CN108574096A - NiO/rGO复合纳米材料及其制备方法和锂电池负极材料 - Google Patents

NiO/rGO复合纳米材料及其制备方法和锂电池负极材料 Download PDF

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Abstract

本发明涉及无机纳米材料技术领域，具体涉及NiO/rGO复合纳米材料及其制备方法和锂电池负极材料，所述NiO/rGO复合纳米材料的制备方法，包括以下步骤：将镍盐、PVP在溶剂中混合均匀后，进行静电纺丝，得到含镍纳米线，对含镍纳米线进行退火，得到NiO纳米线；将NiO纳米线与聚二烯丙基二甲基氯化铵在溶剂中混合；接着加入GO悬浮液混合均匀，再与还原剂反应，得到NiO纳米线/rGO复合体系，干燥后即得到NiO/rGO复合纳米材料。本发明的NiO/rGO复合纳米材料的作为锂电池的负极材料时，具有较高的比容量和循环稳定性，其制备方法简单，成本低，能够满足商业化大生产的需求，具有良好的经济效益。

Description

NiO/rGO复合纳米材料及其制备方法和锂电池负极材料
技术领域
本发明涉及无机纳米材料技术领域，具体涉及NiO/rGO复合纳米材料及其制备方法和锂电池负极材料。
背景技术
近几年，储能材料成为国内外材料科学和能源利用方面研究的热点，储能技术可解决能量供求在时间和空间上不匹配的矛盾，因而是提高能源利用率的有效手段。其中，锂电池具有比能量高、电压高、无记忆效应、循环寿命长等优异特点而被广泛应用于笔记本电脑、移动电话和其他便携式电子设备中(Tarascon et al.,Nature,2001,414,359-367；Fergus et al.,Journal ofPower Sources,2010,195,939-954)。目前商品化锂电池主要采用性能稳定的石墨作为负极材料，石墨具有结晶的层状结构，易于实现锂离子在其中的嵌入和脱嵌，并且形成层间化合物LiC6。然而碳类负极材料因其比容量不高(372mAg h-1)和锂沉积(Shukla et al.,Curri.Sci.,2008,94,314-331；Winter et al.,Adv.Mater.,1998,10,725-763)等问题使其不能满足锂电池大功率、高容量、高安全性的要求，这使得提高锂电池能量密度和安全性变得十分窘迫。
过渡金属氧化物，如Co3O4，Fe2O3以及Mn3O4等(Wang et al.,ACSAppl.Mater.Interfaces,2015,7,2882-2890；Sun et al.,Nat.Commun.,2014,5,4526；Jeong et al.,Adv.Mater.,2013,25,6250-6255；Wang et al.,J.Am.Chem.Soc.,2010,132,13978-13980)，由于具有较高的理论容量而备受科研工作者的关注。如对于MnO而言，其低电势特性(1.032V vs Li/Li+)，低转换电压以及低电压滞后特性，使得其成为锂电池非常有潜力的负极材料(Xia et al.,ACS Nano,2013,7,7083-7092；Jiang et al.,ACSNano,2014,8,6038-6046；)。然而，当前过渡金属氧化物的低导电性使其倍率性能很差。同时，锂离子插入/脱出过程导致的结构坍塌会使得其容量大幅下降(Sen et al.,ACSAppl.Mater.Interfaces,2014,6,14311-14319.)。碳材料因具有非常好的导电性，化学稳定性、力学的灵活性而被选择作为循环兼容性材料(Zheng et al.,Nat.Commun.,2014,5,5261)。
综上，单独的过渡金属氧化物或碳材料作为锂电池负极材料使用，很难满足商用锂电池的使用要求。
