CN108586190A - 一种从氯甲烷废气中回收氯甲烷的方法 - Google Patents
一种从氯甲烷废气中回收氯甲烷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108586190A CN108586190A CN201810855511.XA CN201810855511A CN108586190A CN 108586190 A CN108586190 A CN 108586190A CN 201810855511 A CN201810855511 A CN 201810855511A CN 108586190 A CN108586190 A CN 108586190A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chloromethanes
- absorbing liquid
- exhaust gas
- tower
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
本发明公开了一种从氯甲烷废气中回收氯甲烷的方法，吸收液和废气在吸收塔中逆向接触，大部分废气被吸收液吸收并从吸收塔底采出，然后经精馏分离，分别在塔顶和塔底采出质量分数99.9%以上的氯甲烷和吸收液，其余废气从吸收塔顶采出，经过降温、闪蒸操作后再回收溶剂。草甘膦是一种常见的除草剂，其生产过程中会副产氯甲烷废气。本发明中，用来回收氯甲烷废气的吸收液为苯、乙醇、二氯乙烷的一种或两种以上任意比例的组合物。通过本发明的方法，从氯甲烷废气中回收到高纯氯甲烷，整个操作过程吸收液损耗量少、可以循环利用，所得高纯氯甲烷可以作为副产品出售，大大降低了废气处理量以及对环境的危害。
Description
技术领域
本发明属于化工生产中废气处理领域，涉及一种从氯甲烷废气中回收氯甲烷的方法。
背景技术
草甘膦是美国孟山都公司于1974年商品化的除草剂，因其高效、低毒、低残留、广谱性、与环境相容性好的优越性能，草甘膦目前已成为世界上使用最广泛的除草剂。从上世纪80年代起，国内多数草甘膦生产厂家采用以甘氨酸、亚磷酸二甲酯、多聚甲醛为主要原料的烷基酯法合成工艺，该工艺虽然具有工艺稳定、收率高等优点，但其生产过程中会产生富含氯甲烷的废气，需要额外处理。
废气的主要成分为氯甲烷、甲醇、甲缩醛、空气等，其中氯甲烷质量分数约为60%-80%，其中甲醇、甲缩醛沸点高于氯甲烷和空气，在将尾气冷却至0℃时甲醇和甲缩醛会冷凝为液体，因此仅需要考虑氯甲烷从尾气中的回收。
目前我国草甘膦生产规模达百万吨/年，每年有6万多吨氯甲烷排放大气，常用的回收草甘膦副产氯甲烷的方法有冷凝法、膜分离法、吸收法、吸附法等，发明专利CN201610168438.X公开了一种氯甲烷水洗水再回收工艺，亦有文献公开了水洗、碱洗、浓硫酸干燥工艺、压缩冷凝-变压吸附耦合工艺等不同的处理方法，这些方法通常需要经过数个操作单元，具有能耗高、操作繁琐等缺点，而以苯、乙醇、二氯甲烷为吸收液，回收草甘膦尾气中氯甲烷的工艺尚未在现有技术中出现。
发明内容
为克服现有技术存在的缺陷，本发明提供一种从氯甲烷废气中回收氯甲烷的方法，能降低回收氯甲烷所需能耗、提高氯甲烷纯度。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：发明一种从氯甲烷废气中回收氯甲烷的方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）20℃的吸收液与0℃的氯甲烷废气分别从加压吸收塔的上部和下部连续进料，通过逆向接触实现吸收液对氯甲烷的吸收，含微量氯甲烷和少量吸收液的氮气从吸收塔顶部采出，含氯甲烷、微量氮气的吸收液从吸收塔底部采出；
（2）第（1）步塔底所得含氯甲烷、微量氮气的吸收液，连续进料至具有分凝器的加压精馏塔，从精馏塔的底部采出质量分数99.9%以上的吸收液，进入吸收液暂存罐，从塔顶分凝器采出质量分数99.9%以上的液态氯甲烷产品，以及少量含氯甲烷的氮气，氮气作为废气去处理；
（3）第（1）步塔顶所得气体，经冷却器冷却至0℃后，以气液混合状态进入闪蒸罐，闪蒸出的气相为含微量氯甲烷和少量吸收液的氮气，剩余的液体为含微量氯甲烷和氮气的吸收液，其中吸收液进入吸收液暂存罐，氮气作为废气去处理；
（4）第（2）、（3）步所得吸收液，在吸收液暂存罐暂存后，循环使用。
优选的，吸收液是苯、乙醇、二氯乙烷的一种或或两种以上任意比例的组合，较优选择为吸收液仅采用二氯乙烷，吸收液的用量为废气质量的8-10倍。
吸收塔的操作压力为3bar，理论板数为10块，精馏塔的操作压力为6bar，理论板数为20块。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明以苯、乙醇、二氯乙烷复合溶剂作为吸收液，对草甘膦生产中副产的氯甲烷废气进行回收，该吸收液对氯甲烷有极佳的吸收效果和溶解性，氯甲烷和吸收液通过简单精馏操作就能分开，整个回收工艺操作简便、分离效果高、能耗低。
附图说明
附图1为本发明方法的工艺流程图。
