CN108610347A - 一种多羰基取代六元半瓜环的化合物及其制备方法 - Google Patents

一种多羰基取代六元半瓜环的化合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108610347A
CN108610347A CN201810602738.3A CN201810602738A CN108610347A CN 108610347 A CN108610347 A CN 108610347A CN 201810602738 A CN201810602738 A CN 201810602738A CN 108610347 A CN108610347 A CN 108610347A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hexa
melon ring
replace
carbonyls
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810602738.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108610347B (zh
Inventor
马培华
程思远
周开志
刘玲菲
赵威威
蒋道法
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guizhou University
Original Assignee
Guizhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guizhou University filed Critical Guizhou University
Priority to CN201810602738.3A priority Critical patent/CN108610347B/zh
Publication of CN108610347A publication Critical patent/CN108610347A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108610347B publication Critical patent/CN108610347B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种羰基取代六元半瓜环及其制备方法，是一种新的有机杂环化合物及合成方法。本合成方法是以咪唑啉三酮与多聚甲醛为原料，在反应过程中调节其酸碱性，反应36‑48h后得到羰基取代六元半瓜环。通过调节酸碱性来控制反应进程。此种半瓜环的优势在于由于构象的翻转，可实现端口可控，并且其结构上有多个羰基，其环状外壁存在较强的负电性，为其对金属离子的吸附，污水处理等应用提供了理论依据。

Description

一种多羰基取代六元半瓜环的化合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种新型的环状化合物及其合成方法，具体来说，是一种名为羰基取代六元半瓜环的合成方法。
背景技术
瓜环(Cucurbit[n]urils，Q[n])是一类由n个苷脲单元和2n个亚甲基桥连起来的大环笼状化合物。在瓜环系列衍生物的研究过程中，发现了与半个苷脲分子类似的化合物。这种类似物同样可以与多聚甲醛反应，形成环状化合物。与瓜环的结构相比较，这类环状化合物与瓜环从中间切开得到的一半结构极其相似，所以形象地称之为半瓜环(Hemicucurbit[n]uril，以下简称HemiQ[n])。半瓜环与普通瓜环和其他系列的改性瓜环相比较，由于处于连接位置的亚甲基可以灵活地翻转，羰基氧原子也交替翻转排列，构象处于不稳定状态。这种性质使得其不能有效地与金属离子发生配位作用。但在催化性质和包结有机小分子，多种阴离子的主客体性质等方面有明显的作用。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：提供一种羰基取代六元半瓜环及合成的新方法。
本发明的技术方案是：一种多羰基取代六元半瓜环的化合物，其结构式为。
所述的一种多羰基取代六元半瓜环的化合物的制备方法，等物质的量比例的咪唑啉三酮和多聚甲醛为原料，在反应过程中调节其酸碱性，反应12-48h可得羰基取代六元半瓜环。
所述的上述反应，其反应环境为Na2CO3溶液或pH值小于或等于2的盐酸。
所述的一种多羰基取代六元半瓜环的化合物的制备方法，具体步骤如下：先取1份分子量的咪唑啉三酮加入到水中，加入无水碳酸钠固体调节水溶液的pH值为中性，加入两份分子量的多聚甲醛，反应0.5-1h后，再加入1份分子量的咪唑啉三酮，55℃下反应，反应36-48h后，抽滤，固体水洗干燥，得多羰基半瓜环。
所述的一种多羰基取代六元半瓜环的化合物的制备方法，以咪唑啉三酮和多聚甲醛1∶1投料，在55℃下反应，反应12-24h后，加浓盐酸，调节其pH值为1-2，继续反应，待到沉淀不再明显增加的时候，停止反应，过滤，滤液在旋转蒸发仪上旋干，得一粘稠物，加入无水乙醇使其不再粘稠，得到产物多羰基半瓜环。
本发明的有益效果：本发明的发明人在瓜环的研究过程中，发现了一种多羰基取代六元半瓜环的化合物，是一种新型化合物。这种半瓜环的优势是由于构象的翻转，可望实现端口可控，并且其结构上有多个羰基，其环状外壁存在较强的负电性，并且为金属离子的吸附、污水处理等应用方面提供了一定的理论依据。
附图说明
图1为羰基取代六元半瓜环的模拟结构图；
图2为羰基取代六元半瓜环的核磁氢谱；
图3为羰基取代六元半瓜环的核磁碳谱；
图4为羰基取代六元半瓜环的质谱；
图5为羰基取代六元半瓜环的红外光谱。
具体实施方式
实施例1：取1.14g(10mmol)咪唑啉三酮溶于50ml水中，此时溶液显酸性(pH≈2)，加入无水碳酸钠固体(0.7g)调节溶液pH值至中性。再加入0.60g(20mmol)多聚甲醛，反应温度为55℃，当观察到沉在烧瓶底部的多聚甲醛消失后，再向其中加入1.14g(10mmol)的咪唑啉三酮，反应48h。抽滤，滤饼经水清洗至滤液pH值为中性，得到固体产物。对其进行烘干并称重，产物质量为0.64g，产率为25.40％。
实施例2：取2.28g(20mmol)制得的咪唑啉三酮溶于适量的水中，加入0.60g(20mmol)等摩尔量的多聚甲醛，在55℃下进行反应。反应经过一天的时间，烧瓶内溶液逐渐变成悬浊液，加少量浓盐酸，调节其pH＝1，继续反应12h。过滤，滤液在旋转蒸发仪上旋干，得一粘稠物，加入无水乙醇使其不再粘稠，得到产物，对其进行烘干，称重，得到0.30g，产率为11.88％。
实施例3：取2.28g(20mmol)制得的咪唑啉三酮溶于适量的水中，加入无水碳酸钠固体(约1.4g)调节溶液pH值至中性，加入0.60g(20mmol)等摩尔量的多聚甲醛，在55℃下进行反应。反应48h。抽滤，滤饼经水清洗至滤液pH值约为中性，得到固体产物。对其进行烘干并称重，产物质量为0.54g，产率为21.43％。
本发明实施例辅以说明本发明的技术方案，实施例的内容并不限于此。