发明内容
为了克服现有技术存在的问题，本发明的目的之一是提供一种NiO/rGO复合纳米材料，它作为储能材料用作锂电池的负极时，具有良好的储锂性能。
本发明的目的之二是提供一种NiO/rGO复合纳米材料的制备方法，该制备方法简单。
本发明的目的之三是提供一种锂电池负极材料，它具有良好的储锂性能。
为了实现上述目的，本发明提供一种NiO/rGO复合纳米材料，由NiO纳米线和包覆在所述NiO纳米线表面的rGO组成，所述NiO纳米线的直径为10～20nm，长度为1μm～3mm；所述rGO的厚度为0.5～10nm。
本发明还提供一种所述NiO/rGO复合纳米材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将镍盐、PVP在溶剂中混合均匀后，进行静电纺丝，得到含镍纳米线，对含镍纳米线进行退火，得到NiO纳米线；
(2)将NiO纳米线在溶剂中分散均匀后加入聚二烯丙基二甲基氯化铵，搅拌至NiO纳米线团聚；
(3)将团聚后的NiO纳米线再次在溶剂中分散均匀，接着加入GO悬浮液混合均匀，得到NiO纳米线/GO混合体系，接着向混合体系中加入还原剂，得到NiO纳米线/rGO复合体系，干燥后即得到NiO/rGO复合纳米材料。
本发明还提供一种根据上述方法制备得到的NiO/rGO复合纳米材料。
本发明还提供一种锂电池负极材料，包括上述NiO/rGO复合纳米材料。
通过上述方案，本发明具有以下技术效果：
本发明的NiO/rGO复合纳米材料的作为锂电池的负极材料时，具有较高的比容量和循环稳定性。
本发明的NiO/rGO复合纳米材料的制备方法简单，成本低，能够满足商业化大生产的需求，具有良好的经济效益。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1是本发明实施例1中NiO纳米线的SEM图；
图2是本发明实施例1中NiO/rGO复合纳米材料的SEM图；
图3是本发明实施例1中NiO纳米线和NiO/rGO复合纳米材料的XRD图谱，其中A为NiO/rGO复合纳米材料；B为NiO纳米线；
图4是本发明实施例1中NiO纳米线和NiO/rGO复合纳米材料的拉曼图谱，其中A为NiO/rGO复合纳米材料；B为NiO纳米线；
图5是本发明实施例1中NiO纳米线和NiO/rGO复合结构纳米线作为锂电池负极材料的循环曲线图；其中A为NiO/rGO复合纳米材料；B为NiO纳米线。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供一种NiO/rGO复合纳米材料，由NiO纳米线和包覆在所述NiO纳米线表面的rGO组成，所述NiO的直径为10～20nm，长度为1μm～3mm；所述rGO的厚度为0.5～10nm；优选的，所述NiO的长度优选为1.5μm～3mm，例如可以为(1.5μm、5μm、10μm、100μm、1mm、3mm或上述数值之间的任意值)。
本发明还提供一种所述NiO/rGO复合纳米材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将镍盐、PVP在溶剂中混合均匀后，进行静电纺丝，得到含镍纳米线，对含镍纳米线进行退火，得到NiO纳米线；
(2)将NiO纳米线在溶剂中分散均匀后加入聚二烯丙基二甲基氯化铵，搅拌至NiO纳米线团聚；
(3)将团聚后的NiO纳米线再次在溶剂中分散均匀，接着加入GO悬浮液混合均匀，得到NiO纳米线/GO混合体系，接着向混合体系中加入还原剂，得到NiO纳米线/rGO复合体系，干燥后即得到NiO/rGO复合纳米材料。
