CN108587314B - 一种耐碱性水性连接料、其制备方法及应用其制得的啤酒标水性油墨 - Google Patents

一种耐碱性水性连接料、其制备方法及应用其制得的啤酒标水性油墨 Download PDF

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Abstract

本发明涉及油墨技术领域，具体涉及一种耐碱性水性连接料、其制备方法及应用其制得的啤酒标水性油墨，该耐碱性水性连接料由如下重量份的原料制成：改性环氧树脂15‑30份、丙烯酸类混合单体20‑30份、乙烯基硅烷10‑30份、混合乳化剂5‑10份、引发剂A0.5‑0.8份、消泡剂A0.1‑0.5份、流平剂0.1‑0.5份、中和剂0.5‑1.5份和水100‑130份；其中，所述混合乳化剂由PA乳化剂、环氧乳化剂和反应型乳化剂组成。本发明的耐碱性水性连接料为耐碱性丙烯酸‑环氧乳液，具有很好的耐碱性、防水性、低/无VOC、干燥速度快、制备简单、成本低等优点。

Description

一种耐碱性水性连接料、其制备方法及应用其制得的啤酒标 水性油墨
技术领域
本发明涉及油墨技术领域，具体涉及一种耐碱性水性连接料、其制备方法及应用其制得的啤酒标水性油墨。
背景技术
近年来，用真空镀铝纸制作的酒类商标得到广泛使用，啤酒标的印刷大多采用溶剂型油墨，如POP油墨、TSP油墨等。啤酒标要求啤酒瓶回收利用的时，回收瓶在用碱液洗涤的时候商标表面印刷的油墨不能脱落在洗瓶槽里，做到脱标不脱墨。市场上迫切需要一种水性的啤酒标油墨替代传统的溶剂型油墨，但是一般的普通丙烯酸乳液不耐碱，因此开发一款耐碱水性连接料符合市场的需求、具有重要的意义。
如中国专利CN102964535A公开了一种用于耐碱性酒标涂层的复合乳液的制备方法及其应用，其公开了一种耐碱性的水性核壳型聚氨酯环氧/丙烯酸树脂的制备方法，但其制备工艺复杂、价格高、高VOC，不适合推广使用。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种耐碱性水性连接料，该耐碱性水性连接料为耐碱性丙烯酸-环氧乳液，具有很好的耐碱性、防水性、低/无VOC、干燥速度快、制备简单、成本低等优点。
本发明的另一个目的在于提供一种耐碱性水性连接料的制备方法，该制备方法步骤简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，生产成本低，可大规模化工业生产。
本发明的还一个目的在于提供一种耐碱性水性连接料在啤酒标水性油墨的应用，用耐碱性水性连接料制备的啤酒标水性油墨具有很好的耐碱性、抗冰冻性、耐干湿摩擦性等优点，解决了市场上现有的水性啤酒标油墨碱洗掉色问题。
本发明的再一个目的在于提供一种啤酒标水性油墨及其制备方法，该啤酒标水性油墨具有很好的耐碱性、抗冰冻性、耐干湿摩擦性等优点，解决了市场上现有的水性啤酒标油墨碱洗掉色问题；该制备方法步骤简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，生产成本低，可大规模化工业生产。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种耐碱性水性连接料，由如下重量份的原料制成：改性环氧树脂15-30份、丙烯酸类混合单体20-30份、乙烯基硅烷10-30份、混合乳化剂5-10份、引发剂A0.5-0.8份、消泡剂A0.1-0.5份、流平剂0.1-0.5份、中和剂0.5-1.5份和水100-130份；其中，所述混合乳化剂由PA乳化剂、环氧乳化剂和反应型乳化剂组成。更为优选的，所述混合乳化剂是由PA乳化剂、环氧乳化剂和反应型乳化剂以重量比0.5-1.5：0.8-1.2：1组成的混合物。
环氧树脂性能优越具有很高的耐性，尤其是耐化学性，例如耐碱、正己烷、耐冰醋酸等，但由于环氧树脂难溶于水及乙醇(除无水乙醇外)这导致环氧加工过程需要大量的有机溶剂如乙二醇单丁醚、丙酮等后期溶剂去除不仅增加成本残留溶剂还会对环境和人体造成很大伤害。
