CN108638545A - 一种环保lldpe缠绕膜的制备方法 - Google Patents

一种环保lldpe缠绕膜的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种环保LLDPE缠绕膜的制备方法，制备步骤为：1）醇溶液的制备；2）LLDPE分散液的制备；3）增塑LLDPE分散液的制备；4）改性LLDPE的制备；5）环保LLDPE缠绕膜的制备。本发明采用棕榈酸钙的正丁醇溶液处理LLDPE基体，可以有效地提高其耐热稳定性，之后通过引入柠檬酸，在催化剂作用下反应，得到增塑剂改性的基体原料，通过该反应改善了基体与各原料间的结合强度，同时，本发明无需再另外添加增塑剂原料，而且反应得到的柠檬酸酯环保性好，无有毒有害物质释放，使用安全性好。

Description

一种环保LLDPE缠绕膜的制备方法
技术领域
本发明属于膜材料制备领域，具体涉及一种环保LLDPE缠绕膜的制备方法。
背景技术
缠绕膜主要用于各种产品的销售和运输，其主要作用是稳固、遮盖和保护产品，所以缠绕膜必须具有较高的耐穿刺性、良好的收缩性和收缩应力。最初的缠绕膜以PVC 为主，随着对缠绕膜性能要求的不断提高，PVC 缠绕膜逐渐减少，而各种聚乙烯缠绕膜发展迅速。聚乙烯缠绕膜是一种韧性很好的材料，广泛适用于酒类、易拉罐类、矿泉水类、各种饮料类、布匹等产品的整件集合包装，该产品柔韧性好，抗撞击、抗撕裂性强，不易破损、不怕潮、收缩率大。
然而，目前大多数的缠绕膜只追求生产成本，采用了很多含有卤素的增塑剂，造成了环境污染，同时长期使用也会对人体造成一定的损害。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的缺陷和不足，提供一种环保LLDPE缠绕膜的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种环保LLDPE缠绕膜的制备方法，其制备步骤如下：
（1）取正丁醇、棕榈酸钙混合，在60-65℃下保温搅拌20-30分钟，加入混合料重量5-7倍的去离子水中，搅拌均匀，得醇溶液；
（2）取单硬脂酸甘油单酯，加入到上述醇溶液中，搅拌均匀，加入LLDPE，超声3-4分钟，得LLDPE分散液；
（3）取氰尿酸锌，加入到其重量10-17倍的去离子水中，加入柠檬酸，送入到反应釜中，加入上述LLDPE分散液，调节反应釜温度为90-95℃，加入催化剂，保温搅拌3-5小时，出料冷却，得增塑LLDPE分散液；
（4）取上述有机蒙脱土分散液，与增塑LLDPE分散液混合，在60-70℃下保温搅拌1-2小时，抽滤，将沉淀水洗，常温干燥，得改性LLDPE；
（5）取上述改性LLDPE，与硬脂酸锌混合，搅拌均匀，送入到送入到挤出机中，流延成膜，即得所述环保LLDPE缠绕膜。
优选地，按重量份数计，上述各原料为：LLDPE 130-150份、氰尿酸锌1-2份、柠檬酸17-20份、正丁醇13-20份、棕榈酸钙2-3份、有机蒙脱土分散液30-40份、催化剂0.1-0.2份、单硬脂酸甘油单酯0.8-1份、硬脂酸锌1-2份。
优选地，本发明所述的催化剂为对甲基苯磺酸。
优选地，本发明所述的有机蒙脱土分散液是由下述重量份的原料组成的：
蒙脱土粉60-70份、氧化聚乙烯蜡6-8份、蓖麻油聚氧乙烯醚1-2份、乙酸酐10-14份、酸催化剂0.01-0.02份、氯仿20-30份；所述的酸催化剂为浓度为96-98%的硫酸溶液。
更优选地，本发明所述有机蒙脱土分散液，其由以下步骤制得：
（1）取氧化聚乙烯蜡，加入到氯仿中，送入到55-60℃的恒温水浴中，保温搅拌1-2小时，出料冷却，得氯仿溶液；
（2）取乙酸酐，加入到其重量60-70倍的去离子水中，搅拌均匀，加入蒙脱土粉，升高温度为80-90℃，滴加上述酸催化剂，滴加完毕后保温搅拌2-3小时，得蒙脱土分散液；
（3）取上述氯仿溶液、蒙脱土分散液混合，超声10-20分钟，蒸馏除去氯仿，加入蓖麻油聚氧乙烯醚，即得所述有机蒙脱土分散液。
本发明的优点：
本发明的有机蒙脱土分散液中，首先采用乙酸酐对蒙脱土粉进行乙酰化改性，以浓硫酸为催化剂，之后与氧化聚乙烯蜡的氯仿溶液共混，以蓖麻油聚氧乙烯醚为分散剂，进一步塑化了蒙脱土，改善了其表面活性，从而改善了其与聚合物基体的分散相容性，提高了成品缠绕膜的品质。