图中标号如下：
A、吸收塔；B、冷却器；C、闪蒸罐；D、精馏塔；E、分凝器；F、吸收液暂存罐。
1、吸收液；2、80%氯甲烷废气；3、含微量氯甲烷和少量吸收液的氮气；4、冷却氮气；5、废气；6、吸收液；7、含氯甲烷、微量氮气的吸收液；8、塔顶蒸汽；9、废气；10、回流液相；11、氯甲烷产品；12、吸收液；13、管线。
具体实施方式
本发明是根据氯甲烷在所给出的吸收液中具有较好溶解性这一特质提出的，吸收液与氯甲烷的沸点差异较大，通过简单的精馏操作即可分离，下面结合本发明的具体实施例来对本发明的工艺方法作进一步的详细说明，但实施例并不能限制本发明的权利要求范围。
实施例一
本实施例中，以质量分数80%的氯甲烷废气（含20%氮气）为例，吸收液的组成按质量占比为：苯1/3、乙醇1/3、二氯乙烷1/3，吸收液用量为氯甲烷废气的10倍。20℃的吸收液1与0℃的氯甲烷废气2分别从加压吸收塔A的上部和下部连续进料，通过逆向接触实现吸收液对氯甲烷的吸收，含微量氯甲烷和少量吸收液的氮气3从吸收塔顶部采出，含氯甲烷、微量氮气的吸收液7从吸收塔底部采出。吸收塔的操作压力为3bar，理论板数为10块。
吸收塔底部所得含氯甲烷、微量氮气的吸收液，连续进料至具有分凝器E的加压精馏塔D，从精馏塔的底部采出质量分数99.91%的吸收液12，进入吸收液暂存罐F，吸收液经管线13循环回吸收塔，加压精馏塔塔顶蒸汽8进入分凝器，冷凝液部分作为回流液相10回至精馏塔上部，部分采出为质量分数99.93%的液态氯甲烷产品11，分凝器顶部采出少量含氯甲烷的氮气，作为废气9去处理。精馏塔的操作压力为6bar，理论板数为20块
吸收塔顶部所得含微量氯甲烷和少量吸收液的氮气，经冷却器B冷却至0℃后，气液混合状态的冷却氮气4进入闪蒸罐C，闪蒸出的气相为含微量氯甲烷和少量吸收液的氮气，作为废气5去处理，剩余的液体为含微量氯甲烷和氮气的吸收液6，吸收液进入吸收液暂存罐，吸收液经管线循环回吸收塔。
实施例二
本实施例与实施例一的区别在于，吸收液的组成按质量占比为：苯1/5、乙醇1/5、二氯乙烷3/5，吸收液用量为氯甲烷废气的9倍，从精馏塔的底部采出质量分数99.97%的吸收液，从分凝器采出质量分数99.95%的液态氯甲烷产品。
实施例三
本实施例与实施例一的区别在于，吸收液中仅含有二氯乙烷，吸收液用量为氯甲烷废气的8倍，从精馏塔的底部采出质量分数99.99%的吸收液，从分凝器采出质量分数99.99%的液态氯甲烷产品。
需要进一步说明的是：本发明中，吸收液可以采用苯、乙醇、二氯乙烷中的任一种，或者任意两种、三种以任意比例的组合。
Claims (6)
1.一种从氯甲烷废气中回收氯甲烷的方法，其特征在于按如下步骤依次进行：
（1）20℃的吸收液与0℃的氯甲烷废气分别从加压吸收塔的上部和下部连续进料，通过逆向接触实现吸收液对氯甲烷的吸收，含微量氯甲烷和少量吸收液的氮气从吸收塔顶部采出，含氯甲烷、微量氮气的吸收液从吸收塔底部采出；
（2）第（1）步塔底所得含氯甲烷、微量氮气的吸收液，连续进料至具有分凝器的加压精馏塔，从精馏塔的底部采出质量分数99.9%以上的吸收液，进入吸收液暂存罐，从塔顶分凝器采出质量分数99.9%以上的液态氯甲烷产品，以及少量含氯甲烷的氮气，氮气作为废气去处理；
（3）第（1）步塔顶所得气体，经冷却器冷却至0℃后，以气液混合状态进入闪蒸罐，闪蒸出的气相为含微量氯甲烷和少量吸收液的氮气，剩余的液体为含微量氯甲烷和氮气的吸收液，其中吸收液进入吸收液暂存罐，氮气作为废气去处理；
（4）第（2）、（3）步所得吸收液，在吸收液暂存罐暂存后，循环使用。
2.根据权利要求1所述的一种从氯甲烷废气中回收氯甲烷的方法，其特征在于吸收液是苯、乙醇、二氯乙烷中的一种或两种以上任意比例的组合。
3.根据权利要求1所述的一种从氯甲烷废气中回收氯甲烷的方法，其特征在于吸收液仅采用二氯乙烷。
4.根据权利要求1所述的一种从氯甲烷废气中回收氯甲烷的方法，其特征在于吸收液用量为废气质量的8-10倍。
5.根据权利要求1所述的一种从氯甲烷废气中回收氯甲烷的方法，其特征在于吸收塔的操作压力为3bar，理论板数为10块。
6.根据权利要求1所述的一种从氯甲烷废气中回收氯甲烷的方法，其特征在于精馏塔的操作压力为6bar，理论板数为20块。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810855511.XA CN108586190A (zh) | 2018-07-31 | 2018-07-31 | 一种从氯甲烷废气中回收氯甲烷的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810855511.XA CN108586190A (zh) | 2018-07-31 | 2018-07-31 | 一种从氯甲烷废气中回收氯甲烷的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108586190A true CN108586190A (zh) | 2018-09-28 |
Family
ID=63618489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810855511.XA Pending CN108586190A (zh) | 2018-07-31 | 2018-07-31 | 一种从氯甲烷废气中回收氯甲烷的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108586190A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110204416A (zh) * | 2019-05-29 | 2019-09-06 | 华陆工程科技有限责任公司 | 一种化工生产过程中氯甲烷尾气的回收方法 |
| CN110698320A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-01-17 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种草甘膦水解气相的连续回收装置及连续回收工艺 |
| CN110776395A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-02-11 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种回收草甘膦/亚磷酸二甲酯副产氯甲烷的方法 |
| CN112675667A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-04-20 | 江苏爱姆欧光电材料有限公司 | 一种烷基金属生产过程中氯甲烷的回收吸收系统及方法 |
| CN114288823A (zh) * | 2022-01-04 | 2022-04-08 | 新疆晶硕新材料有限公司 | 甲基氯硅烷合成产生的尾气中氯甲烷的处理方法和装置 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4851131A (en) * | 1987-12-31 | 1989-07-25 | Monsanto Company | Process for treating glyphosate process waste streams |
| CN1446782A (zh) * | 2002-07-23 | 2003-10-08 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 草甘膦酸副产氯甲烷的清洁回收工艺 |
| CN1629112A (zh) * | 2002-07-23 | 2005-06-22 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 草甘膦酸副产氯甲烷的清洁回收工艺 |
| CN1629111A (zh) * | 2002-07-23 | 2005-06-22 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 草甘膦酸副产氯甲烷的清洁回收工艺 |
| CN105753901A (zh) * | 2016-03-19 | 2016-07-13 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种草甘膦生产中氯甲烷水洗水再回收工艺 |
-
2018
- 2018-07-31 CN CN201810855511.XA patent/CN108586190A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4851131A (en) * | 1987-12-31 | 1989-07-25 | Monsanto Company | Process for treating glyphosate process waste streams |
| CN1446782A (zh) * | 2002-07-23 | 2003-10-08 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 草甘膦酸副产氯甲烷的清洁回收工艺 |
| CN1629112A (zh) * | 2002-07-23 | 2005-06-22 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 草甘膦酸副产氯甲烷的清洁回收工艺 |
| CN1629111A (zh) * | 2002-07-23 | 2005-06-22 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 草甘膦酸副产氯甲烷的清洁回收工艺 |