本发明通过采用PA乳化剂、环氧乳化剂和反应型乳化剂，这几种乳化剂都是相似链段改性得到的，根据相似相容原理，疏水端与聚合物结合更加紧密，大大提高乳液的稳定性能。
本发明通过采用PA乳化剂、环氧乳化剂和反应型乳化剂，这几种特殊的乳化剂都含有活性中心会参与反应，大大降低乳化剂残留问题，进一步提高乳胶膜的致密性，减少乳化剂亲水，增加耐性。
本发明通过采用改性环氧树脂，使环氧树脂开环，同时引入双键，可以使其在较低温度和较低氧化性引发情况下聚合，节省能源，同时使乳胶膜干燥后不会发粘。
本发明通过采用对环氧树脂改性和使用混合乳化剂，使产品可以不使用溶剂，同时进一步提高乳胶膜的性能。
优选的，所述PA乳化剂由如下重量份的原料制得：甲基丙烯酸40-60份、丙烯酸丁酯30-50份、苯乙烯10-20份和引发剂B0.4-0.7份；
所述PA乳化剂的制备方法为：将甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和苯乙烯加入反应釜中搅拌，加热至100-130℃，再加入引发剂B，反应至合适粘度状态，10-30min，降温到40-50℃出料，制得PA乳化剂。
其中，所述引发剂B为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈和过硫酸铵中的至少一种。更为优选的，所述引发剂B是由过氧化苯甲酰和过硫酸铵以重量比1：1.5-2.5组成的混合物。另一优选的，所述引发剂B是由过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈和过硫酸铵以重量比1:0.5-1.5:1.5-2.5组成的混合物。本发明通过采用上述引发剂，其引发效果好。
本发明制得的PA乳化剂乳化效果好，大大降低乳化剂残留问题，进一步提高乳胶膜的致密性，减少乳化剂亲水，增加耐性，且大大降低的原材料成本。
优选的，所述环氧乳化剂的制备方法为：按环氧基与羟基摩尔比为1：1投料在搅拌釜中，升温至80-90℃，搅拌速率为500-700r/min，边搅拌边滴加去离子水，直到乳状液体系的连续相由油相转为水相，再用水稀释，制得环氧乳化剂。
其中，所述环氧基为环氧树脂；所述羟基为PEG1000、PEG2000、PEG3000和PEG6000中的至少一种。更为优选的，所述羟基为PEG1000、PEG3000和PEG6000以重量比0.5-1.5：0.8-1.2：1组成的混合物。
本发明制得的环氧乳化剂乳化效果好，大大降低乳化剂残留问题，进一步提高乳胶膜的致密性，减少乳化剂亲水，增加耐性，且大大降低的原材料成本。
优选的，所述改性环氧树脂的制备方法为：将环氧树脂和含有双键的酰胺类按摩尔比为1：1加入到反应斧中，加入制备好的环氧乳化剂进行乳化，升温到65-75℃，反应50-70min，出料，制得改性环氧树脂。
其中，所述含有双键的酰胺类为甲基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺的至少一种。更为优选的，所述含有双键的酰胺类是由甲基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺以重量比0.5-1.5：0.8-1.2：1组成的混合物。
本发明制得的改性环氧树脂可以使其在较低温度和较低氧化性引发情况下聚合，节省能源，同时使乳胶膜干燥后不会发粘。
优选的，所述丙烯酸类混合单体为苯乙烯、甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯中的至少两种。更为优选的，所述丙烯酸类混合单体是由苯乙烯、甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯以重量比3-7：2-6：4-8组成的混合物。
所述乙烯基硅烷为三甲氧基乙烯基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷中的至少一种。更为优选的，所述乙烯基硅烷是由三甲氧基乙烯基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷以重量比0.5-1.5:1组成的混合物。
