CN108586816A - 一种再生纤维素稳定的柠檬醛皮克林乳液及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种利用再生纤维素稳定的柠檬醛皮克林乳液的制备方法，以市售微晶纤维素为原材料，经磷酸溶解处理后，用水稀释再生，通过水洗得到再生纤维素悬浮液；将此悬浮液冷冻干燥，得到再生纤维素粉末；将再生纤维素粉末分散于pH为3的柠檬酸‑柠檬酸钠酸性缓冲溶液中，形成再生纤维素悬浮液，随后向上述悬浮液中加入柠檬醛和中链甘油三酯，通过高速均质，得到稳定的柠檬醛皮克林乳液。本发明制备的柠檬醛皮克林乳液具有再生纤维素用量少、制备过程简单、环境友好及应用成本低等特点，能有效提高酸性条件下柠檬醛的稳定性，延缓其降解速率。

Description

一种再生纤维素稳定的柠檬醛皮克林乳液及其制备方法
技术领域
本发明属于食品化工领域，涉及一种柠檬醛皮克林乳液，具体来说是一种再生纤维素稳定的柠檬醛皮克林乳液及其制备方法。
背景技术
柠檬醛是具有强烈柠檬气息的一种重要香原料，存在于柠檬草油、马鞭草油、香茅油和山苍子油等植物精油中。柠檬醛是国家规定允许使用的食用香料，广泛应用于各种柠檬味和柑橘香精的调制，如：柠檬，柑橘，甜橙，葡萄和其他水果口味的调制。此外，柠檬醛因具有浓郁香气、天然无毒和抑菌特性，被作为天然抑菌剂及调味剂等广泛应用在日用化工、食品工业领域中。
然而柠檬醛的化学结构中存在羰基和双键，极易发生脱氢环化反应、氧化反应和重排反应。尤其在酸性环境下，柠檬醛经过一系列的酸催化环化和氧化反应，生成对甲酚、对甲基苯乙酮和对伞花烃等异味化合物。而大多数橙类果汁饮料都呈酸性，柠檬醛的这一性质在很大程度上限制了其应用性和持效性。
在食品加工工艺中，以乳液为基础的运载体系应用广泛，可以有效地运载、保护和释放亲脂成分，从而使其在储藏期间不易被氧化，提高产品的质量，延长其货架期。目前多采用多层乳液、水包油乳液和纳米乳液对柠檬醛进行包埋，但是这些乳液只是动力学稳定系统，长期储存容易发生聚集和分层等现象。
皮克林乳液是一种采用固体颗粒稳定的新型乳液，固体颗粒紧密吸附在油水两相界面，形成固态包裹层将油滴包裹，以阻止油滴间的聚合，从而阻止液滴之间的碰撞及聚并，使得乳液得以稳定。与传统乳化剂稳定的乳液相比，皮克林乳液具有许多传统乳液所没有的优点：固体颗粒乳化性强可降低乳化剂的用量从而在应用上节约成本；在盐浓度、pH值、温度等一系列环境因素发生变化时，乳液仍可保持比较好的稳定性。近年来，科研工作者以多糖、蛋白质等一系列可食用固体颗粒，制备了稳定的食品级皮克林乳液，该乳液兼具良好的储藏性和生物相容性，可被用作输送生物活性物质的载体，也可用于改善生物大分子的稳定性、靶向性和生物可接受率。以再生纤维素为固体颗粒乳化剂，通过高速均质，制备柠檬醛皮克林乳液，使得柠檬醛水溶性提高的同时很好的提高了其稳定性，该方法具有制备工艺简易和成本低等优点，所得乳液具有很强的稳定性，能有效延缓酸性条件下柠檬醛的降解。目前以再生纤维素为固体颗粒乳化剂，制备柠檬醛皮克林乳液的相关研究尚未报道。
发明内容
针对现有技术中的上述技术问题，本发明提供了一种再生纤维素稳定的柠檬醛皮克林乳液及其制备方法，所述的这种再生纤维素稳定的柠檬醛皮克林乳液及其制备方法要解决现有技术中柠檬醛在酸性条件下易降解，稳定性差的技术问题。
本发明提供了一种利用再生纤维素稳定的柠檬醛皮克林乳液，包括以下步骤：
1）一个将微晶纤维素溶解的步骤；
称取微晶纤维素于一个容器中，加入去离子水润湿后，加入质量分数为70%~85%的磷酸中，漩涡震荡后，使得微晶纤维素充分溶于磷酸中，得到微晶纤维素溶液，所述的微晶纤维素、去离子水和质量分数为70%~85%的磷酸的物料比为2~4克：2~4mL：100mL；
2）一个制备再生纤维素悬浮液的步骤；
将步骤1）得到的微晶纤维素溶液在5~20℃下静置20~32h后，加入去离子水稀释反应后的微晶纤维素溶液，所述的去离子水的加入量为步骤1）得到的微晶纤维素溶液体积的2~4倍，充分混匀后，得到再生纤维素悬浮液；