Claims (5)

1.一种多羰基取代六元半瓜环的化合物，其特征在于：其结构式为。
2.如权利要求1所述的一种多羰基取代六元半瓜环的化合物的制备方法，其特征在于：等物质的量比例的咪唑啉三酮和多聚甲醛为原料，在反应过程中调节其酸碱性，反应12-48h可得羰基取代六元半瓜环。
3.根据权利要求2所述的一种多羰基取代六元半瓜环的化合物的制备方法，其特征在于：所述的上述反应，其反应环境为Na2CO3溶液或pH值小于或等于2的盐酸。
4.根据权利要求2所述的一种多羰基取代六元半瓜环的化合物的制备方法，其特征在于：具体步骤如下：先取1份分子量的咪唑啉三酮加入到水中，加入无水碳酸钠固体调节水溶液的pH值为中性，加入两份分子量的多聚甲醛，反应0.5-1h后，再加入1份分子量的咪唑啉三酮，55℃下反应，反应36-48h后，抽滤，固体水洗干燥，得多羰基半瓜环。
5.根据权利要求2所述的一种多羰基取代六元半瓜环的化合物的制备方法，其特征在于：以咪唑啉三酮和多聚甲醛1∶1投料，在55℃下反应，反应12-24h后，加浓盐酸，调节其pH值为1-2，继续反应，待到沉淀不再明显增加的时候，停止反应，过滤，滤液在旋转蒸发仪上旋干，得一粘稠物，加入无水乙醇使其不再粘稠，得到产物多羰基半瓜环。
CN201810602738.3A 2018-06-12 2018-06-12 一种多羰基取代六元半瓜环的化合物及其制备方法 Active CN108610347B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810602738.3A CN108610347B (zh) 2018-06-12 2018-06-12 一种多羰基取代六元半瓜环的化合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810602738.3A CN108610347B (zh) 2018-06-12 2018-06-12 一种多羰基取代六元半瓜环的化合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108610347A true CN108610347A (zh) 2018-10-02
CN108610347B CN108610347B (zh) 2021-08-03