所述引发剂A为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈和过硫酸铵中的至少一种。更为优选的，所述引发剂A是由过氧化苯甲酰和过硫酸铵以重量比1：1.5-2.5组成的混合物。另一优选的，所述引发剂A是由过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈和过硫酸铵以重量比1:0.5-1.5:1.5-2.5组成的混合物。本发明通过采用上述引发剂，其引发效果好，制得的耐碱性水性连接料具有很好的耐碱性、防水性、低/无VOC、干燥速度快、制备简单、成本低等优点。
所述中和剂为N,N-二甲基乙醇胺、氨水和三乙胺中的至少一种。更为优选的，所述中和剂是由N,N-二甲基乙醇胺、氨水和三乙胺以重量比0.5-1.5：0.8-1.2：1组成的混合物。
一种耐碱性水性连接料的制备方法，包括如下步骤：在反应釜中加入混合乳化剂，再加入改性环氧树脂、丙烯酸类混合单体、乙烯基硅烷、中和剂和水，充分搅拌25-35min；升温至85-96℃，缓慢加入引发剂A，加入时间控制在20-30min，开始计时反应5-6h结束，降温至25-35℃，添加消泡剂和流平剂，搅拌8-12min后出料，过滤，即得所述耐碱性水性连接料。
一种耐碱性水性连接料在啤酒标水性油墨的应用。
一种应用上述所述的耐碱性水性连接料制得的啤酒标水性油墨，其特征在于：由以下重量百分比的原料制成：耐碱性水性连接料40-50％、色浆40-50％、润湿剂2-6％、消泡剂B0.3-0.7％、聚乙烯蜡乳液1-5％和水1-5％。
优选的，所述聚乙烯蜡乳为翁开尔E842N/35；所述润湿剂为迪高TG500；所述消泡剂B为有机硅消泡剂迪高1488。
一种啤酒标水性油墨的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：将耐碱性水性连接料加入分散装置中，分散转速为500-700r/min，再依次加入色浆、聚乙烯蜡乳液、润湿剂、消泡剂和水后，分散25-35min，即得啤酒标水性油墨。
本发明的有益效果在于：本发明的耐碱性水性连接料为耐碱性丙烯酸-环氧乳液，具有很好的耐碱性、防水性、低/无VOC、干燥速度快、制备简单、成本低等优点；用耐碱性水性连接料制备的啤酒标水性油墨具有很好的耐碱性、抗冰冻性、耐干湿摩擦性等优点，解决了市场上现有的水性啤酒标油墨碱洗掉色问题。
本发明的制备方法步骤简单，操作控制方便，质量稳定，生产效率高，生产成本低，可大规模化工业生产。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种耐碱性水性连接料，由如下重量份的原料制成：改性环氧树脂15份、丙烯酸类混合单体20份、乙烯基硅烷10份、混合乳化剂5份、引发剂A0.5份、消泡剂A0.1份、流平剂0.1份、中和剂0.5份和水100份；其中，所述混合乳化剂是由PA乳化剂、环氧乳化剂和反应型乳化剂以重量比0.5：0.8：1组成的混合物。
所述PA乳化剂由如下重量份的原料制得：甲基丙烯酸40份、丙烯酸丁酯30份、苯乙烯10份和引发剂B0.4份；其中，所述引发剂B为过氧化苯甲酰；
所述PA乳化剂的制备方法为：将甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和苯乙烯加入反应釜中搅拌，加热至100℃，再加入引发剂B，反应至合适粘度状态，10min，降温到40℃出料，制得PA乳化剂。
所述环氧乳化剂的制备方法为：按环氧基与羟基摩尔比为1：1投料在搅拌釜中，升温至80℃，搅拌速率为500r/min，边搅拌边滴加去离子水，直到乳状液体系的连续相由油相转为水相(用电导率变化表征)，再用水稀释，制得环氧乳化剂；其中，所述环氧基为环氧树脂E-128；所述羟基为PEG1000。