本发明采用棕榈酸钙的正丁醇溶液处理LLDPE基体，可以有效地提高其耐热稳定性，之后通过引入柠檬酸，在催化剂作用下反应，得到增塑剂改性的基体原料，通过该反应不仅改善了基体与各原料间的结合强度，同时，本发明无需再另外添加增塑剂原料，而且反应得到的柠檬酸酯环保性好，无有毒有害物质释放，使用安全性好。
具体实施方式
实施例1
按重量份数计，称取如下原料：
LLDPE150份、氰尿酸锌2份、柠檬酸20份、正丁醇20份、棕榈酸钙3份、有机蒙脱土分散液40份、催化剂对甲基苯磺酸0.2份、单硬脂酸甘油单酯1份、硬脂酸锌2份。
其中，有机蒙脱土分散液是由下述重量份的原料制成的：
蒙脱土粉70份、氧化聚乙烯蜡8份、蓖麻油聚氧乙烯醚2份、乙酸酐14份、浓度为98%的硫酸溶液的酸催化剂0.02份、氯仿30份；
该有机蒙脱土分散液的制备方法为以下步骤：
（1）取氧化聚乙烯蜡，加入到氯仿中，送入到60℃的恒温水浴中，保温搅拌2小时，出料冷却，得氯仿溶液；
（2）取乙酸酐，加入到其重量70倍的去离子水中，搅拌均匀，加入蒙脱土粉，升高温度为90℃，滴加上述酸催化剂，滴加完毕后保温搅拌3小时，得蒙脱土分散液；
（3）取上述氯仿溶液、蒙脱土分散液混合，超声20分钟，蒸馏除去氯仿，加入蓖麻油聚氧乙烯醚，即得所述有机蒙脱土分散液。
本实施例的环保LLDPE缠绕膜，由以下步骤制得：
（1）取正丁醇、棕榈酸钙混合，在65℃下保温搅拌30分钟，加入混合料重量7倍的去离子水中，搅拌均匀，得醇溶液；
（2）取单硬脂酸甘油单酯，加入到上述醇溶液中，搅拌均匀，加入LLDPE，超声3分钟，得LLDPE分散液；
（3）取氰尿酸锌，加入到其重量17倍的去离子水中，加入柠檬酸，送入到反应釜中，加入上述LLDPE分散液，调节反应釜温度为95℃，加入催化剂，保温搅拌5小时，出料冷却，得增塑LLDPE分散液；
（4）取上述有机蒙脱土分散液，与增塑LLDPE分散液混合，在70℃下保温搅拌2小时，抽滤，将沉淀水洗，常温干燥，得改性LLDPE；
（5）取上述改性LLDPE，与硬脂酸锌混合，搅拌均匀，送入到挤出机中，流延成膜，即得所述环保LLDPE缠绕膜。
实施例2
按重量份数计，称取如下原料：
LLDPE 130份、氰尿酸锌1份、柠檬酸17份、正丁醇13份、棕榈酸钙2份、有机蒙脱土分散液30份、催化剂对甲基苯磺酸0.1份、单硬脂酸甘油单酯0.8份、硬脂酸锌1份。
所述的有机蒙脱土分散液是由下述重量份的原料组成的：
蒙脱土粉60份、氧化聚乙烯蜡6份、蓖麻油聚氧乙烯醚1份、乙酸酐10份、浓度为96%的硫酸溶液的酸催化剂0.01份、氯仿20份；
所述有机蒙脱土分散液，其由以下步骤制得：
（1）取氧化聚乙烯蜡，加入到氯仿中，送入到55℃的恒温水浴中，保温搅拌1小时，出料冷却，得氯仿溶液；
（2）取乙酸酐，加入到其重量60倍的去离子水中，搅拌均匀，加入蒙脱土粉，升高温度为80℃，滴加上述酸催化剂，滴加完毕后保温搅拌2小时，得蒙脱土分散液；
（3）取上述氯仿溶液、蒙脱土分散液混合，超声10分钟，蒸馏除去氯仿，加入蓖麻油聚氧乙烯醚，即得所述有机蒙脱土分散液。
本实施例的环保LLDPE缠绕膜，由以下步骤制得：
（1）取正丁醇、棕榈酸钙混合，在60℃下保温搅拌20分钟，加入混合料重量5倍的去离子水中，搅拌均匀，得醇溶液；
（2）取单硬脂酸甘油单酯，加入到上述醇溶液中，搅拌均匀，加入LLDPE，超声3分钟，得LLDPE分散液；
（3）取氰尿酸锌，加入到其重量10倍的去离子水中，加入柠檬酸，送入到反应釜中，加入上述LLDPE分散液，调节反应釜温度为90℃，加入催化剂，保温搅拌3小时，出料冷却，得增塑LLDPE分散液；
（4）取上述有机蒙脱土分散液，与增塑LLDPE分散液混合，在60℃下保温搅拌1小时，抽滤，将沉淀水洗，常温干燥，得改性LLDPE；
（5）取上述改性LLDPE，与硬脂酸锌混合，搅拌均匀，送入到挤出机中，流延成膜，即得所述环保LLDPE缠绕膜。
对实施例1和2制得的环保LLDPE缠绕膜进行性能测试：
断裂拉伸强度：25-30MPa；
断裂伸长率：310-400%；
热收缩率（130℃×20秒）MD：＞60。

