CN108586523A - 一种合成正丁基硫代磷酰二氯的方法 - Google Patents

一种合成正丁基硫代磷酰二氯的方法 Download PDF

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丁义
丁根法
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    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/26—Amides of acids of phosphorus containing P-halide groups

Abstract

本发明公开了一种正丁基硫代磷酰二氯合成的方法，涉及有机合成技术领域。本发明合成方法为：将正丁胺缓慢滴加到三氯硫磷、甲苯、碳酸钾的混合物中，滴加完毕，使用超声波来促进反应，反应完毕后，回收甲苯，剩余物料即为产品。本发明由于在正丁基硫代磷酰二氯合成反应中采用超声波，可以显著提高含量及收率。

Description

一种合成正丁基硫代磷酰二氯的方法
技术领域
本发明涉及脲酶抑制剂技术领域，尤其是涉及一种合成正丁基硫代磷酰二氯的方法。
背景技术
正丁基硫代磷酰二氯是合成脲酶抑制剂正丁基硫代磷酰三胺的中间体。尿素因含氮量高、水溶性好以及生产成本低等优点，已成为促进农作物生长的主要氮源。但尿素施入土壤中后，一部分会在尿素酶的作用下分解转化为氨挥发损失；另一部分会在微生物等作用下发生硝化和反硝化反应以N2O、N2等形式损失。
目前，我国氮的利用率仅为30％～35％，因此提高尿素中氮元素的利用率受到了越来越多的关注。提高尿素利用率的方法较多，其中在尿素中添加脲酶抑制剂是一种简便有效的方法。研究表明，N-正丁基硫代磷酰三胺(NBPT)是脲酶抑制剂中最有效的抑制剂，它可以延缓土壤中尿素的分解，减少铵态氮的挥发和硝化，并能有效的降低NO3－的流失及反硝化损失的可能性，从而减少氨的挥发。同时，NBPT在土壤中会自然降解为铵和磷，促进根系吸收，对土壤没有副作用，具有非常好的应用前景。
我们在合成过程中发现，对整个反应体系施加超声波，可以显著的提高反应收率与质量，缩短反应时间。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：提高合成正丁基硫代磷酰二氯的收率及含量，降低成本。
为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：
一种合成正丁基硫代磷酰二氯的方法，其特征在于：将正丁胺缓慢滴加到三氯硫磷、甲苯、碳酸钾的混合物中，滴加完毕，使用超声波来促进反应，反应完毕后，回收甲苯，剩余物料即为产品。
所述的合成正丁基硫代磷酰二氯的方法，其特征在于所使用的超声波频率为30-60KHz,优选45KHz。
所述的合成正丁基硫代磷酰二氯的方法，其特征在于：
三氯硫磷、正丁胺与碳酸钾摩尔比为1:1.05：0.5。
所述的合成正丁基硫代磷酰二氯的方法，其特征在于：反应温度为0-10℃。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：
1、采用超声波强化了反应的传质，反应更有效的进行，提高了反应收率，收率由原来的85％提高至93-95％，降低了成本。
2、缩短了反应时间，由原来的2小时，缩短至1小时，降低了能耗。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
在1000ml的三口烧瓶中加入三氯硫磷111.8g，甲苯300ml，用冰浴降温至0—5℃，后搅拌下慢慢加入碳酸钾45.5g之后内滴加正丁胺的甲苯溶液(正丁胺50.7g，180ml甲苯)，加毕，对反应器施加超声波，频率为30KMz，于0—10℃下搅拌反应2小时，完全反应完毕，减压回收甲苯，剩余物料为产品，含量98.2％，重量126.4g，收率93％。
实施例2
在1000ml的三口烧瓶中加入三氯硫磷111.8g，甲苯300ml，用冰浴降温至0—5℃，后搅拌下慢慢加入碳酸钾45.5g之后内滴加正丁胺的甲苯溶液(正丁胺50.7g，180ml甲苯)，加毕，对反应器施加超声波，频率为40KMz，于0—10℃下搅拌反应1.5小时，检测反应完全后，减压回收甲苯，剩余物料为产品，含量98.2％，重量127.8g，收率94％。
实施例3
在1000ml的三口烧瓶中加入三氯硫磷111.8g，甲苯300ml，用冰浴降温至0—5℃，后搅拌下慢慢加入碳酸钾45.5g之后内滴加正丁胺的甲苯溶液(正丁胺50.7g，180ml甲苯)，加毕，对反应器施加超声波，频率为45KMz，于0—10℃下搅拌反应1小时，检测反应完全后，减压回收甲苯，剩余物料为产品，含量98.2％，重量129g，收率95％。
实施例4
在1000ml的三口烧瓶中加入三氯硫磷111.8g，甲苯300ml，用冰浴降温至0—5℃，后搅拌下慢慢加入碳酸钾45.5g之后内滴加正丁胺的甲苯溶液(正丁胺50.7g，180ml甲苯)，加毕，对反应器施加超声波，频率为50KMz，于0—10℃下搅拌反应1小时，检测反应完全后，减压回收甲苯，剩余物料为产品，含量98.2％，重量128.9g，收率95％。
对比例
在1000ml的三口烧瓶中加入三氯硫磷111.8g，甲苯300ml，用冰浴降温至0—5℃，后搅拌下慢慢加入碳酸钾45.5g之后内滴加正丁胺的甲苯溶液(正丁胺50.7g，180ml甲苯)，加毕，于0—10℃下搅拌反应2小时，检测反应完全后，减压回收甲苯，剩余物料为产品，含量98.2％，重量115.5g，收率85％。

Claims (4)

1.一种合成正丁基硫代磷酰二氯的方法，其特征在于：将正丁胺缓慢滴加到三氯硫磷、甲苯、碳酸钾的混合物中，滴加完毕，使用超声波来促进反应，反应完毕后，回收甲苯，剩余物料即为产品。
2.根据权利要求1所述的合成正丁基硫代磷酰二氯的方法，其特征在于所使用的超声波频率为30-60KHz,优选45KHz。
3.根据权利要求1所述的合成正丁基硫代磷酰二氯的方法，其特征在于：三氯硫磷、正丁胺与碳酸钾摩尔比为1:1.05：0.5。
4.根据权利要求1所述的合成正丁基硫代磷酰二氯的方法，其特征在于：反应温度为0-10℃。
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