CN108593692A - 欧盟reach法规高关注物质x荧光光谱法定量筛选用的皮革标准样品及制备方法 - Google Patents

欧盟reach法规高关注物质x荧光光谱法定量筛选用的皮革标准样品及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108593692A
CN108593692A CN201810418152.1A CN201810418152A CN108593692A CN 108593692 A CN108593692 A CN 108593692A CN 201810418152 A CN201810418152 A CN 201810418152A CN 108593692 A CN108593692 A CN 108593692A
Authority
CN
China
Prior art keywords
leather
standard sample
matrix
compound
heavy metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810418152.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108593692B (zh
Inventor
蒋小良
陈梅
曾铭
邓小文
王斌
钟月香
苏淑坛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201810418152.1A priority Critical patent/CN108593692B/zh
Publication of CN108593692A publication Critical patent/CN108593692A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108593692B publication Critical patent/CN108593692B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N23/00—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00
    • G01N23/22—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00 by measuring secondary emission from the material
    • G01N23/2202—Preparing specimens therefor
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N23/00—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00
    • G01N23/22—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00 by measuring secondary emission from the material
    • G01N23/223—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00 by measuring secondary emission from the material by irradiating the sample with X-rays or gamma-rays and by measuring X-ray fluorescence

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
  • Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

本发明提供了一种欧盟REACH法规的高关注物质X荧光光谱法定量筛选用的皮革标准样品及其制备方法。按重量份数计，所述皮革标准样品的制备配方如下：85‑92份皮革基质，3‑5份稳定剂，3‑5份水、0.8‑2.0份扩散剂和适量重金属化合物。所述重金属在皮革标准样品中的含量为50～500mg/kg。所述重金属化合物包括铅类化合物、镉类化合物、汞元素化合物和铬类化合物。采用本发明所述的方法制备的标准样品不但具有均匀性好、稳定性好的优点，而且其中的重金属化合物与皮革基体结合情况与真实检测皮革样品一致，保证了检测结果的准确性。

Description

欧盟REACH法规高关注物质X荧光光谱法定量筛选用的皮革标 准样品及制备方法
技术领域
本发明属于化学分析领域，涉及皮革重金属元素检测用的标准样品及制备方法，尤其涉及一种欧盟REACH法规的高关注物质X荧光光谱法定量筛选用皮革标准样品及制备方法。
背景技术