所述改性环氧树脂的制备方法为：将环氧树脂和含有双键的酰胺类按摩尔比为1：1加入到反应斧中，加入制备好的环氧乳化剂进行乳化，升温到65℃，反应50min，出料，制得改性环氧树脂；其中，所述环氧树脂为环氧树脂E-128；所述含有双键的酰胺类为甲基丙烯酰胺。
所述丙烯酸类混合单体是由苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯以重量比1：1组成的混合物；所述乙烯基硅烷为三甲氧基乙烯基硅烷；所述引发剂A为过氧化苯甲酰；所述中和剂为N,N-二甲基乙醇胺。
一种耐碱性水性连接料的制备方法，包括如下步骤：在反应釜中加入混合乳化剂，再加入改性环氧树脂、丙烯酸类混合单体、乙烯基硅烷、中和剂和水，控制pH为8.0，充分搅拌25min；升温至85℃，缓慢加入引发剂A，加入时间控制在20min，开始计时反应5h结束，降温至25℃，添加消泡剂和流平剂，搅拌8min后出料，过滤，即得所述耐碱性水性连接料。
一种耐碱性水性连接料在啤酒标水性油墨的应用。
一种应用上述所述的耐碱性水性连接料制得的啤酒标水性油墨，其特征在于：由以下重量百分比的原料制成：耐碱性水性连接料40％、色浆(蓝、洋红、黄、黑)50％、润湿剂3.5％、消泡剂B0.5％、聚乙烯蜡乳液1％和水5％。
所述聚乙烯蜡乳为翁开尔E842N/35；所述润湿剂为迪高TG500；所述消泡剂B为有机硅消泡剂迪高1488。
一种啤酒标水性油墨的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：将耐碱性水性连接料加入分散装置中，分散转速为500r/min，再依次加入色浆、聚乙烯蜡乳液、润湿剂、消泡剂和水后，分散25min，即得啤酒标水性油墨。
实施例2
一种耐碱性水性连接料，由如下重量份的原料制成：改性环氧树脂18份、丙烯酸类混合单体22份、乙烯基硅烷15份、混合乳化剂6份、引发剂A0.6份、消泡剂A0.2份、流平剂0.2份、中和剂0.8份和水110份；其中，所述混合乳化剂是由PA乳化剂、环氧乳化剂和反应型乳化剂以重量比0.8：0.9：1组成的混合物。
所述PA乳化剂由如下重量份的原料制得：甲基丙烯酸45份、丙烯酸丁酯35份、苯乙烯12份和引发剂B0.5份；其中，所述引发剂B为偶氮二异丁腈；
所述PA乳化剂的制备方法为：将甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和苯乙烯加入反应釜中搅拌，加热至110℃，再加入引发剂B，反应至合适粘度状态，15min，降温到42℃出料，制得PA乳化剂。
所述环氧乳化剂的制备方法为：按环氧基与羟基摩尔比为1：1投料在搅拌釜中，升温至82℃，搅拌速率为550r/min，边搅拌边滴加去离子水，直到乳状液体系的连续相由油相转为水相(用电导率变化表征)，再用水稀释，制得环氧乳化剂；其中，所述环氧基为环氧树脂E-128；所述羟基为PEG2000。
所述改性环氧树脂的制备方法为：将环氧树脂和含有双键的酰胺类按摩尔比为1：1加入到反应斧中，加入制备好的环氧乳化剂进行乳化，升温到68℃，反应55min，出料，制得改性环氧树脂；其中，所述环氧树脂为环氧树脂E-128；所述含有双键的酰胺类为羟甲基丙烯酰胺。
所述丙烯酸类混合单体是由甲基苯乙烯、甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯以重量比1：1：1组成的混合物；所述乙烯基硅烷为乙烯基三乙氧基硅烷；所述引发剂A为偶氮二异丁腈；所述中和剂为三乙胺。
一种耐碱性水性连接料的制备方法，包括如下步骤：在反应釜中加入混合乳化剂，再加入改性环氧树脂、丙烯酸类混合单体、乙烯基硅烷、中和剂和水，控制pH为8.2，充分搅拌28min；升温至88℃，缓慢加入引发剂A，加入时间控制在22min，开始计时反应5.5h结束，降温至28℃，添加消泡剂和流平剂，搅拌9min后出料，过滤，即得所述耐碱性水性连接料。
一种耐碱性水性连接料在啤酒标水性油墨的应用。
一种应用上述所述的耐碱性水性连接料制得的啤酒标水性油墨，其特征在于：由以下重量百分比的原料制成：耐碱性水性连接料42.5％、色浆(蓝、洋红、黄、黑)47.5％、润湿剂3.5％、消泡剂B0.5％、聚乙烯蜡乳液2％和水4％。