3）一个制备再生纤维素粉末的步骤；
将步骤2）得到的再生纤维素悬浮液在10000rpm下离心，除去剩余的磷酸，离心至少两次，直至悬浮液的pH为7；将离心完后的悬浮液置于-70℃条件下预冷冻4h，然后在冷阱温度为-70℃、真空度为5Pa条件下冷冻干燥24h，得到再生纤维素粉末；
4）一个制备柠檬醛皮克林乳液的步骤；
将步骤3）得到的再生纤维素粉末溶于pH为3的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液中，充分搅拌后，得到再生纤维素悬浮液，在所述的再生纤维素悬浮液中，所述再生纤维素浓度为2~10g/L，在10000~19000rpm高速均质下，在再生纤维素悬浮液中按质量体积浓度逐滴加入柠檬醛和中链甘油三酯，所述的柠檬醛和再生纳米纤维素悬浮液的质量体积比为0.5~2g:100ml，所述的中链甘油三酯柠檬醛和再生纳米纤维素悬浮液的质量体积比为0.5~2g:100ml，高速均质时间为2~5min，得到柠檬醛皮克林乳液。
本发明的一种利用再生纤维素稳定的柠檬醛皮克林乳液以再生纤维素为固体颗粒乳化剂，柠檬醛和中链甘油三酯为油相，所述乳液在40℃储藏14天后，乳液中柠檬醛的保留率可达48.36%~60.68%。
本发明的柠檬醛皮克林乳液的制备方法是以市售微晶纤维素为原材料，经磷酸溶解处理后，用水稀释再生，通过水洗得到再生纤维素悬浮液；将此悬浮液冷冻干燥，得到再生纤维素粉末；将再生纤维素粉末分散于pH为3的柠檬酸-柠檬酸钠酸性缓冲溶液中，形成再生纤维素悬浮液，随后向上述悬浮液中加入柠檬醛和中链甘油三酯，通过高速均质，得到稳定的柠檬醛皮克林乳液。
纤维素是最重要的天然有机物之一，也是地球上最丰富的可再生资源，广泛存在于各种生物中。微晶纤维素作为纤维素的一种重要衍生物，是由天然纤维素经酸解或者机械处理得到，具有比表面积大、高吸水性和极好的流动性等特性，鉴于其独特的结构和性质，可作为乳化剂和抗凝结剂。但是微晶纤维素具有大量羟基，这些羟基的存在使其具有较强的分子间和分子内作用力，从而使其难溶于水，大大限制了其乳化性能。经磷酸溶解处理后，用水稀释再生得到的再生纤维素，其疏水性和溶解性增大，可更好的吸附在油水界面，且再生纤维素在连续相中形成网状结构，使得乳液的稳定性大大提高。
本发明和已有技术相比，其技术进步是显著的。本发明制备的柠檬醛皮克林乳液，粒径小且粒径分布均匀，再生纤维素紧密排列在油水界面，在油水界面发生不可逆吸附形成稳定乳液，且在连续相中形成网状结构，有效防止乳液聚合和奥氏熟化。将该乳液在40℃储藏14天后，乳液中柠檬醛的保留率可达48.36%~60.68%，在同样的储存条件下，空白对照组中柠檬醛的保留率仅为1.09%。本发明制备的柠檬醛皮克林乳液具有再生纤维素用量少、制备过程简单、环境友好及应用成本低等特点，能有效提高酸性条件下柠檬醛的稳定性，延缓其降解速率。
附图说明
图1是本发明实施例4所制备的柠檬醛皮克林乳液外观图。
具体实施方式
下面通过实施例并结合附图对本发明进一步详细描述，但并不限制本发明。
实施例1
（1）微晶纤维素的溶解
称取3克微晶纤维素于烧杯中，加入3mL去离子水润湿后，加入100mL质量分数为80%的磷酸中，漩涡震荡2min后，使得微晶纤维素充分溶于磷酸中，得到微晶纤维素溶液。
（2）再生纤维素悬浮液的制备
将步骤（1）得到的微晶纤维素溶液在10℃下静置28h后，加入400mL去离子水稀释反应后的纤维素悬浮液，充分混匀后，得到再生纤维素悬浮液；
（3）再生纤维素粉末的制备
将步骤（2）得到的再生纤维素悬浮液在10000rpm下离心，除去剩余的磷酸，离心数次，直至悬浮液的pH为7；将离心完后的悬浮液置于-70℃条件下预冷冻4h，然后在冷阱温度为-70℃、真空度为5Pa条件下冷冻干燥24h，得到再生纤维素粉末；
(4）柠檬醛皮克林乳液的制备