欧盟REACH法规(Registration,Evaluation,Authorization and Restrictionof Chemicals)是欧盟于2007年6月1日正式实施的，对进入其市场的所有化学品进行预防性管理的法规。欧洲化学品管理署(ECHA)于2008年10月28日首次确定了15种高关注物质(SVHC)，即致突变、致癌、生殖毒性物质、持久生物富集有毒物质或高持久高生物富集物质。截至2017 年2月，SVHCs高关注物质清单共有173种。其中，高关注物质砷酸氢铅、铬酸铅、铬酸钾、重铬酸钾、重铬酸铵、三氧化铬、氧化铅、四氧化三铅、硝酸铅、醋酸铅、氧化镉、氯化镉、氟化镉、二水重铬酸钠和硫酸镉为蓄积性的剧毒物质，广泛用于皮革制品、染料、油漆、涂料等的制备，有可能残留在皮革制品中进而危害人类的健康。
欧盟REACH法规的实施，影响到皮革、纺织、机电、玩具、文具等行业，对我国工业消费品出口形成了一个新的技术壁垒，增加企业的出口成本。因此，目前急需建立一种快速、准确的测定皮革制品中高关注物质铅、镉、汞、铬等元素含量的方法。这些元素传统的测试方法有三种，即原子吸收光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法和X射线荧光光谱法。但是，原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法都需用酸或碱等化学试剂对样品进行前处理，实验手续非常繁琐。而X射线荧光光谱法具有分析准确度高、速度快、分析元素的浓度范围广、样品前处理简单以及无损检测等优点，因此，被广泛应用于电子电气产品中限制使用物质铅、汞、铬、镉和溴的检测。
然而，在分析测试过程中，由于受基体效应、物理参数的精度、仪器稳定性等因素的影响，X射线荧光光谱法无标样定量分析方法(如基本参数法)的准确度较差，必须使用以标准样品为基础的相对比较法才能获得准确、可靠的分析数据。因此，研制皮革标准样品的非常重要。因此，开展皮革中铅、镉、汞、铬标准样品的研制，对建立皮革制品中相应重金属X荧光光谱法的定量筛选方法，应对欧盟REACH-SVHC法规，破解国外技术壁垒有着重要的意义。皮革中重金属含量分析具有样品纷杂、基体组成复杂、各种干扰因素多等特点，必须依靠各类基体标准样品保证测定量值的准确性和溯源性。标准样品与待测样品具有相近的基体组成或特性，可以克服基体影响造成的偏差，提高皮革制品中高关注物质铅、镉、汞、铬X荧光光谱法定量筛选的准确度。
发明专利申请201611233669.0公开了“一种含铅涂料标准样品的制备方法”。该发明采用通用的玩具材料油漆丙烯酸树脂类清漆涂层作为基质，经过添加目标重金属元素、高速分散、研磨混均，得到含铅涂料标准样品，该样品的Pb检测结果相对偏差不超过15％，样品不均匀性标准偏差不大于0.3σ，样品的均匀性和稳定性符合能力验证样品的要求。
发明专利申请201610118445.9公开了“一种基于激光诱导击穿光谱技术同时定量检测皮革中多种重金属的方法”。该发明所述的方法包括以下步骤：其一，激光能量经过由二分之一波片与激光格兰棱镜组成的能量衰减系统调节，通过聚焦透镜汇聚于固定在旋转平台样本的表面，对检测样本的表面物质进行烧蚀、气化、电离，形成激光等离子体。其二，通过光谱收集系统获取激光等离子体光谱信号，分析换算出谱线所对应的元素种类，并通过换算得到的特征元素的含量信息。其三，根据得到的元素的信息，结合自由定标法得到重金属元素的浓度。
目前，还没有欧盟REACH法规的高关注物质X荧光光谱法定量筛选用皮革标准样品和制备方法的相关报道。
发明内容
为解决X荧光光谱法定量筛选欧盟REACH法规中高关注物质缺乏皮革标准样品的难题，本发明提供了一种欧盟REACH法规的高关注物质X荧光光谱法定量筛选用的皮革标准样品及其制备方法。所述标准样品不但具有均匀性好、稳定性好的优点，而且其中的重金属化合物与皮革基体结合情况与真实检测皮革样品一致，保证了检测结果的准确性。
本发明的技术方案：
适用于欧盟REACH法规高关注物质X荧光光谱法定量检测的皮革标准样品，包括皮革基质和添加到皮革基质中的目标重金属；所述目标重金属为铅、镉、汞、铬类化合物；所述目标重金属在皮革标准样品中的含量为50～500mg/kg。
按重量份数计，所述皮革标准样品的制备配方如下：85-92份皮革基质，3-5份稳定剂， 3-5份水、0.8-2.0份扩散剂和适量重金属化合物。所述皮革基质为经过处理的牛皮革、猪皮革或羊皮革。所述的稳定剂为甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸和聚氨酯中的一种或多种。所述扩散剂为聚丙烯酰胺、三乙基己基磷酸和十二烷基硫酸钠中的一种或多种。所述重金属化合物包括铅类化合物、镉类化合物、汞元素化合物和铬类化合物。
其中，所述的铅类化合物为碳酸铅、氧化铅和硝酸铅中的一种或多种；所述的镉类化合物为镉粉或碳酸镉；所述的汞元素化合物为硫化汞、氯化汞和氧化汞中的一种或多种；所述的铬类化合物为硝酸铬或重铬酸钾。
所述皮革标准样品通过下述方法制备得到：