本发明首先将镍盐、PVP在溶剂中混合均匀后，进行静电纺丝，得到镍盐与PVP复合的含镍纳米线，所述含镍纳米线的长度和直径取决于静电纺丝的工艺，优选条件下，所述静电纺丝的工艺为：电压为10～20kV、纺丝液流速为0.5～2.5mL/h；接收距离为10～20cm。将含镍纳米线进行退火，即得到NiO纳米线，优选条件下，所述退火工艺为400～700℃下退火0.5～2h。
在步骤(2)中，将NiO纳米线在溶剂中分散，可以使NiO纳米线均匀的分散在溶剂中，优选条件下，所述NiO纳米线与所述溶剂的含量比为(0.05～1)g:(5～30)mL，进一步优选为(0.08～0.5)g:(8～20)mL，更优选为0.1g:10mL。
在步骤(2)中，本发明中采用超声分散法对所述NiO纳米线进行分散，所述超声分散的工艺为，超声时间为0.5～4h，超声功率为70W；优选为0.8～2h，更优选为1h。
聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)在溶剂中会发生电离，产生氯离子和带正电的聚合物基团。在分散均匀的NiO纳米线体系中加入PDDA，可以使带正电的聚合物基团吸附在NiO纳米线表面，产生带正电荷的NiO纳米线。为了提高NiO纳米线表面的电荷量，优选条件下，所述搅拌的时间为12～36h，进一步优选为18～30h，更优选为24h。
优选条件下，所述聚二烯丙基二甲基氯化铵的添加量为100～1000μl，优选为300～800μl，更优选为500μl。
在步骤(3)中，将团聚后的NiO纳米线再次在溶剂中进行分散，使其均匀分散在溶剂中，然后加入GO(氧化石墨烯)悬浮液，由于GO悬浮液带负电，因此可以与带正电的NiO纳米线发生静电结合，使NiO纳米线的表面被GO完全包覆；得到NiO/GO复合纳米材料。优选条件下，所述氧化石墨烯悬浮液的浓度为0.1～1mg/mL，优选为0.3～0.8mg/mL，更优选为0.5mg/mL；所述氧化石墨烯的添加量为5～20mL，优选为8～15mL，更优选为10mL。优选条件下，所述NiO纳米线与所述石墨烯悬浮液的混合时间为5～20h。
在步骤(3)中，在NiO/GO复合纳米材料中加入还原剂，对NiO纳米线表面的GO进行还原，从而得到NiO/rGO复合纳米材料，最后将NiO/rGO复合纳米材料离心、清洗、干燥，得到NiO/rGO复合结构纳米材料，优选条件下，所述还原剂选自硼氢化钠和水合肼中的至少一种。
优选条件下，所述干燥的温度为30～150℃，进一步优选为50～100℃，更优选为80℃。
进一步优选的，所述溶剂选自N-N二甲基甲酰胺、乙醇和水中的至少一种。所述镍盐选自乙酸镍、氯化镍、硝酸镍和硫酸镍中的至少一种。
本发明还提供一种根据上述方法制备得到的NiO/rGO复合纳米材料。
本发明还提供一种锂电池负极材料，包含上述NiO/rGO复合纳米材料。
下面结合附图和实施例对本发明作进一步的说明。在以下各实施例及对比例中，SEM图采用Jeol JSM-6700F型号的扫描电子显微镜测定；XRD图谱采用MXPAHF,Mac ScienceCo.Ltd.测定得到；拉曼光谱采用Renishaw牌拉曼光谱仪测定得到。
实施例1
(1)将3g乙酸镍、1.25g PVP在10mL DMF中混合均匀后，以铝箔作为收集样品的衬底，进行静电纺丝，得到长度为1μm～3mm；直径为的10～20nm含镍纳米线；所述静电纺丝的工艺为：电压为16kV，纺丝液流速为1.6mL/h，接收距离为14cm，所述含镍纳米线的形貌图如图1所示；
将含镍纳米线在500℃下退火1h，得到NiO纳米线(长度为1μm～3mm，直径为10～20nm)；
(2)将0.1g上述NiO纳米线在磁力搅拌器的搅拌作用下缓慢加入10mL DMF中，接着超声搅拌1h，得到分散均匀的NiO纳米线/DMF体系，接着向上述体系中加入500μl聚二烯丙基二甲基氯化铵，接着继续搅拌24h，使NiO纳米线发生团聚；