所述聚乙烯蜡乳为翁开尔E842N/35；所述润湿剂为迪高TG500；所述消泡剂B为有机硅消泡剂迪高1488。
一种啤酒标水性油墨的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：将耐碱性水性连接料加入分散装置中，分散转速为550r/min，再依次加入色浆、聚乙烯蜡乳液、润湿剂、消泡剂和水后，分散28min，即得啤酒标水性油墨。
实施例3
一种耐碱性水性连接料，由如下重量份的原料制成：改性环氧树脂20份、丙烯酸类混合单体30份、乙烯基硅烷15份、混合乳化剂6份、引发剂A0.6份、消泡剂A0.3份、流平剂0.3份、中和剂1份和水110份；其中，所述混合乳化剂是由PA乳化剂、环氧乳化剂和反应型乳化剂以重量比1：1：1组成的混合物。
所述PA乳化剂由如下重量份的原料制得：甲基丙烯酸50份、丙烯酸丁酯40份、苯乙烯10份和引发剂B0.5份；其中，所述引发剂B为过氧化苯甲酰；
所述PA乳化剂的制备方法为：将甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和苯乙烯加入反应釜中搅拌，加热至120℃，再加入引发剂B，反应至合适粘度状态，25min，降温到45℃出料，制得PA乳化剂。
所述环氧乳化剂的制备方法为：按环氧基与羟基摩尔比为1：1投料在搅拌釜中，升温至85℃，搅拌速率为600r/min，边搅拌边滴加去离子水，直到乳状液体系的连续相由油相转为水相(用电导率变化表征)，再用水稀释，制得环氧乳化剂；其中，所述环氧基为环氧树脂E-128；所述羟基为PEG6000。
所述改性环氧树脂的制备方法为：将环氧树脂和含有双键的酰胺类按摩尔比为1：1加入到反应斧中，加入制备好的环氧乳化剂进行乳化，升温到70℃，反应60min，出料，制得改性环氧树脂；其中，所述环氧树脂为环氧树脂E-128；所述含有双键的酰胺类为甲基丙烯酰胺。
所述丙烯酸类混合单体是由苯乙烯、甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯以重量比5：4：6组成的混合物；所述乙烯基硅烷为三甲氧基乙烯基硅烷；所述引发剂A是由过氧化苯甲酰和过硫酸铵以重量比1：2组成的混合物；所述中和剂为氨水。
一种耐碱性水性连接料的制备方法，包括如下步骤：在反应釜中加入混合乳化剂，再加入改性环氧树脂、丙烯酸类混合单体、乙烯基硅烷、中和剂和水，控制pH为8.5，充分搅拌30min；升温至90℃，缓慢加入引发剂A，加入时间控制在25min，开始计时反应5.5h结束，降温至30℃，添加消泡剂和流平剂，搅拌10min后出料，过滤，即得所述耐碱性水性连接料。
一种耐碱性水性连接料在啤酒标水性油墨的应用。
一种应用上述所述的耐碱性水性连接料制得的啤酒标水性油墨，其特征在于：由以下重量百分比的原料制成：耐碱性水性连接料44.5％、色浆(蓝、洋红、黄、黑)45％、润湿剂4％、消泡剂B0.5％、聚乙烯蜡乳液3％和水3％。
所述聚乙烯蜡乳为翁开尔E842N/35；所述润湿剂为迪高TG500；所述消泡剂B为有机硅消泡剂迪高1488。
一种啤酒标水性油墨的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：将耐碱性水性连接料加入分散装置中，分散转速为600r/min，再依次加入色浆、聚乙烯蜡乳液、润湿剂、消泡剂和水后，分散30min，即得啤酒标水性油墨。
实施例4
一种耐碱性水性连接料，由如下重量份的原料制成：改性环氧树脂25份、丙烯酸类混合单体28份、乙烯基硅烷25份、混合乳化剂8份、引发剂A0.7份、消泡剂A0.4份、流平剂0.4份、中和剂1.2份和水120份；其中，所述混合乳化剂是由PA乳化剂、环氧乳化剂和反应型乳化剂以重量比1.2：1.1：1组成的混合物。
所述PA乳化剂由如下重量份的原料制得：甲基丙烯酸55份、丙烯酸丁酯45份、苯乙烯18份和引发剂B0.6份；其中，所述引发剂B是由过氧化苯甲酰和过硫酸铵以重量比1：1组成的混合物；
所述PA乳化剂的制备方法为：将甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和苯乙烯加入反应釜中搅拌，加热至120℃，再加入引发剂B，反应至合适粘度状态，25min，降温到48℃出料，制得PA乳化剂。
所述环氧乳化剂的制备方法为：按环氧基与羟基摩尔比为1：1投料在搅拌釜中，升温至88℃，搅拌速率为650r/min，边搅拌边滴加去离子水，直到乳状液体系的连续相由油相转为水相(用电导率变化表征)，再用水稀释，制得环氧乳化剂；其中，所述环氧基为环氧树脂E-128；所述羟基为PEG3000。
所述改性环氧树脂的制备方法为：将环氧树脂和含有双键的酰胺类按摩尔比为1：1加入到反应斧中，加入制备好的环氧乳化剂进行乳化，升温到72℃，反应65min，出料，制得改性环氧树脂；其中，所述环氧树脂为环氧树脂E-128；所述含有双键的酰胺类为N，N-二甲基丙烯酰胺。
所述丙烯酸类混合单体是由苯乙烯、甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯以重量比1：1：1组成的混合物；所述乙烯基硅烷是由三甲氧基乙烯基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷以重量比1：1组成的混合物；所述引发剂A是由过氧化苯甲酰和过硫酸铵以重量比1：1组成的混合物；所述中和剂是由N,N-二甲基乙醇胺和三乙胺以重量比1：1组成的混合物。
一种耐碱性水性连接料的制备方法，包括如下步骤：在反应釜中加入混合乳化剂，再加入改性环氧树脂、丙烯酸类混合单体、乙烯基硅烷、中和剂和水，控制pH为8.8，充分搅拌32min；升温至92℃，缓慢加入引发剂A，加入时间控制在28min，开始计时反应5.5h结束，降温至32℃，添加消泡剂和流平剂，搅拌11min后出料，过滤，即得所述耐碱性水性连接料。
一种耐碱性水性连接料在啤酒标水性油墨的应用。
一种应用上述所述的耐碱性水性连接料制得的啤酒标水性油墨，其特征在于：由以下重量百分比的原料制成：耐碱性水性连接料47.5％、色浆(蓝、洋红、黄、黑)42.5％、润湿剂3.5％、消泡剂B0.5％、聚乙烯蜡乳液4％和水2％。
所述聚乙烯蜡乳为翁开尔E842N/35；所述润湿剂为迪高TG500；所述消泡剂B为有机硅消泡剂迪高1488。
一种啤酒标水性油墨的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：将耐碱性水性连接料加入分散装置中，分散转速为650r/min，再依次加入色浆、聚乙烯蜡乳液、润湿剂、消泡剂和水后，分散32min，即得啤酒标水性油墨。
实施例5
一种耐碱性水性连接料，由如下重量份的原料制成：改性环氧树脂30份、丙烯酸类混合单体30份、乙烯基硅烷30份、混合乳化剂10份、引发剂A0.8份、消泡剂A0.5份、流平剂0.5份、中和剂1.5份和水130份；其中，所述混合乳化剂是由PA乳化剂、环氧乳化剂和反应型乳化剂以重量比1.5：1.2：1组成的混合物。
所述PA乳化剂由如下重量份的原料制得：甲基丙烯酸60份、丙烯酸丁酯50份、苯乙烯20份和引发剂B0.7份；其中，所述引发剂B为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈和过硫酸铵以重量比1：1：1组成的混合物；
所述PA乳化剂的制备方法为：将甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和苯乙烯加入反应釜中搅拌，加热至130℃，再加入引发剂B，反应至合适粘度状态，30min，降温到50℃出料，制得PA乳化剂。
所述环氧乳化剂的制备方法为：按环氧基与羟基摩尔比为1：1投料在搅拌釜中，升温至90℃，搅拌速率为700r/min，边搅拌边滴加去离子水，直到乳状液体系的连续相由油相转为水相(用电导率变化表征)，再用水稀释，制得环氧乳化剂；其中，所述环氧基为环氧树脂E-128；所述羟基为PEG1000、PEG3000和PEG6000以重量比1：1：1组成的混合物。
所述改性环氧树脂的制备方法为：将环氧树脂和含有双键的酰胺类按摩尔比为1：1加入到反应斧中，加入制备好的环氧乳化剂进行乳化，升温到75℃，反应70min，出料，制得改性环氧树脂；其中，所述环氧树脂为环氧树脂E-128；所述含有双键的酰胺类为甲基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺以重量比1：1：1组成的混合物。
所述丙烯酸类混合单体是由甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯以重量比1：1：1组成的混合物；所述乙烯基硅烷是由三甲氧基乙烯基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷以重量比1：1组成的混合物；所述引发剂A是由过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈和过硫酸铵以重量比1：1：1组成的混合物；所述中和剂是由N,N-二甲基乙醇胺、氨水和三乙胺以重量比1：1：1组成的混合物。
一种耐碱性水性连接料的制备方法，包括如下步骤：在反应釜中加入混合乳化剂，再加入改性环氧树脂、丙烯酸类混合单体、乙烯基硅烷、中和剂和水，控制pH为9.0，充分搅拌35min；升温至96℃，缓慢加入引发剂A，加入时间控制在30min，开始计时反应6h结束，降温至35℃，添加消泡剂和流平剂，搅拌12min后出料，过滤，即得所述耐碱性水性连接料。
一种耐碱性水性连接料在啤酒标水性油墨的应用。
一种应用上述所述的耐碱性水性连接料制得的啤酒标水性油墨，其特征在于：由以下重量百分比的原料制成：耐碱性水性连接料50％、色浆(蓝、洋红、黄、黑)40％、润湿剂3.5％、消泡剂B0.5％、聚乙烯蜡乳液5％和水1％。
所述聚乙烯蜡乳为翁开尔E842N/35；所述润湿剂为迪高TG500；所述消泡剂B为有机硅消泡剂迪高1488。
一种啤酒标水性油墨的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：将耐碱性水性连接料加入分散装置中，分散转速为700r/min，再依次加入色浆、聚乙烯蜡乳液、润湿剂、消泡剂和水后，分散35min，即得啤酒标水性油墨。
对比例1
一种啤酒标水性油墨，由如下原料按重量百分比经混合分散制得：
Figure BDA0001409260460000131
对比例2
一种啤酒标水性油墨，由如下原料按重量百分比经混合分散制得：
Figure BDA0001409260460000141
对实施例1-5与对比例1、2制得的啤酒标水性油墨进行防水、耐碱、耐热水100℃/10min、抗冰冻24h、抗冰冻附着力测试、耐酒精、耐正己烷、湿摩擦20次、干摩擦50次测试。
1、样板制备
分别用RK柔版打稿机300线于真空镀铝纸上打稿，放入60℃烘箱烘30min，制成样板留待测试。
2、性能测试
(1)耐酒精、防水、耐正己烷测试：样板裁剪成4*4cm的规格分别置于装有60ml65％酒精、去离子水、正己烷的烧杯中，30min后观察酒精、水的颜色，2h后观察正己烷的颜色。
(2)耐碱测试：样板裁剪成4*4cm的规格置于85℃的2.5％氢氧化钠溶液中，10min后观察溶液的颜色。
(3)耐热水100℃/10min测试：样板裁剪成4*4cm的规格置于100℃的热水中，10min后观察溶液的颜色。
(4)抗冰冻24h：样板裁剪成4*4cm的规格置于0-3℃的冰水中浸泡24h，24h后观察溶液的颜色。
(5)抗冰冻附着力测试：经抗冰冻测试后的样板，用3M胶带测试附着力。
(6)湿摩擦20次、干摩擦50次测试：将样板裁剪成21*3cm的规格，使用弧形耐磨试验仪上测试。
3、测试结果
Figure BDA0001409260460000151
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种耐碱性水性连接料，其特征在于：由如下重量份的原料制成：改性环氧树脂15-30份、丙烯酸类混合单体20-30份、乙烯基硅烷10-30份、混合乳化剂5-10份、引发剂A0.5-0.8份、消泡剂A0.1-0.5份、流平剂0.1-0.5份、中和剂0.5-1.5份和水100-130份；其中，所述混合乳化剂由PA乳化剂、环氧乳化剂和反应型乳化剂组成；