(1)制备皮革基质：取适量皮革，依次进行清洗、灭菌、脱毛、去脂，得到皮革基质；具体步骤为：选择合适的牛皮革、羊皮革或猪皮革，清洗皮革表面的血迹及脏污物，120～130℃的温度条件和3个大气压的条件下灭菌3h，脱除多余的毛发，并采用不含目标化合物的鞣制剂鞣制去脂，得到皮革基质；
(2)预处理皮革基质：将步骤(1)得到的皮革基质干燥，粉碎至粒度小于80目，得到空白皮革粉基质；所述空白皮革粉基质中待检测重金属的小于0.005mg/kg；具体步骤为：将鞣制后的皮革基质经粉碎处理粒径为1mm左右后，然后在冷冻条件下，超微粉碎至粒度小于80目，制成空白皮革基质粉末；烘箱烘干后，用电感耦合等离子体发射光谱仪检测铅、镉、汞、铬等目标物的含量小于0.005mg/kg；
(3)制备标准样品：
(A)按照配比称取稳定剂、扩散剂、水、重金属化合物和步骤(2)得到的空白皮革粉基质，所述的重金属化合物为采用球磨机研磨后得到的粒径为1-2μm的粉末；将所述的重金属化合物放置在容器A中，加入溶剂和30-35％的扩散剂，超声至分散均匀；
(B)然后将稳定剂、剩余的扩散剂和空白皮革粉基质加入容器A中，搅拌机初步混合后，转移到三辊研磨机进行研磨滚压，使其充分混合均匀，得到混合物；然后将混合物在真空条件下继续混合30-60min，完成真空脱泡；
(C)将脱泡后的浆料涂覆在基材上，然后在70-90℃的热水中放置1-2h去除溶剂，在 105℃的温度条件下干燥2h，即得到皮革标准样品半成品；表面光滑处理后，得到皮革标准样品，待用。其中，所述的基材为不锈钢板、氧化铝板、陶瓷板或硅胶板。所述标准样品的尺寸为长5cm、宽1cm、厚度0.4cm。
本发明的有益效果：
(1)本发明填补了我国目前X荧光光谱法定量筛选欧盟REACH法规中高关注物质缺乏皮革标准样品的空白，提高参加了检测机构的检测水平。
(2)本发明所制备的标准样品不但均匀性好、稳定性高，而且其中重金属化合物与皮革基体结合情况与真实检测皮革样品一致，解决了有害重金属元素测试过程中的基材匹配问题，保证了检测结果的准确性。
(3)本发明提供的标准样品的制备工艺简单、并解决了有机成分与无机成分间的兼容问题；此外，配方成分可设计性强、可制得多种重金属含量范围50-500mg/kg的标准物质，为帮助企业应对欧盟REACH-SVHC法规，破解国外技术壁垒有着重要的意义。
(4)本发明所制备的标准样品可用于实验室间人造皮革中含重金属检测数据的比对、检测方法的准确性验证、检测仪器的校准及测试结果的质量控制和考核等。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1：制备标准样品
适用于欧盟REACH法规高关注物质X荧光光谱法定量检测的皮革标准样品，所述目标重金属在皮革标准样品中的含量为50mg/kg。按重量份数计，所述皮革标准样品的制备配方如下：850g皮革基质，40g稳定剂，50g水、8.0g扩散剂和适量重金属化合物。所述皮革基质为经过处理的牛皮革。所述的稳定剂为羟丙基甲基纤维素。所述扩散剂为十二烷基硫酸钠中。所述重金属化合物包括铅类化合物、镉类化合物、汞元素化合物和铬类化合物；其中，所述的铅类化合物为碳酸铅；所述的镉类化合物为碳酸镉；所述的汞元素化合物为氧化汞；所述的铬类化合物为硝酸铬。
所述皮革标准样品通过下述方法制备得到：
(1)制备皮革基质：选择合适的牛皮革、羊皮革或猪皮革，清洗皮革表面的血迹及脏污物，120～130℃的温度条件和3个大气压的条件下灭菌3h，脱除多余的毛发，并采用不含目标化合物的鞣制剂鞣制去脂，得到皮革基质；
(2)预处理皮革基质：将鞣制后的皮革基质经粉碎处理粒径为1mm左右后，然后在冷冻条件下，超微粉碎至粒度小于80目，制成空白皮革基质粉末；烘箱烘干后，用电感耦合等离子体发射光谱仪检测铅、镉、汞、铬等目标物的含量小于0.005mg/kg；
(3)制备标准样品：
(A)按照配比称取稳定剂、扩散剂、水、重金属化合物和步骤(2)得到的空白皮革粉基质，所述的重金属化合物为采用球磨机研磨后得到的粒径为1-2μm的粉末；将所述的重金属化合物放置在容器A中，加入溶剂和30-35％的扩散剂，超声至分散均匀；
(B)然后将稳定剂、剩余的扩散剂和空白皮革粉基质加入容器A中，搅拌机初步混合后，转移到三辊研磨机进行研磨滚压，使其充分混合均匀，得到混合物；然后将混合物在真空条件下继续混合30-60min，完成真空脱泡；
(C)将脱泡后的浆料涂覆在基材上，然后在70-90℃的热水中放置1-2h去除溶剂，在 105℃的温度条件下干燥2h，即得到皮革标准样品半成品；表面光滑处理后，得到皮革标准样品，待用。其中，所述的基材为不锈钢板、氧化铝板、陶瓷板或硅胶板。所述标准样品的尺寸为长5cm、宽1cm、厚度0.4cm。
实施例2：制备标准样品
与实施例1不同的是，
适用于欧盟REACH法规高关注物质X荧光光谱法定量检测的皮革标准样品，所述目标重金属在皮革标准样品中的含量为100mg/kg。按重量份数计，所述皮革标准样品的制备配方如下：870g皮革基质，50g稳定剂，30g水、12g扩散剂和适量重金属化合物。所述皮革基质为经过处理的猪皮革；所述的稳定剂为羟乙基纤维素；所述扩散剂为聚丙烯酰胺；所述重金属化合物包括铅类化合物、镉类化合物、汞元素化合物和铬类化合物。其中，所述的铅类化合物为氧化铅；所述的镉类化合物为镉粉；所述的汞元素化合物为硫化汞；所述的铬类化合物为重铬酸钾。