| CN105753901A (zh) * | 2016-03-19 | 2016-07-13 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种草甘膦生产中氯甲烷水洗水再回收工艺 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110204416A (zh) * | 2019-05-29 | 2019-09-06 | 华陆工程科技有限责任公司 | 一种化工生产过程中氯甲烷尾气的回收方法 |
| CN110698320A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-01-17 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种草甘膦水解气相的连续回收装置及连续回收工艺 |
| CN110776395A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-02-11 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种回收草甘膦/亚磷酸二甲酯副产氯甲烷的方法 |
| CN110698320B (zh) * | 2019-11-05 | 2022-04-12 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种草甘膦水解气相的连续回收装置及连续回收工艺 |
| CN112675667A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-04-20 | 江苏爱姆欧光电材料有限公司 | 一种烷基金属生产过程中氯甲烷的回收吸收系统及方法 |
| CN114288823A (zh) * | 2022-01-04 | 2022-04-08 | 新疆晶硕新材料有限公司 | 甲基氯硅烷合成产生的尾气中氯甲烷的处理方法和装置 |
| CN114288823B (zh) * | 2022-01-04 | 2023-06-16 | 新疆晶硕新材料有限公司 | 甲基氯硅烷合成产生的尾气中氯甲烷的处理方法和装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108586190A (zh) | 一种从氯甲烷废气中回收氯甲烷的方法 | |
| CN103848730B (zh) | 一种聚甲氧基二甲醚的生产装置系统及生产工艺 | |
| CN101337861B (zh) | 一种草甘膦副产品氯甲烷的净化回收方法 | |
| CN110436415B (zh) | 一种节能型稀盐酸完全解吸制备氯化氢气体的方法 | |
| RU2762566C2 (ru) | Система и способ синтеза газа для ректификации этиленгликоля при производстве этиленгликоля | |
| CN105664671B (zh) | 一种零碳排放工艺气净化方法及装置 | |
| CN101633600A (zh) | 膜分离法富集回收氯甲烷的方法及装置 | |
| CN112250536A (zh) | 一种用于对碳九芳烃混合物进行分离的方法及装置 | |
| CN102924228B (zh) | 一种利用兰炭炉尾气制甲醇的方法 | |
| CN103657352A (zh) | 高纯度硫化氢回收装置及回收方法 | |
| CN108136317A (zh) | 用于选择性移除硫化氢的方法 | |
| CN105111171A (zh) | 以六氢化邻苯二甲酸二异丁酯为溶剂回收顺酐的工艺 | |
| CN205603541U (zh) | 一种工艺气净化装置 | |
| CN113214038B (zh) | 一种热泵萃取精馏分离苯-正丙醇-水混合物的方法 | |
| CN104447198B (zh) | 丙酮加氢制异丙醇分离工艺 | |
| CN102471194A (zh) | 用于生产甲醇和二甲醚的方法和装置 | |
| CN108218657B (zh) | 一种乙腈法丁二烯抽提工艺中的尾气回收方法 | |
| CN114249676B (zh) | 甲硫醇的纯化分离方法及装置 | |
| CN107954820A (zh) | 一种脱除粗乙炔气中高级炔烃的方法 | |
| CN113929555B (zh) | 一种制备草甘膦或亚磷酸二甲酯的副产氯甲烷的回收方法和装置 | |
| CN106966857B (zh) | 一种从草甘膦合成尾气中回收一氯甲烷的方法 | |
| CN213895662U (zh) | 用于对碳九芳烃混合物进行分离的装置 | |
| CN103382146B (zh) | 一种甲基叔丁基醚裂解工艺中回收异丁烯的方法 | |
| CN112194553A (zh) | 一种用于对碳九芳烃混合物进行分离的方法及装置 | |
| CN203389359U (zh) | 氯丁二烯合成尾气深度冷却回收装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180928 |