(3)将团聚后的NiO纳米线再次在10mL DMF中进行超声分散，待分散均匀后，加入10ml浓度为0.5mg/ml的GO的DMF溶液搅拌12h，得到NiO纳米线/GO混合体系，接着向混合体系中加入20mg NaBH4，得到NiO纳米线/rGO复合体系；
(4)将NiO纳米线/rGO复合体系在80℃下烘干，得到NiO/rGO复合纳米材料，其形貌图如图2所示。
本实施例制备得到的NiO/rGO复合纳米材料由NiO纳米线和包覆在所述NiO纳米线表面的rGO组成，所述NiO的直径为10～20nm，长度为1μm～3mm；所述rGO的厚度为0.5～10nm。
本实施例中对NiO/rGO复合纳米材料分别进行了XRD和Raman光谱表征，XRD图谱如图3所示、Roman光谱附图4所示。XRD表征结果表明，NiO/rGO复合纳米材料中既含有NiO峰又含有rGO峰；Raman光谱中D带和G带的强度表明，GO已经被还原成rGO。
实施例2
(1)将1g乙酸镍、1.25g PVP在10mL DMF中混合均匀后，以铝箔作为收集样品的衬底，进行静电纺丝，得到长度为4μm～2.5mm；直径为的10～20nm含镍纳米线；所述静电纺丝的工艺为：电压为10kV，纺丝液流速为0.5mL/h，接收距离为10cm；
将含镍纳米线在500℃下退火1h，得到NiO纳米线(长度为4μm～2.5mm，直径为10～20nm)；
(2)将0.08g上述NiO纳米线在磁力搅拌器的搅拌作用下缓慢加入8mL DMF中，接着超声搅拌0.8h，得到分散均匀的NiO纳米线/DMF体系，接着向上述体系中加入300μl聚二烯丙基二甲基氯化铵，接着继续搅拌30h，使NiO纳米线发生团聚；
(3)将团聚后的NiO纳米线再次在10mL DMF中进行超声分散，待分散均匀后，加入15ml浓度为0.3mg/ml的GO的DMF溶液搅拌15h，得到NiO纳米线/GO混合体系，接着向混合体系中加入20mg NaBH4，得到NiO纳米线/rGO复合体系；
(4)将NiO纳米线/rGO复合体系在100℃下烘干，得到NiO/rGO复合纳米材料。
本实施例制备得到的NiO/rGO复合纳米材料由NiO纳米线和包覆在所述NiO纳米线表面的rGO组成，所述NiO的直径为10～20nm，长度为4μm～2.5mm；所述rGO的厚度为2～8nm。
实施例3
(1)将5g氯化镍、1g PVP在10mL DMF中混合均匀后，以铝箔作为收集样品的衬底，进行静电纺丝，得到长度为5μm～2mm；直径为的13～19nm含镍纳米线；所述静电纺丝的工艺为：电压为20kV，纺丝液流速为2.5mL/h，接收距离为20cm；
将含镍纳米线在500℃下退火1h，得到NiO纳米线(长度为5μm～2mm，直径为13～19nm)；
(2)将0.5g上述NiO纳米线在磁力搅拌器的搅拌作用下缓慢加入20mL DMF中，接着超声搅拌2h，得到分散均匀的NiO纳米线/DMF体系，接着向上述体系中加入800μl聚二烯丙基二甲基氯化铵，接着继续搅拌18h，使NiO纳米线发生团聚；
(3)将团聚后的NiO纳米线再次在6mL DMF中进行超声分散，待分散均匀后，加入8ml浓度为0.8mg/ml的GO的DMF溶液搅拌8h，得到NiO纳米线/GO混合体系，接着向混合体系中加入20mg NaBH4，得到NiO纳米线/rGO复合体系；
(4)将NiO纳米线/rGO复合体系在50℃下烘干，得到NiO/rGO复合纳米材料。
本实施例制备得到的NiO/rGO复合纳米材料由NiO纳米线和包覆在所述NiO纳米线表面的rGO组成，所述NiO的直径为13～19nm，长度为5μm～2mm；所述rGO的厚度为1～8nm。
实施例4
(1)将3.5g硫酸镍、1.1g PVP在10mL DMF中混合均匀后，以铝箔作为收集样品的衬底，进行静电纺丝，得到长度为10μm～2mm；直径为的13～19nm含镍纳米线；所述静电纺丝的工艺为：电压为12kV，纺丝液流速为2.0mL/h，接收距离为17cm；
将含镍纳米线在500℃下退火1h，得到NiO纳米线(长度为10μm～2mm，直径为13～19nm)；
(2)将0.05g上述NiO纳米线在磁力搅拌器的搅拌作用下缓慢加入5mL DMF中，接着超声搅拌0.5h，得到分散均匀的NiO纳米线/DMF体系，接着向上述体系中加入100μl聚二烯丙基二甲基氯化铵，接着继续搅拌36h，使NiO纳米线发生团聚；
(3)将团聚后的NiO纳米线再次在7mL DMF中进行超声分散，待分散均匀后，加入20ml浓度为0.1mg/ml的GO的DMF溶液搅拌20h，得到NiO纳米线/GO混合体系，接着向混合体系中加入20mg NaBH4，得到NiO纳米线/rGO复合体系；
(4)将NiO纳米线/rGO复合体系在150℃下烘干，得到NiO/rGO复合纳米材料。
本实施例制备得到的NiO/rGO复合纳米材料由NiO纳米线和包覆在所述NiO纳米线表面的rGO组成，所述NiO的直径为13～19nm，长度为10μm～2mm；所述rGO的厚度为1～7nm。
实施例5
(1)将4g硫酸镍、1.2g PVP在10mL溶剂中混合均匀后，以铝箔作为收集样品的衬底，进行静电纺丝，得到长度为40μm～3mm；直径为的10～20nm含镍纳米线；所述静电纺丝的工艺为：电压为19kV，纺丝液流速为2.3mL/h，接收距离为17cm；
将含镍纳米线在500℃下退火1h，得到NiO纳米线(长度为40μm～3mm，直径为10～20nm)；
(2)将1g上述NiO纳米线在磁力搅拌器的搅拌作用下缓慢加入30mL溶剂中，接着超声搅拌4h，得到分散均匀的NiO纳米线，接着向上述体系中加入1000μl聚二烯丙基二甲基氯化铵，接着继续搅拌12h，使NiO纳米线发生团聚；
(3)将团聚后的NiO纳米线再次在6mL溶剂中进行超声分散，待分散均匀后，加入1ml浓度为5mg/ml的GO悬浮液搅拌5h，得到NiO纳米线/GO混合体系，接着向混合体系中加入20mg NaBH4，得到NiO纳米线/rGO复合体系；
(4)将NiO纳米线/rGO复合体系在30℃下烘干，得到NiO/rGO复合纳米材料。
本实施例中的溶剂为乙醇和水按体积比为1:1组成的混合溶液。
本实施例制备得到的NiO/rGO复合纳米材料由NiO纳米线和包覆在所述NiO纳米线表面的rGO组成，所述NiO的直径为10～20nm，长度为40μm～3mm；所述rGO的厚度为4～10nm。
实施例6
按照实施例4的方法，不同的是，所述静电纺丝工艺为：电压为16kV，纺丝液流速为1.6mL/h，接收距离为14cm；
本实施例制备得到的NiO/rGO复合纳米材料由NiO纳米线和包覆在所述NiO纳米线表面的rGO组成，所述NiO的直径为9～20nm，长度为50μm～3mm；所述rGO的厚度为3～8nm。
实施例7
按照实施例5的方法，不同的是，所述静电纺丝工艺为：电压为13kV，纺丝液流速为2.0mL/h，接收距离为15cm；
本实施例制备得到的NiO/rGO复合纳米材料由NiO纳米线和包覆在所述NiO纳米线表面的rGO组成，所述NiO的直径为12～20nm，长度为35μm～2.8mm；所述rGO的厚度为4～9nm。
对比例1
按照实施例1的方法制备得到NiO纳米线。
实验例
在室温下，分别将实施例1～7中的NiO/rGO复合纳米材料和对比例1中的NiO/rGO复合纳米材料为负极活性材料，制备2032扣式电池，并测试个扣式电池的电化学性能。
2032扣式电池的制备方法如下：
(1)负极制备：将负极活性材料、SuperP和聚偏氟乙烯(PVDF)按照重量比为80∶10∶10的比例混合研磨均匀，然后加入N-甲基吡咯烷酮溶液(NMP)制成负极浆料，将负极浆料涂覆到铜箔上，先于80℃下真空干燥6h，然后滚压切片成直径为14mm的极片，再于120℃下真空干燥12h，得到负极；