实施例3：制备标准样品
与实施例1不同的是，适用于欧盟REACH法规高关注物质X荧光光谱法定量检测的皮革标准样品，所述目标重金属在皮革标准样品中的含量为250mg/kg。按重量份数计，所述皮革标准样品的制备配方如下：900g皮革基质，30g稳定剂，40g水、16g扩散剂和适量重金属化合物。所述皮革基质为经过处理的羊皮革。所述的稳定剂为聚丙烯酸。所述扩散剂为三乙基己基磷酸。所述重金属化合物包括铅类化合物、镉类化合物、汞元素化合物和铬类化合物。其中，所述的铅类化合物为硝酸铅；所述的镉类化合物为碳酸镉；所述的汞元素化合物为氯化汞；所述的铬类化合物为重铬酸钾。
实施例4：制备标准样品
与实施例1不同的是，适用于欧盟REACH法规高关注物质X荧光光谱法定量检测的皮革标准样品，所述目标重金属在皮革标准样品中的含量为500mg/kg。按重量份数计，所述皮革标准样品的制备配方如下：920g皮革基质，35g稳定剂，45g水、20g扩散剂和适量重金属化合物。所述皮革基质为经过处理的牛皮革。所述的稳定剂为甲基纤维素。所述扩散剂为聚丙烯酰胺。所述重金属化合物包括铅类化合物、镉类化合物、汞元素化合物和铬类化合物。其中，所述的铅类化合物为氧化铅；所述的镉类化合物为镉粉；所述的汞元素化合物为氧化汞；所述的铬类化合物为硝酸铬。
实施例5：将实施例1-4制备的标准样品进行各项性能测试
1.1仪器与试剂
Epsilon 5能量色散X射线荧光光谱仪(荷兰帕纳科公司)；Thermo 6300型电感耦合等离子体发射光谱仪(美国赛默飞世尔科技有限公司)；Ethos ONE微波消解/萃取仪(意大利迈尔斯通公司)；SM 300切割式研磨仪(德国莱驰公司)；EH20B型耐腐蚀电热板(北京莱伯泰科仪器有限公司)；Synery UV超纯水系统(美国密理博公司)；TB-215D型电子天平(美国丹佛公司)。
铅：1000ug/mL，国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院，GSB G 62071-90(8201)
镉：1000ug/mL，国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院，GSB G 62040-90(4801)
汞：1000ug/mL，国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院，GSB G 62069-90(8001)
铬：1000ug/mL，国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院，GSB G 62017-90(2401)
硝酸(优级纯，广州化学试剂厂)过氧化氢(分析纯，广州化学试剂厂)。水：超纯水，符合GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法中一级水要求。
1.2仪器工作条件
X射线荧光光谱仪(XRF)工作条件见表1。
表1 X射线荧光光谱仪工作条件
电感耦合等离子体发射光谱仪的工作条件见表2。
表2电感耦合等离子体发射光谱仪的工作条件
各元素的分析波长：铅220.353nm，镉228.802nm，汞184.227nm，铬283.563nm。
微波消解程序见表3。
表3微波消解仪消解程序
1.3试验方法
选取皮革标准样品，直接放置能量色散X射线荧光光谱仪上进行铅、镉、汞、铬含量分析。
分别选取实施例1-4制备的皮革标准样品，并将其剪成5mm×5mm小块，混合均匀，经切割式研磨仪粉碎后，准确称取0.200g(精确到0.001g)置于微波消解内罐中，加入8mL硝酸和2mL过氧化氢，盖好内罐并拧紧，放入微波消解仪中，按照微波消解程序进行操作，微波消解完全后冷却至室温。转移至25mL容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀，静置，待测。
2结果与讨论
2.1标准工作曲线
按XRF仪器工作条件，用实施例1-4制备的，重金属含量分别为50mg/kg、100mg/kg，250 mg/kg、500mg/kg的标准样品进行测定，以铅、镉、汞、铬的含量C与其计数率R绘制标准工作曲线，线性回归方程和相关系数见表4。
表4 XRF的线性范围、线性回归方程、相关系数及检出限
将混合标准溶液稀释成所需浓度，在选择的最佳仪器条件下进行测试分析，各个分析测试元素的线性范围、线性回归方程、线性相关系数及检出限见表5，采用3倍空白溶液的标准偏差计算各自的检出限。
表5方法线性回归方程及相关系数
2.2均匀性测试
以实施例3制备的标准样品为例，剪成5mm×5mm小块，得到若干份样品。从中随机抽取10份样品进行均匀性测试，每份样品在重复条件下测定2次，重复测试分别单独取样，依照上述1.3试验方法进行测试，为了减小测量中定向变化的影响，样品的所有重复测试应按随机次序进行，共得到10组，20个样品测试数据。将上述各实施例所获得的标准物质参考CNAS-GL03：2006《能力验证样品均匀性和稳定性评价指南》，采用单因子方差分析检验标准样品的均匀性。根据自由度及显著性水平，查出临界值F0.05(9,10)，若统计值F＜F0.05(9,10)，则认为组间与组内无显著性差异，即说明样品是均匀的。统计值F用如下公式得到：
式中，vB为组间方差；vw为组内方差；m为组数；n为每组样品水平测试数；s2 B为组间均方差；s2 w为组内均方差。
表6均匀性数据结果
结果表明，所制得样品中铅、镉、汞、铬测试数据统计的F数值均远小于临界值F0.05(9,10)＝3.02，即表明所制备皮革中含重金属铅、镉、汞、铬标准样品是均匀的。
2.3稳定性测试
稳定性是衡量标准样品的重要参数之一。考察两组数据平均值之间有无差异时，可用独立样品t检验法评价标准物质的稳定性。若统计量t与显著性水平α，自由度f＝n1+n2-2时的tα(f)之间的关系为t≤tα(f)，则认为该标准样品的特性量值没有发生显著性变化，否则认为该标准样品的特性量值已发生显著性变化。检验过程时间间隔为0个月、1个月、3个月、6个月、9 个月、12个月，并分别模拟高温60℃、低温3℃及实际运输环境进行实验，每个时间点均随机抽取6份样品，每份样品平行测定2次，测定双酚A和壬基酚的结果见表4，计算测试数据统计的t数值，查出临界值t0.05(22)，若t＜t0.05(22)，则说明样品的含量值没有发生明显变化，所制备的含双酚A和壬基酚样品是稳定的。统计值t用如下公式得到：
式中，和各为两组数据的组内平均值；S1和S2各为两组数据的标准偏差；n为每组样品测试数。
表7稳定性性数据结果
表7稳定性性数据结果(续1)
表7稳定性性数据结果(续2)
表7稳定性性数据结果(续3)
结果表明，本发明所制得的皮革样品中铅、镉、汞、铬测试数据统计的t数值均小于临界值t0.05(22)＝2.07，即表明本发明所制备的含铅、镉、汞、铬的皮革标准样品是稳定的。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及实施例内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.适用于欧盟REACH法规高关注物质X荧光光谱法定量检测的皮革标准样品，其特征在于：包括皮革基质和添加到皮革基质中的目标重金属；所述目标重金属为铅、镉、汞、铬类化合物；所述目标重金属在皮革标准样品中的含量为50～500mg/kg。
2.根据权利要求1所述的皮革标准样品，其特征在于：按重量份数计，所述皮革标准样品的制备配方如下：85-92份皮革基质，3-5份稳定剂，3-5份水、0.8-2.0份扩散剂和适量重金属化合物。
3.根据权利要求2所述的皮革标准样品，其特征在于：所述皮革基质为经过处理的牛皮革、猪皮革或羊皮革。
4.根据权利要求2所述的皮革标准样品，其特征在于：所述的稳定剂为甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸和聚氨酯中的一种或多种。
5.根据权利要求2所述的皮革标准样品，其特征在于：所述扩散剂为聚丙烯酰胺、三乙基己基磷酸和十二烷基硫酸钠中的一种或多种。
6.根据权利要求2所述的皮革标准样品，其特征在于：所述重金属化合物包括铅类化合物、镉类化合物、汞元素化合物和铬类化合物。
7.根据权利要求6所述的皮革标准样品，其特征在于：所述的铅类化合物为碳酸铅、氧化铅和硝酸铅中的一种或多种；所述的镉类化合物为镉粉或碳酸镉；所述的汞元素化合物为硫化汞、氯化汞和氧化汞中的一种或多种；所述的铬类化合物为硝酸铬或重铬酸钾。
8.根据权利要求2-7中任意一项所述的皮革标准样品，其特征在于：所述皮革标准样品通过下述方法制备得到：
(1)制备皮革基质：取适量皮革，依次进行清洗、灭菌、脱毛、去脂，得到皮革基质；
(2)预处理皮革基质：将步骤(1)得到的皮革基质干燥，粉碎，得到空白皮革粉基质；
(3)制备标准样品：按照配比称取稳定剂、扩散剂、水、重金属化合物和步骤(2)得到的空白皮革粉基质；将所述的重金属化合物放置在容器A中，加入溶剂和部分扩散剂，超声至分散均匀；然后将稳定剂、剩余的扩散剂和空白皮革粉基质加入容器A中，混合均匀；将混合物在真空条件下继续混合30-60min，完成真空脱泡；将脱泡后的浆料涂覆在基材上，然后在热水中放置1-2h去除溶剂，干燥，即得到皮革标准样品半成品；表面光滑处理后，得到皮革标准样品，待用。
9.根据权利要求8所述的皮革标准样品，其特征在于：步骤(2)所述的将皮革基质粉碎，粉碎后粒度小于80目，所述空白皮革粉基质中待检测重金属的小于0.005mg/kg。
10.根据权利要求8所述的皮革标准样品，其特征在于：步骤(3)所述的重金属化合物为粒径为1-2μm的粉末；所述的基材为不锈钢板、氧化铝板、陶瓷板或硅胶板；所述的热水指温度为70-90℃的水。