所述环氧乳化剂的制备方法为：按环氧基与羟基摩尔比为1：1投料在搅拌釜中，升温至80-90℃，搅拌速率为500-700r/min，边搅拌边滴加去离子水，直到乳状液体系的连续相由油相转为水相，再用水稀释，制得环氧乳化剂；其中，所述环氧基为环氧树脂；所述羟基为PEG1000、PEG2000、PEG3000和PEG6000中的至少一种；
所述改性环氧树脂的制备方法为：将环氧树脂和含有双键的酰胺类按摩尔比为1：1加入到反应釜 中，加入制备好的环氧乳化剂进行乳化，升温到65-75℃，反应50-70min，出料，制得改性环氧树脂；其中，所述含有双键的酰胺类为甲基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺的至少一种；
所述PA乳化剂由如下重量份的原料制得：甲基丙烯酸40-60份、丙烯酸丁酯30-50份、苯乙烯10-20份和引发剂B0.4-0.7份；其中，所述引发剂B为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈和过硫酸铵中的至少一种；
所述PA乳化剂的制备方法为：将甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和苯乙烯加入反应釜中搅拌，加热至100-130℃，再加入引发剂B，反应至合适粘度状态，10-30min，降温到40-50℃出料，制得PA乳化剂；
所述引发剂A为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈和过硫酸铵中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种耐碱性水性连接料，其特征在于：所述丙烯酸类混合单体为苯乙烯、甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯中的至少两种；所述乙烯基硅烷为三甲氧基乙烯基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷中的至少一种；所述中和剂为N,N-二甲基乙醇胺、氨水和三乙胺中的至少一种。
3.如权利要求1-2任一项所述的一种耐碱性水性连接料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：在反应釜中加入混合乳化剂，再加入改性环氧树脂、丙烯酸类混合单体、乙烯基硅烷、中和剂和水，充分搅拌25-35min；升温至85-96℃，缓慢加入引发剂A，加入时间控制在20-30min，开始计时反应5-6h结束，降温至25-35℃，添加消泡剂和流平剂，搅拌8-12min后出料，过滤，即得所述耐碱性水性连接料。
4.如权利要求1-2任一项所述的一种耐碱性水性连接料在啤酒标水性油墨的应用。
5.一种应用权利要求1-2任一项所述的耐碱性水性连接料制得的啤酒标水性油墨，其特征在于：由以下重量百分比的原料制成：耐碱性水性连接料40-50％、色浆40-50％、润湿剂2-6％、消泡剂B0.3-0.7％、聚乙烯蜡乳液1-5％和水1-5％。
6.根据权利要求5所述的一种啤酒标水性油墨，其特征在于：所述聚乙烯蜡乳液为翁开尔E842N/35；所述润湿剂为迪高TG500；所述消泡剂B为有机硅消泡剂迪高1488。
7.如权利要求6所述的一种啤酒标水性油墨的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：将耐碱性水性连接料加入分散装置中，分散转速为500-700r/min，再依次加入色浆、聚乙烯蜡乳液、润湿剂、消泡剂和水后，分散25-35min，即得啤酒标水性油墨。
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