(2)以金属锂片作为正极，为隔膜，1mol/L的LiPF6溶液(其中电解液溶剂为碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)的混合溶剂(EC和DEC的质量比为1∶1))为电解液。在充满高纯氩气的手套箱(O2and H2O<1ppm)中将正极、隔膜和负极组装成钮扣电池，并注入电解液，得到2032扣式电池。
电化学性能测试方法：将各2032扣式电池在20～25℃下，以100mA/g的电流密度进行充放电，分别测试循环10次后的电池比容量(C10)和循环100次的比容量(C100)，并计算电池的循环效率，实验结果如表1和图5所示。
表1：实施例1～7和对比例1中各负极活性材料的电化学性能
实验表明：
本发明的NiO/rGO复合材料在循环100次后，其比容量维持在200mAh g-1，循环效率达到93％以上，相对于一维NiO纳米线(148mAh g-1)，循环效率为61.6％而言，其储锂性能和循环效率均有很大的提高。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种NiO/rGO复合纳米材料，其特征在于，由NiO纳米线和包覆在所述NiO纳米线表面的rGO组成，所述NiO纳米线的直径为10～20nm，长度为1μm～3mm；所述rGO的厚度为0.5～10nm。
2.一种NiO/rGO复合纳米材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将镍盐、PVP在溶剂中混合均匀后，进行静电纺丝，得到含镍纳米线，对含镍纳米线进行退火，得到NiO纳米线；
(2)将NiO纳米线在溶剂中分散均匀后加入聚二烯丙基二甲基氯化铵，搅拌至NiO纳米线团聚；
(3)将团聚后的NiO纳米线再次在溶剂中分散均匀，接着加入GO悬浮液混合均匀，得到NiO纳米线/GO混合体系，接着向混合体系中加入还原剂，得到NiO纳米线/rGO复合体系，干燥后即得到NiO/rGO复合纳米材料。
3.根据权利要求2所述的NiO/rGO复合纳米材料的制备方法，其中，在步骤(1)中，所述静电纺丝的工艺为：电压为10～20kV、纺丝液流速为0.5～2.5mL/h；接收距离为10～20cm；和/或
所述退火工艺为400～700℃下退火0.5～2h。
4.根据权利要求2所述的NiO/rGO复合纳米材料的制备方法，其中，在步骤(2)中，所述NiO纳米线与所述溶剂的含量比为(0.05～1)g:(5～30)mL；和/或
所述NiO纳米线在溶剂中超声分散，所述超声分散的工艺为，超声时间为0.5～4h。
5.根据权利要求2所述的NiO/rGO复合纳米材料的制备方法，其中，在步骤(2)中，所述搅拌的时间为12～36h。
6.根据权利要求2所述的NiO/rGO复合纳米材料的制备方法，其中，所述GO悬浮液的浓度为0.1～1mg/mL；和/或
所述GO的添加量为5～20mL；和/或
所述还原剂选自硼氢化钠和水合肼中的至少一种。
7.根据权利要求2所述的NiO/rGO复合纳米材料的制备方法，其中，在步骤(3)中，所述NiO纳米线与所述GO悬浮液的混合时间为5～20h；和/或
所述干燥的温度为30～150℃，干燥时间8～24h。
8.根据权利要求2所述的NiO/rGO复合纳米材料的制备方法，其中，所述溶剂选自N-N二甲基甲酰胺、乙醇和水中的至少一种；和/或
所述镍盐选自乙酸镍、氯化镍、硝酸镍和硫酸镍中的至少一种。
9.一种NiO/rGO复合纳米材料，其特征在于，根据权利要求2～8任意一项所述的制备方法制备得到。
10.一种锂电池负极材料，其特征在于，包含权利要求1或9所述的NiO/rGO复合纳米材料。
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