Claims (5)

1.一种环保LLDPE缠绕膜的制备方法，其特征在于：制备步骤如下：
（1）取正丁醇、棕榈酸钙混合，在60-65℃下保温搅拌20-30分钟，加入混合料重量5-7倍的去离子水中，搅拌均匀，得醇溶液；
（2）取单硬脂酸甘油单酯，加入到上述醇溶液中，搅拌均匀，加入LLDPE，超声3-4分钟，得LLDPE分散液；
（3）取氰尿酸锌，加入到其重量10-17倍的去离子水中，加入柠檬酸，送入到反应釜中，加入上述LLDPE分散液，调节反应釜温度为90-95℃，加入催化剂，保温搅拌3-5小时，出料冷却，得增塑LLDPE分散液；
（4）取上述有机蒙脱土分散液，与增塑LLDPE分散液混合，在60-70℃下保温搅拌1-2小时，抽滤，将沉淀水洗，常温干燥，得改性LLDPE；
（5）取上述改性LLDPE，与硬脂酸锌混合，搅拌均匀，送入到送入到挤出机中，流延成膜，即得所述环保LLDPE缠绕膜。
2.根据权利要求1所述的一种环保LLDPE缠绕膜的制备方法，其特征在于：按重量份数计，各原料为：LLDPE 130-150份、氰尿酸锌1-2份、柠檬酸17-20份、正丁醇13-20份、棕榈酸钙2-3份、有机蒙脱土分散液30-40份、催化剂0.1-0.2份、单硬脂酸甘油单酯0.8-1份、硬脂酸锌1-2份。
3.根据权利要求1或2所述的一种环保LLDPE缠绕膜的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为对甲基苯磺酸。
4.根据权利要求1或2所述的一种环保LLDPE缠绕膜的制备方法，其特征在于：所述的有机蒙脱土分散液是由下述重量份的原料组成的：
蒙脱土粉60-70份、氧化聚乙烯蜡6-8份、蓖麻油聚氧乙烯醚1-2份、乙酸酐10-14份、酸催化剂0.01-0.02份、氯仿20-30份；所述的酸催化剂为浓度为96-98%的硫酸溶液。
5.根据权利要求4所述的一种环保LLDPE缠绕膜的制备方法，其特征在于：所述有机蒙脱土分散液，其由以下步骤制得：
（1）取氧化聚乙烯蜡，加入到氯仿中，送入到55-60℃的恒温水浴中，保温搅拌1-2小时，出料冷却，得氯仿溶液；
（2）取乙酸酐，加入到其重量60-70倍的去离子水中，搅拌均匀，加入蒙脱土粉，升高温度为80-90℃，滴加上述酸催化剂，滴加完毕后保温搅拌2-3小时，得蒙脱土分散液；
（3）取上述氯仿溶液、蒙脱土分散液混合，超声10-20分钟，蒸馏除去氯仿，加入蓖麻油聚氧乙烯醚，即得所述有机蒙脱土分散液。
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