Family

ID=63665120

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810602738.3A Active CN108610347B (zh) 2018-06-12 2018-06-12 一种多羰基取代六元半瓜环的化合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108610347B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113527320A (zh) * 2021-07-05 2021-10-22 贵州大学 一种含苯胺结构的半瓜环c33h39o3n9及其合成方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1878774A (zh) * 2003-09-12 2006-12-13 新南创新有限公司 葫芦脲的制备方法
CN103351392A (zh) * 2013-07-31 2013-10-16 贵州大学 对称八甲基六元瓜环合成方法及合成的产物
CN103374003A (zh) * 2012-04-12 2013-10-30 广西大学 2-咪唑烷酮及其衍生物为单元的半葫芦脲[6]的合成方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1878774A (zh) * 2003-09-12 2006-12-13 新南创新有限公司 葫芦脲的制备方法
CN103374003A (zh) * 2012-04-12 2013-10-30 广西大学 2-咪唑烷酮及其衍生物为单元的半葫芦脲[6]的合成方法
CN103351392A (zh) * 2013-07-31 2013-10-16 贵州大学 对称八甲基六元瓜环合成方法及合成的产物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
向丁玎，等: "瓜环家族新成员——半瓜环超分子化学研究进展", 《山地农业生物学报》 *
薛红，等: "半葫芦[6]脲的合成及其晶体结构", 《广西大学学报：自然科学版》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113527320A (zh) * 2021-07-05 2021-10-22 贵州大学 一种含苯胺结构的半瓜环c33h39o3n9及其合成方法
CN113527320B (zh) * 2021-07-05 2022-05-17 贵州大学 一种含苯胺结构的半瓜环c33h39o3n9及其合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108610347B (zh) 2021-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102286003B (zh) 一种制备头孢他啶化合物的方法
CN105330627B (zh) 高选择性制备呋喃铵盐的方法
KR102646509B1 (ko) N-아세틸노이라민산암모늄염·무수화물의 결정 및 그 제조 방법
Qian Synthesis characterization, crystal structures, and antibacterial activity of 8-hydroxyquinoline-coordinated oxidovanadium (V) complexes with tridentate hydrazone ligands
CN104873466A (zh) 一种注射用头孢曲松钠粉针剂
WO2007087434A2 (en) Method for the production of copper and zinc mono-and bi-metallic imidazolates
CN102816150B (zh) 具有抑菌活性的吲哚及其衍生物-三氮唑类化合物及其制备方法
CN108610347A (zh) 一种多羰基取代六元半瓜环的化合物及其制备方法
CN105153205B (zh) 铜‑环三磷腈六羧酸衍生物配位框架材料及其制备与应用
CN111533707A (zh) 一种多取代噁唑-2(3h)-酮类化合物的制备方法
CN106749226A (zh) 一种avatrombopag马来酸盐晶型C的制备方法
CN103275153B (zh) 一种非达霉素晶体的制备方法
CN101418005B (zh) 合成普卢利沙星的新方法
EP2330107A2 (en) Improved production method for adefovir dipivoxil
Thomas et al. Synthetic protocols towards selenacalix [3] triazines
JP5590654B2 (ja) 複素環置換芳香族化合物、分子検出剤、分子検出方法、及び分子捕捉方法
El-Sherief et al. Novel method for the synthesis of s-triazolo [3, 4-b][1, 3, 4] thiadiazines
CN107266442A (zh) 具有抗肿瘤活性的哌啶并吡啶类化合物的制备方法
KR100847554B1 (ko) 시스-디(티오시아나토)-ｎ,ｎ'-비스(2,2'-비피리딜-4,4'-디카르복시산)루테늄(ⅱ)의 개선된 제조방법
Das et al. Cyclic (alkyl)(amino) carbene (CAAC)-and bicyclic (alkyl)(amino) carbene (BICAAC)-derived glyoxal radical cations with excellent stability
Maurya et al. Studies on some novel mixed-ligand cyanonitrosyl hetero complexes of chromium (I) with potentially bi-and tri-dentate benzimidazole derivatives
CN103193712B (zh) 一种l-肌肽的制备方法
Mohapatra et al. Synthesis and Characterization of Homo Binuclear Macrocyclic Complexes of UO 2 (VI), Th (IV), ZrO (IV) and VO (IV) with Schiff-Bases Derived from Ethylene diamine/Orthophenylene Diamine, Benzilmonohydrazone and Acetyl Acetone
CN103204884B (zh) 含吩噻嗪基及二茂铁基双核曼尼希碱及其制备方法和应用
Sengupta et al. Oxovanadium (IV) complexes with unsymmetrical macrocyclic ligands derived from o-bromoaniline, α-or β-diketones and primary diamines

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant