例14相同，反应温度为100℃，得黄色固体13-[N,N-双(4-苯基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为55.0％。
实施例16
其它条件与实施例14相同，反应时间为24h，得黄色固体13-[N,N-双(4-苯基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为54.1％。
实施例17
其它条件与实施例14相同，所用有机溶剂为邻二甲苯，得黄色固体13-[N,N-双(4-苯基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为51.3％。
实施例18
将13-[N,N-双(4-溴苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯(1.5mmol)、1-芘硼酸(3.0mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.250mmol)溶于100mL DME中，并将K2CO3(15mmol)溶于25mL水中，混合后在90℃下反应20h。反应结束后用30mL CHCl3和水分两次进行萃取，合并有机相，旋蒸除去溶剂，用柱层析分离提纯粗产物，所用洗脱剂为：石油醚：乙酸乙酯＝16:1。得到黄色固体13-[N,N-双(4-芘基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为53.0％。
分析数据为：
H谱：1H NMR(300MHz,DMSO-d6,ppm)δ8.34(d,3H,3CH),8.29(d,2H,2CH),8.26(s,2H,2CH),8.24(s,1H,CH),8.19(d,5H,5CH),8.15(s,1H,CH),8.11(s,1H,CH),8.08(s,1H,CH),8.05(s,1H,CH),8.03(s,1H,CH),7.59(d,4H,4CH),7.31(t,5H,5CH),7.08(d,1H,CH),7.00(s,1H,CH),3.61(s,3H,CH3),2.79(d,2H，CH2),2.32(d,1H,CH),2.10(d,1H,CH),1.21(d,9H,2CH3and 3CH),0.91–0.74(m,4H,2CH2)。
C谱：13C NMR(300MHz,DMSO-d6,ppm)δ177.97,146.60(2C),145.46,144.00,136.79,136.06,134.11(2C),131.39(3C),130.99(2C),130.43(2C),129.90(2C),127.64(2C),127.60(2C),127.54(2C),127.36(2C),127.26,126.34(2C),126.14,126.05,125.75,125.44,125.39,125.24,124.95(2C),124.86(2C),124.74,124.26,124.11,123.84,123.75,123.55,123.31,122.91(3C),121.37,113.21,51.84,46.93,44.75,37.63,36.59,36.19,29.28,24.67,20.94,18.00,16.27。
质谱：MALDI-TOF MS[M+H]+839.2。
实施例19
其它条件与实施例18相同，反应温度为100℃，得黄色固体13-[N,N-双(4-芘基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为55.0％。
实施例20
其它条件与实施例18相同，反应时间为24h，得黄色固体13-[N,N-双(4-芘基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得率为54.1％。
实施例21
其它条件与实施例18相同，所用有机溶剂为邻二甲苯13-[N,N-双(4-芘基苯基)]胺基-脱异丙基脱氢枞酸甲酯，得黄色固体，得率为51.3％。

Claims (10)

1.一类基于脱氢枞酸芳环二取代的化合物，其特征在于，结构通式为：
其中R为中的任意一种。
2.权利要求1所述的一类基于脱氢枞酸芳环二取代的化合物及其合成方法，其特征在于，步骤包括：
(1)使式1所示化合物和NBS反应，获得式2所示化合物；
(2)使式2所示化合物和反应，分离提纯后获得式3所示化合物，用量是式2所示化合物的两倍；
其中R为中的任意一种。
3.根据权利要求2所述的制备一类基于脱氢枞酸芳环二取代的化合物的方法，其特征在于，在步骤(1)中，反应物NBS的用量为式1所示化合物的两倍。
4.根据权利要求2所述的制备一类基于脱氢枞酸芳环二取代的化合物的方法，其特征在于，在步骤(1)中，NBS滴加入反应体系中。
5.根据权利要求2所述的制备一类基于脱氢枞酸芳环二取代的化合物的方法，其特征在于，在步骤(1)中，反应在避光条件下进行。
6.根据权利要求2所述的制备一类基于脱氢枞酸芳环二取代的化合物的方法，其特征在于，在步骤(1)中，反应结束后，使用有机溶剂进行重结晶，有机溶剂为乙醇、甲醇、乙酸乙酯中一种。
7.根据权利要求2所述的制备一类基于脱氢枞酸芳环二取代的化合物的方法，其特征在于，在步骤(2)中，反应在Pd(dppf)Cl2、碳酸钾存在下进行。
8.根据权利要求7所述的制备一类基于脱氢枞酸芳环二取代的化合物的方法，其特征在于，先使碳酸钾溶于水再加入反应体系。
9.根据权利要求2所述的制备一类基于脱氢枞酸芳环二取代的化合物的方法，其特征在于，步骤(2)的反应温度为50～100℃。
10.根据权利要求2所述的制备一类基于脱氢枞酸芳环二取代的化合物的方法，其特征在于，步骤(2)中用有机溶剂及水进行萃取，其中有机溶剂为CHCl3、CHCl2、乙酸乙酯、正己烷其中一种；使用柱层析对产物进行提纯，所用展开剂为石油醚和乙酸乙酯混合液。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102026957A (zh) * 2008-05-16 2011-04-20 株式会社半导体能源研究所 三芳基胺衍生物、发光装置及电子设备
CN102976964A (zh) * 2012-11-30 2013-03-20 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 脱氢枞酸基三芳胺化合物及其制备方法和应用
EP2891653A1 (en) * 2012-08-30 2015-07-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
CN107698490A (zh) * 2017-09-04 2018-02-16 上海珂力恩特化学材料有限公司 一种有机发光化合物及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102026957A (zh) * 2008-05-16 2011-04-20 株式会社半导体能源研究所 三芳基胺衍生物、发光装置及电子设备
EP2891653A1 (en) * 2012-08-30 2015-07-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
CN102976964A (zh) * 2012-11-30 2013-03-20 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 脱氢枞酸基三芳胺化合物及其制备方法和应用
CN107698490A (zh) * 2017-09-04 2018-02-16 上海珂力恩特化学材料有限公司 一种有机发光化合物及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HONG GAO，等: "Synthesis and properties of new luminescent hole transporting materials of triarylamine with dehydroabietic acid methyl ester moieties", 《TETRAHEDRON》 *
高宏，等: "脱氢枞酸芳胺化合物的结构优化及溶致变色行为", 《林产化学与工业》 *

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