将0.2g步骤(3）得到的再生纤维素粉末溶于100mLpH为3的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液中，充分搅拌后，得到再生纤维素悬浮液。在所述的再生纤维素悬浮液中，所述再生纤维素浓度为2g/L。在13000rpm高速均质下，在再生纤维素悬浮液中逐滴加入1.5g柠檬醛和1g中链甘油三酯，高速均质时间为3min，得到柠檬醛皮克林乳液。
将上述所得的柠檬醛皮克林乳液在40 oC放置14天，通过气相色谱仪（6890GC，美国Agilent科技有限公司）对其柠檬醛保留率进行测定，为58.70%。
实施例2
（1）微晶纤维素的溶解
称取4克微晶纤维素于烧杯中，加入4mL去离子水润湿后，加入100mL质量分数为75%的磷酸中，漩涡震荡2min后，使得微晶纤维素充分溶于磷酸中，得到微晶纤维素溶液。
（2）再生纤维素悬浮液的制备
将步骤（1）得到的微晶纤维素溶液在15℃下静置20h后，加入400mL去离子水稀释反应后的纤维素悬浮液，充分混匀后，得到再生纤维素悬浮液；
（3）再生纤维素粉末的制备
将步骤（2）得到的再生纤维素悬浮液在10000rpm下离心，除去剩余的磷酸，离心数次，直至悬浮液的pH为7；将离心完后的悬浮液置于-70℃条件下预冷冻4h，然后在冷阱温度为-70℃、真空度为5Pa条件下冷冻干燥24h，得到再生纤维素粉末；
(4）柠檬醛皮克林乳液的制备
将0.5g步骤(3）得到的再生纤维素粉末溶于100mLpH为3的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液中，充分搅拌后，得到再生纤维素悬浮液。在所述的再生纤维素悬浮液中，所述再生纤维素浓度为5g/L。在10000rpm高速均质下，在再生纤维素悬浮液中逐滴加入1g柠檬醛和0.5g中链甘油三酯，高速均质时间为2min，得到柠檬醛皮克林乳液。
将上述所得的柠檬醛皮克林乳液在40 oC放置14天，通过气相色谱仪（6890GC，美国Agilent科技有限公司）对其柠檬醛保留率进行测定，为48.36%。
实施例3
（1）微晶纤维素的溶解
称取2克微晶纤维素于烧杯中，加入2mL去离子水润湿后，加入100mL质量分数为70%的磷酸中，漩涡震荡2min后，使得微晶纤维素充分溶于磷酸中，得到微晶纤维素溶液。
（2）再生纤维素悬浮液的制备
将步骤（1）得到的微晶纤维素溶液在20℃下静置24h后，加入400mL去离子水稀释反应后的纤维素悬浮液，充分混匀后，得到再生纤维素悬浮液；
（3）再生纤维素粉末的制备
将步骤（2）得到的再生纤维素悬浮液在10000rpm下离心，除去剩余的磷酸，离心数次，直至悬浮液的pH为7；将离心完后的悬浮液置于-70℃条件下预冷冻4h，然后在冷阱温度为-70℃、真空度为5Pa条件下冷冻干燥24h，得到再生纤维素粉末；
(4）柠檬醛皮克林乳液的制备
将0.7g步骤(3）得到的再生纤维素粉末溶于100mLpH为3的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液中，充分搅拌后，得到再生纤维素悬浮液。在所述的再生纤维素悬浮液中，所述再生纤维素浓度为7g/L。在16000rpm高速均质下，在再生纤维素悬浮液中逐滴加入0.5g柠檬醛和2g中链甘油三酯，高速均质时间为4min，得到柠檬醛皮克林乳液。
将上述所得的柠檬醛皮克林乳液在40 oC放置14天，通过气相色谱仪（6890GC，美国Agilent科技有限公司）对其柠檬醛保留率进行测定，为54.41%。
实施例4
（1）微晶纤维素的溶解
称取2.5克微晶纤维素于烧杯中，加入2.5mL去离子水润湿后，加入100mL质量分数为85%的磷酸中，漩涡震荡2min后，使得微晶纤维素充分溶于磷酸中，得到微晶纤维素溶液。
（2）再生纤维素悬浮液的制备
将步骤（1）得到的微晶纤维素溶液在5℃下静置32h后，加入400mL去离子水稀释反应后的纤维素悬浮液，充分混匀后，得到再生纤维素悬浮液；
（3）再生纤维素粉末的制备
将步骤（2）得到的再生纤维素悬浮液在10000rpm下离心，除去剩余的磷酸，离心数次，直至悬浮液的pH为7；将离心完后的悬浮液置于-70℃条件下预冷冻4h，然后在冷阱温度为-70℃、真空度为5Pa条件下冷冻干燥24h，得到再生纤维素粉末；
(4）柠檬醛皮克林乳液的制备
将1g步骤(3）得到的再生纤维素粉末溶于100mLpH为3的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液中，充分搅拌后，得到再生纤维素悬浮液。在所述的再生纤维素悬浮液中，所述再生纤维素浓度为10g/L。在19000rpm高速均质下，在再生纤维素悬浮液中逐滴加入2g柠檬醛和1.5g中链甘油三酯，高速均质时间为5min，得到柠檬醛皮克林乳液。
将上述所得的柠檬醛皮克林乳液在40 oC放置14天，通过气相色谱仪（6890GC，美国Agilent科技有限公司）对其柠檬醛保留率进行测定，为60.68%。
对比实施例1
将1.5g柠檬醛和1g中链甘油三酯加入到100mLpH为3的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液中，在13000rpm速度下剪切分散3min，即得柠檬醛水溶液（空白对照）。
将上述所得的空白对照在40 oC放置14天，通过气相色谱仪（6890GC，美国Agilent科技有限公司）对其柠檬醛保留率进行测定，为1.09%。
本实施例是为了将柠檬醛皮克林乳液与空白对照进行对比，更有效的说明本发明的效果。本发明的乳液在40 oC储藏14天后，乳液中柠檬醛保留率为48.36%~60.68%，在同样的储存条件下，空白对照中柠檬醛保留率为1.09%。说明再生纤维素颗粒大大提高了柠檬醛在酸性条件下的稳定性。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。

Claims (1)

1.一种利用再生纤维素稳定的柠檬醛皮克林乳液，其特征在于包括以下步骤：
1）一个将微晶纤维素溶解的步骤；
称取微晶纤维素于一个容器中，加入去离子水润湿后，加入质量分数为70%~85%的磷酸中，漩涡震荡后，使得微晶纤维素充分溶于磷酸中，得到微晶纤维素溶液，所述的微晶纤维素、去离子水和质量分数为70%~85%的磷酸的物料比为2~4克：2~4mL：100mL；
2）一个制备再生纤维素悬浮液的步骤；
将步骤1）得到的微晶纤维素溶液在5~20℃下静置20~32h后，加入去离子水稀释反应后的微晶纤维素溶液，所述的去离子水的加入量为步骤1）得到的微晶纤维素溶液体积的2~4倍，充分混匀后，得到再生纤维素悬浮液；
3）一个制备再生纤维素粉末的步骤；
将步骤2）得到的再生纤维素悬浮液在10000rpm下离心，除去剩余的磷酸，离心至少两次，直至悬浮液的pH为7；将离心完后的悬浮液置于-70℃条件下预冷冻4h，然后在冷阱温度为-70℃、真空度为5Pa条件下冷冻干燥24h，得到再生纤维素粉末；
4）一个制备柠檬醛皮克林乳液的步骤；
将步骤3）得到的再生纤维素粉末溶于pH为3的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液中，充分搅拌后，得到再生纤维素悬浮液，在所述的再生纤维素悬浮液中，所述再生纤维素浓度为2~10g/L，在10000~19000rpm高速均质下，在再生纤维素悬浮液中按质量体积浓度逐滴加入柠檬醛和中链甘油三酯，所述的柠檬醛和再生纳米纤维素悬浮液的质量体积比为0.5~2g:100ml，所述的中链甘油三酯柠檬醛和再生纳米纤维素悬浮液的质量体积比为0.5~2g:100ml，高速均质时间为2~5min，得到柠檬醛皮克林乳液。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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