CN201810418152.1A 2018-05-04 2018-05-04 欧盟reach法规高关注物质x荧光光谱法定量筛选用的皮革标准样品及制备方法 Active CN108593692B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810418152.1A CN108593692B (zh) 2018-05-04 2018-05-04 欧盟reach法规高关注物质x荧光光谱法定量筛选用的皮革标准样品及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810418152.1A CN108593692B (zh) 2018-05-04 2018-05-04 欧盟reach法规高关注物质x荧光光谱法定量筛选用的皮革标准样品及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108593692A true CN108593692A (zh) 2018-09-28
CN108593692B CN108593692B (zh) 2021-04-27

Family

ID=63620825

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810418152.1A Active CN108593692B (zh) 2018-05-04 2018-05-04 欧盟reach法规高关注物质x荧光光谱法定量筛选用的皮革标准样品及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108593692B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111855721A (zh) * 2020-06-24 2020-10-30 中国人民解放军军事科学院军事医学研究院 一种快速检测松茸中重金属含量的便携式xrf方法
CN112834485A (zh) * 2021-02-07 2021-05-25 西南交通大学 激光诱导击穿光谱元素定量分析的一种非定标方法
WO2022029770A1 (en) * 2020-08-03 2022-02-10 Security Matters Ltd. Tracking hide and leather in a supply chain process

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101865797A (zh) * 2010-06-29 2010-10-20 中国皮革和制鞋工业研究院 含有重金属的皮革能力验证样品及其制备方法
CN103698352A (zh) * 2014-01-08 2014-04-02 四川出入境检验检疫局检验检疫技术中心 皮革重金属色谱分析的标准溶液母液和标准曲线制备方法
CN103698351A (zh) * 2014-01-08 2014-04-02 四川出入境检验检疫局检验检疫技术中心 皮革重金属荧光色谱分析的检测处理液和检测方法
CN103760183A (zh) * 2014-01-07 2014-04-30 东莞出入境检验检疫局检验检疫综合技术中心 一种测定皮革材料中铅含量的方法及其专用切割压片装置
CN105181414A (zh) * 2015-09-30 2015-12-23 中国计量科学研究院 含有砷和多种金属元素的皮革标准物质及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101865797A (zh) * 2010-06-29 2010-10-20 中国皮革和制鞋工业研究院 含有重金属的皮革能力验证样品及其制备方法
CN103760183A (zh) * 2014-01-07 2014-04-30 东莞出入境检验检疫局检验检疫综合技术中心 一种测定皮革材料中铅含量的方法及其专用切割压片装置
CN103698352A (zh) * 2014-01-08 2014-04-02 四川出入境检验检疫局检验检疫技术中心 皮革重金属色谱分析的标准溶液母液和标准曲线制备方法
CN103698351A (zh) * 2014-01-08 2014-04-02 四川出入境检验检疫局检验检疫技术中心 皮革重金属荧光色谱分析的检测处理液和检测方法
CN105181414A (zh) * 2015-09-30 2015-12-23 中国计量科学研究院 含有砷和多种金属元素的皮革标准物质及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王斌 等: "X射线荧光光谱法测定皮革及其制品中的铅", 《理化检验 化学分册》 *
苏少林 等: "《仪器分析》", 31 August 2007, 中国环境科学出版社 *
阚莹 等: "标准物质均匀性检验统计量F的判断", 《中国计量》 *
马兴元 等: "《合成革化学与工艺学》", 30 November 2015, 中国轻工业出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111855721A (zh) * 2020-06-24 2020-10-30 中国人民解放军军事科学院军事医学研究院 一种快速检测松茸中重金属含量的便携式xrf方法
WO2022029770A1 (en) * 2020-08-03 2022-02-10 Security Matters Ltd. Tracking hide and leather in a supply chain process
CN112834485A (zh) * 2021-02-07 2021-05-25 西南交通大学 激光诱导击穿光谱元素定量分析的一种非定标方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108593692B (zh) 2021-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Speakman et al. Sourcing ceramics with portable XRF spectrometers? A comparison with INAA using Mimbres pottery from the American Southwest
CN108593692A (zh) 欧盟reach法规高关注物质x荧光光谱法定量筛选用的皮革标准样品及制备方法
CN104502298B (zh) 一种测定铁矿石中镉和微量铅的方法
Cubadda et al. Influence of laboratory homogenization procedures on trace element content of food samples: an ICP-MS study on soft and durum wheat
CN109163958A (zh) 一种土壤消解方法及一种同时测定土壤中多种重金属的检测方法
CN109030527A (zh) 基于xrf技术儿童纺织品及鞋部件中重金属含量的快速检测方法
Lai et al. Multi-elemental analysis by energy dispersion X-ray fluorescence spectrometry and its application on the traceability of soybean origin
Li et al. X-ray fluorescence spectroscopic analysis of trace elements in soil with an Adaboost back propagation neural network and multivariate-partial least squares regression
CN103852434A (zh) 聚合物及电子元器件中六价铬含量的定量分析方法
CN106959228A (zh) 荧光光谱分析样品的处理方法
CN100494959C (zh) X射线奥氏体测量标定试样的制备方法
CN108872283A (zh) 应用波长色散x射线荧光光谱仪测定植物样品的方法
AU2019100861A4 (en) Rapid detection method of lead content in child paint
Zhang et al. In situ fast analysis of cadmium in rice by diluted acid extraction-anodic stripping voltammetry
CN105548148B (zh) 一种准确高效、灵敏稳定的天然微合金铁粉中铜元素含量的测定方法
CN104390839B (zh) 含有重金属汞元素的膏霜类化妆品标准物质及其制备方法
CN107917908A (zh) 一种人造皮革重金属标准物质及制备方法
CN108802228A (zh) 一种化妆品及其原料中农药残留的筛查及定量方法
CN105548044B (zh) 一种植物样品铅含量快速检测的前处理试剂及方法
Dubrovka et al. X-ray fluorescence-based method for the quantitative determination of uranium in the aqueous solutions
Ivanova et al. Laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometric quantification of isotope trace elements in human carcinoma tissue-stochastic dynamics and theoretical analysis
Feret Routine analysis of iron ores by X-ray spectrometry
CN108362723A (zh) 一种测定稀土矿石中多个稀土元素的方法
KR102152652B1 (ko) 납 또는 비소의 정량 분석방법
CN113702360A (zh) 一种铬铁合金中铅含量的测量方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant