CN108558953A - 一种含金属的有机络合物及其有机发光器件 - Google Patents
一种含金属的有机络合物及其有机发光器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108558953A CN108558953A CN201810569167.8A CN201810569167A CN108558953A CN 108558953 A CN108558953 A CN 108558953A CN 201810569167 A CN201810569167 A CN 201810569167A CN 108558953 A CN108558953 A CN 108558953A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- unsubstituted
- substituted
- organic
- containing metal
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 42
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 42
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 25
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 17
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 16
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 14
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- -1 triazine radical Chemical class 0.000 claims description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000003983 fluorenyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 10
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 claims description 7
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 5
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 claims description 5
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 4
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001484 phenothiazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 2
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001644 phenoxazinyl group Chemical class C1(=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 19
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 6
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 abstract description 2
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 43
- 239000002585 base Substances 0.000 description 35
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 20
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 14
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 14
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 4
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 3
- IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N (2r)-n-[(2s,3r)-4-[[(4s)-6-(2,2-dimethylpropyl)spiro[3,4-dihydropyrano[2,3-b]pyridine-2,1'-cyclobutane]-4-yl]amino]-3-hydroxy-1-[3-(1,3-thiazol-2-yl)phenyl]butan-2-yl]-2-methoxypropanamide Chemical compound C([C@H](NC(=O)[C@@H](C)OC)[C@H](O)CN[C@@H]1C2=CC(CC(C)(C)C)=CN=C2OC2(CCC2)C1)C(C=1)=CC=CC=1C1=NC=CS1 IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N 0.000 description 2
- YQOLEILXOBUDMU-KRWDZBQOSA-N (4R)-5-[(6-bromo-3-methyl-2-pyrrolidin-1-ylquinoline-4-carbonyl)amino]-4-(2-chlorophenyl)pentanoic acid Chemical compound CC1=C(C2=C(C=CC(=C2)Br)N=C1N3CCCC3)C(=O)NC[C@H](CCC(=O)O)C4=CC=CC=C4Cl YQOLEILXOBUDMU-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 2
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 2
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCCNBKFJYUWLEX-UHFFFAOYSA-N 7-(6-methoxypyridin-3-yl)-1-(2-propoxyethyl)-3-(pyrazin-2-ylmethylamino)pyrido[3,4-b]pyrazin-2-one Chemical compound O=C1N(CCOCCC)C2=CC(C=3C=NC(OC)=CC=3)=NC=C2N=C1NCC1=CN=CC=N1 HCCNBKFJYUWLEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021638 Iridium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 2
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 2
- 229940125807 compound 37 Drugs 0.000 description 2
- 229940126540 compound 41 Drugs 0.000 description 2
- 229940125844 compound 46 Drugs 0.000 description 2
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 2
- 229940126545 compound 53 Drugs 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 2
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- VDBNYAPERZTOOF-UHFFFAOYSA-N isoquinolin-1(2H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC=CC2=C1 VDBNYAPERZTOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RENRQMCACQEWFC-UGKGYDQZSA-N lnp023 Chemical compound C1([C@H]2N(CC=3C=4C=CNC=4C(C)=CC=3OC)CC[C@@H](C2)OCC)=CC=C(C(O)=O)C=C1 RENRQMCACQEWFC-UGKGYDQZSA-N 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 229920000553 poly(phenylenevinylene) Polymers 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrrole Natural products C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFMUXPQZKOKPOF-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21,23-dihydroporphyrin platinum Chemical compound [Pt].CCc1c(CC)c2cc3[nH]c(cc4nc(cc5[nH]c(cc1n2)c(CC)c5CC)c(CC)c4CC)c(CC)c3CC VFMUXPQZKOKPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVFOHMXILQEIHX-UHFFFAOYSA-N 8-[(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)sulfanyl]-9-[2-(2-bromophenyl)ethyl]purin-6-amine Chemical compound C=1C=2OCOC=2C=C(Br)C=1SC1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1CCC1=CC=CC=C1Br PVFOHMXILQEIHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIJYEGDOKCKUOL-UHFFFAOYSA-N 9-phenylcarbazole Chemical class C1=CC=CC=C1N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 VIJYEGDOKCKUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPMUATUJQSBXTB-UHFFFAOYSA-N BrC1=NC=NC2C1=CC=CC2c1ccccc1 Chemical compound BrC1=NC=NC2C1=CC=CC2c1ccccc1 GPMUATUJQSBXTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012327 Ruthenium complex Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013500 performance material Substances 0.000 description 1
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 1
- JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N quinazoline Chemical compound N1=CN=CC2=CC=CC=C21 JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010129 solution processing Methods 0.000 description 1
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLZKLMROPIZSR-UHFFFAOYSA-N triphenylsilicon Chemical compound C1=CC=CC=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BZLZKLMROPIZSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0033—Iridium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含金属的有机络合物及其有机发光器件,涉及有机光电材料技术领域。该络合物具有式(Ⅰ)所示结构,络合物结构中的富电子的双氮配位结构有利于稳定中心三价金属阳离子,同时,也会影响金属铱上的电子云分布,进而对于整个配合物分子的光电性质产生很大的影响,并且双氮配位结构的配体与金属构成的四元环具有更强的刚性,有利于减少不必要的振动能量损失,实现高效的发光性能。通过调节取代基基团,使络合物具有更好的热稳定性和化学性质。将络合物制备成器件,尤其是作为掺杂材料,器件表现出驱动电压低、发光效率高的优点,优于现有常用OLED器件。
Description
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域,具体涉及一种含金属的有机络合物及其有机发光器件。
背景技术
1987年美国柯达公司的邓青云等人首次通过真空蒸镀的方式将有机化合物蒸镀成无定型的有机薄膜,并选择不同的有机材料作为空穴和电子传输层制备了双层的OLED器件,器件在电压为10V左右时,器件发光亮度达到了1000cdm-2,最大外量子效率EQE(External Quantum Efficiency)为1%左右,表现出了非常好的电致发光性能,这标志着有机电致发光器件(OLED)已经具备了实际应用的可能性,从此之后,各大公司以及科研机构都投入了大量的人力与资源进行有机电致发光方向的研究。1990年英国剑桥大学的Friend等人通过溶液加工的方式制备了基于高分子材料poly(p-phenylene vinylene)(PPV)的单层OLED器件,使得高分子材料也逐步应用于有机电致发光领域。1998年美国普林斯顿大学的Forrest等人报道了以八乙基卟啉铂(PtOEP)为客体的掺杂磷光器件。有别于以往荧光材料中内量子效率仅为25%这一限制,磷光材料实现了100%的内量子效率,磷光电致发光材料的发现是有机电致发光材料发展的一个重大突破。
近二十年来,磷光发光材料在有机电致发光中的应用受到了学术界广泛的关注,相关的磷光化合物包含了具有平面结构、d8电子组态的Pt(II)、Pd(II)、Au(III)配合物,以及具有八面体结构、d6电子组态的Ru(II)、Rh(III)、Re(I)、Ir(III)、Os(II)等配合物。其中研究较多的是锇、铱、铂及钌的配合物,他们都有较佳的发光效率,且具有较短的磷光半衰期,从而大大减少非辐射方式衰退的几率。铱配合物由于具有较短的磷光寿命、较高的磷光量子产率、较好的热学稳定性、正八面体的配位结构也不易形成较为严重的π-π堆积等优异性质,成为了设计新型高效红光至近红外磷光材料的一个重要研究方向。
绿光、黄光有机磷光材料的效率及寿命已经基本能达到产业化的要求,但是高性能的红光磷光材料仍有待进一步的开发。金属铱络合物由于具有磷光寿命较短、发光效率高、合成提纯简单、光色易调节、良好的热学及电化学稳定性等优点,成为了设计新型高效红光磷光材料的一个研究热点。
目前,有机发光器件已经向着实用化、商品化发展,但在器件的亮度、效率和寿命上仍需要进一步的提高,这对有机材料也提出了更高的要求。如何设计新的性能更好的材料进行调节,一直是本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种含金属的有机络合物及其有机发光器件,本发明提供的含金属的有机络合物具有驱动电压低、发光效率高的优点,是性能优良的有机发光材料。
本发明首先提供一种含金属的有机络合物,结构式(Ⅰ)为:
其中R1、R2独立地选自取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60杂芳基中的一种;
R3选自取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C1~C10的硅烷基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基、取代或未取代的C2~C30的胺基中的一种;
RA、RB独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60杂芳基中的一种;
RA、RB独立地表示单取代基、双取代基、三取代基、四取代基或无取代基;
环A选自五元或六元的碳环、五元或六元的杂环;
Z1-Z3独立地选自碳或氮;
M选自Ir、Rh、Re、Ru、Os、Pt、Au、Cu中的一种。
优选的,R1、R2独立地选自取代或未取代的C1~C10烷基、取代或未取代的C1~C10烷氧基、取代或未取代的C6~C25芳基、取代或未取代的C3~C18杂芳基中的一种;
同时,R3选自取代或未取代的C1~C10烷基、取代或未取代的C1~C10烷氧基、取代或未取代的C1~C10的硅烷基、取代或未取代的C6~C25芳基、取代或未取代的C3~C18的杂芳基、取代或未取代的C2~C20的胺基中的一种;
同时,RA、RB独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的C1~C10烷基、取代或未取代的C1~C10烷氧基、取代或未取代的C6~C25芳基、取代或未取代的C3~C18杂芳基中的一种;
同时,环A选自六元碳环或六元杂环。
优选的,环A选自六元芳环或六元杂芳环。
优选的,所述Z1-Z3中至少一个为氮。
优选的,所述M选自Ir。
优选的,所述含金属的有机络合物具有式(Ⅱ)、式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的结构:
其中R1、R2独立地选自取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60杂芳基中的一种;
R3选自取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C1~C10的硅烷基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基、取代或未取代的C2~C30的胺基中的一种;
其中R4和R5独立地表示单取代基、双取代基、三取代基、四取代基或无取代基,R4和R5独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60杂芳基中的一种;
其中Z1-Z3至少一个为氮,X1-X4独立地选自碳或氮。
优选的,所述R1、R2独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、环己基、苯基、联苯基、萘基中的一种;
R3选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、三甲基硅烷基、苯基、联苯基、萘基、胺基、芴基、咔唑基、吖啶基中的一种;
R4和R5独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的如下基团:C1~C6烷基、苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、芴基、螺二芴基、咔唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吖啶基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、喹啉基或异喹啉基中的一种。
优选的,所述含金属的有机络合物选自如下所示结构中的任意一种:
本发明还提供上述一种含金属的有机络合物在有机发光器件中的应用。
优选的,所述有机发光器件包括阳极、阴极以及位于阳极与阴极之间的若干个有机功能层,所述的有机功能层含有所述的一种含金属的有机络合物。
优选的,所述的一种有机发光器件,所述有机功能层包括空穴注入层、空穴传输层,电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层;所述有机功能层中至少一层含有所述的一种含金属的有机络合物。
优选的,所述有机功能层包括发光层,发光层中含有所述的一种含金属的有机络合物。
本发明的有益效果:
本发明提供一种含金属的有机络合物,该含金属的有机络合物具有式(Ⅰ)所示结构,络合物结构中的富电子的双氮配位结构有利于稳定中心三价金属阳离子,同时,也会影响金属铱上的电子云分布,进而对于整个配合物分子的光电性质产生很大的影响,并且双氮配位结构的配体与金属构成的四元环具有更强的刚性,有利于减少不必要的振动能量损失,实现高效的发光性能。通过调节取代基基团,使络合物具有更好的热稳定性和化学性质。本发明的一种含金属有机络合物制备方法简单,原料易得,能够满足工业化需求。
将络合物制备成器件,尤其是作为掺杂材料,器件表现出驱动电压低、发光效率高的优点,优于现有常用OLED器件。
具体实施方式
为了进一步理解本发明,下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述,但是应当理解,这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点,而不是对本发明权利要求的限制。
本发明所述烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基,其可以为直链烷基、支链烷基、环烷基,实例可包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、环戊基、环己基等,但不限于此。
本发明所述烷氧基是指烷基与氧原子连结后的基团,实例可包括甲氧基、乙氧基、2-丙氧基、2-环己氧基等,但不限于此。
本发明所述芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉一个氢原子后,剩下一价基团的总称,其可以为单环芳基或稠环芳基,实例可包括苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基等,但不限于此。
本发明所述杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团的总称,所述杂原子包括但不限于氧、硫或氮原子,所述杂芳基可以为单环杂芳基或稠环杂芳基,实例可包括吡啶基、吡咯基、嘧啶基、噻吩基、呋喃基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基等,但不限于此。
本发明所述胺基是指由一个氮原子和两个氢原子组成,其可以为烷胺基或芳胺基,实例可包括-N(CH3)2、-N(CH2CH3)2和-N(ph)2等,但不限于此。
本发明所述硅烷基是指硅烷去掉一个氢原子后,剩下一价基团可以被烷基取代,实例可包括-Si(CH3)3等,但不限于此。
本发明所述取代的烷基、取代的烷氧基、取代的芳基、取代的杂芳基、取代的胺基,所述取代基独立地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、萘基、蒽基、菲基、苯并菲基、苝基、芘基、苯甲基、甲氧基、甲硫基、苯氧基、苯硫基、芴基、9,9-二甲基芴基、二苯胺基、二甲胺基、咔唑基、9-苯基咔唑基、呋喃基、噻吩基、氰基、卤素原子、氘基、三苯基硅基、三甲基硅基、三氟甲基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吖啶基、哌啶基、吡啶基、吡嗪基、三嗪基、嘧啶基、联苯基、三联苯基、硝基等,但不限于此。
本发明首先提供一种含金属的有机络合物,结构式(Ⅰ)为:
其中R1、R2独立地选自取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60杂芳基中的一种;
R3选自取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C1~C10的硅烷基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基、取代或未取代的C2~C30的胺基中的一种;
RA、RB独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60杂芳基中的一种;
RA、RB独立地表示单取代基、双取代基、三取代基、四取代基或无取代基;
环A选自五元或六元的碳环、五元或六元的杂环;
Z1-Z3独立地选自碳或氮;
M选自Ir、Rh、Re、Ru、Os、Pt、Au、Cu中的一种。
优选的,R1、R2独立地选自取代或未取代的C1~C10烷基、取代或未取代的C1~C10烷氧基、取代或未取代的C6~C25芳基、取代或未取代的C3~C18杂芳基中的一种;
同时,R3选自取代或未取代的C1~C10烷基、取代或未取代的C1~C10烷氧基、取代或未取代的C1~C10的硅烷基、取代或未取代的C6~C25芳基、取代或未取代的C3~C18的杂芳基、取代或未取代的C2~C20的胺基中的一种;
同时,RA、RB独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的C1~C10烷基、取代或未取代的C1~C10烷氧基、取代或未取代的C6~C25芳基、取代或未取代的C3~C18杂芳基中的一种;
同时,环A选自六元碳环或六元杂环。
优选的,环A选自六元芳环或六元杂芳环。
优选的,所述Z1-Z3中至少一个为氮。
优选的,所述M选自Ir。
优选的,所述含金属的有机络合物具有式(Ⅱ)、式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的结构:
其中R1、R2独立地选自取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60杂芳基中的一种;
R3选自取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C1~C10的硅烷基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基、取代或未取代的C2~C30的胺基中的一种;
其中R4和R5独立地表示单取代基、双取代基、三取代基、四取代基或无取代基,R4和R5独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60杂芳基中的一种;
其中Z1-Z3至少一个为氮,X1-X4独立地选自碳或氮。
优选的,所述R1、R2独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、环己基、苯基、联苯基、萘基中的一种;
R3选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、三甲基硅烷基、苯基、联苯基、萘基、胺基、芴基、咔唑基、吖啶基中的一种;
R4和R5独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的如下基团:C1~C6烷基、苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、芴基、螺二芴基、咔唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吖啶基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、喹啉基或异喹啉基中的一种。
优选的,所述一种含金属的有机络合物选自如下所示结构中的任意一种:
以上列举了本发明所述一种含金属的有机络合物的一些具体的结构形式,但本发明并不局限于所列的这些化学结构,凡是以式(I)所示结构为基础,R为如上所限定的基团都应该包含在内。
本发明的一种含金属的有机络合物,其制备方法如下:
其中R1、R2独立地选自取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60杂芳基中的一种;
R3选自取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C1~C10的硅烷基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基、取代或未取代的C2~C30的胺基中的一种;
RA、RB独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60杂芳基中的一种;
RA、RB独立地表示单取代基、双取代基、三取代基、四取代基或无取代基;
环A选自五元或六元的碳环、五元或六元的杂环;
Z1-Z3独立地选自碳或氮;
M选自Ir、Rh、Re、Ru、Os、Pt、Au、Cu中的一种。
按照本发明,中间体A按照如下所示方法制备得到:
在氮气保护下,四三苯基膦钯为催化剂,碳酸钾为碱的情况下,将化合物a与溴代物反应,发生碳碳偶联反应得到化合物b。在氮气保护下,中间体A与水合三氯化铱在2-乙氧基乙醇溶剂里反应得到目标产物中间体A。
按照本发明,化合物(I)按照如下所示方法制备得到:
将正丁基锂滴加入溴代物的正己烷溶液中,之后再滴加二烯化合物以得到中间体B。中间体A与中间体B反应得到目标产物化合物(I)。
本发明对所述偶联反应没有特殊的限制,采用本领域技术人员所熟知的偶联反应即可,该制备方法简单,原料易得。
本发明还提供上述一种含金属的有机络合物在有机发光器件中的应用,本发明的一种含金属的有机络合物可以作为发光层材料在有机发光器件方面得到应用,所述有机发光器件包括阳极、阴极和有机功能层,有机功能层包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层;所述发光层中的至少含有上述所述的一种含金属的有机络合物。本发明的有机发光器件在平面面板显示、平面发光体、照明用面发光OLED发光体、柔性发光体、复印机、打印机、LCD背光灯或计量机类的光源、显示板、标识等广泛使用。
本发明对以下实施例中所采用的原料没有特别的限制,可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到
实施例1:化合物1的制备
中间体A1的制备
将苯基硼酸(5.3g,38.4mmol)、4-溴喹唑啉(6.4g,30.7mmol)和K2CO3(8.5g,61.4mmol)溶于甲苯(150ml)和水(30ml)中。将混合物通过使其用氮气鼓泡而脱气30分钟,并且添加四三苯基磷钯Pd(PPh3)4(1.8g,1.53mmol)。然后将混合物保持在100℃下过夜。在完成反应后,将混合物冷却到室温,用甲苯萃取,并且用盐水和水洗涤。将有机溶液过滤并且蒸发。将粗产品通过柱色谱法、使用乙酸乙酯于庚烷中的梯度混合物(20%到65%)纯化。使白色粉末产物由庚烷再结晶三次,得到无色晶体c1。在1L三口瓶中,加入水合三氯化铱(14.1g,40mmol)和化合物c1(35.1g,170mmol),然后加入300mL2-乙氧基乙醇和100mL水,将混合物在氮气气氛下回流过夜。反应结束后,降温至室温,将沉淀过滤并用甲醇洗涤,干燥得到中间体A1(23.89g,产率90%)。
质谱m/z:1327.29(计算值:1327.28)。理论元素含量(%)C59H51Cl2Ir2N8:C,53.38;H,3.87;Cl,5.34;Ir,28.96;N,8.44实测元素含量(%):C,53.39;H,3.86;Cl,5.34;Ir,28.95;N,8.45。上述结果证实获得产物为目标产品。
化合物1的制备
将溴苯(3.1g,20mmol)的正己烷溶液(100mL)加入100mL四口烧瓶中,冷却至-80℃,氮气氛围下逐滴加入正丁基锂(20mmol),搅拌1.5小时后,向混合液中滴加N,N’-二异丙基碳二亚胺(2.5g,20mmol),滴加完毕后,继续搅拌2小时,得到淡黄色溶液,将此溶液滴加至中间体A1(10mmol)的四氢呋喃(100mL)溶液中,滴加完毕后,升温至60℃,搅拌12小时,反应液冷却至室温,有固体出现,抽滤并用乙醚冲洗滤饼三次,然后用二氯甲烷溶解,浓缩柱层析,得到化合物1(4.84g,30%)。
质谱m/z:807.29(计算值:807.28)。理论元素含量(%)C41H38IrN6:C,61.02;H,4.75;Ir,23.82;N,10.41实测元素含量(%):C,61.03;H,4.74;Ir,23.83;N,
10.40。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例2:化合物5的制备
将实施例1中的b1换成等摩尔的b5,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到目标产物化合物5(5.17g,29%)。
质谱m/z:891.38(计算值:891.37)。理论元素含量(%)C47H50IrN6:C,63.35;H,5.66;Ir,21.57;N,9.43实测元素含量(%):C,63.36;H,5.65;Ir,21.58;N,9.42。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例3:化合物16的制备
将实施例1中的4-溴喹唑啉换成等摩尔的b16,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到目标产物化合物16(5.56g,29%)。
质谱m/z:959.35(计算值:959.34)。理论元素含量(%)C53H46IrN6:C,66.37;H,4.83;Ir,20.04;N,8.76实测元素含量(%):C,66.38;H,4.82;Ir,20.04;N,8.76。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例4:化合物20的制备
将实施例1中的4-溴喹唑啉换成等摩尔的b20,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到目标产物化合物20(5.93g,28%)。
质谱m/z:1059.38(计算值:1059.37)。理论元素含量(%)C61H50IrN6:C,69.16;H,4.76;Ir,18.15;N,7.93实测元素含量(%):C,69.17;H,4.75;Ir,18.15;N,7.93。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例5:化合物37的制备
将实施例1中的4-溴喹唑啉换成等摩尔的b37,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到目标产物化合物37(6.96g,30%)。
质谱m/z:1159.41(计算值:1159.40)。理论元素含量(%)C69H54IrN6:C,71.48;H,4.69;Ir,16.58;N,7.25实测元素含量(%):C,71.48;H,4.69;Ir,16.59;N,7.24。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例6:化合物41的制备
将实施例1中的4-溴喹唑啉换成等摩尔的b41,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到目标产物化合物41(6.61g,29%)。
质谱m/z:1139.37(计算值:1139.36)。理论元素含量(%)C65H50IrN6O2:C,68.52;H,4.42;Ir,16.87;N,7.38;O,2.81实测元素含量(%):C,68.53;H,4.41;Ir,16.87;N,7.38;O,2.81。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例7:化合物46的制备
将实施例1中的4-溴喹唑啉换成等摩尔的b46,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到目标产物化合物46(5.96g,31%)。
质谱m/z:995.42(计算值:995.41)。理论元素含量(%)C51H44IrN8:C,63.73;H,4.61;Ir,20.00;N,11.66实测元素含量(%):C,63.74;H,4.60;Ir,20.00;N,11.66。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例8:化合物53的制备
将实施例1中的4-溴喹唑啉换成等摩尔的b53,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到目标产物化合物53(5.27g,30%)。
质谱m/z:879.25(计算值:879.24)。理论元素含量(%)C41H34F4IrN6:C,56.03;H,3.90;F,8.65;Ir,21.87;N,9.56实测元素含量(%):C,56.04;H,3.90;F,8.65;Ir,21.87;N,9.55。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例9:化合物85的制备
将实施例1中的4-溴喹唑啉换成等摩尔的b85,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到目标产物化合物85(5.18g,30%)。
质谱m/z:863.35(计算值:863.34)。理论元素含量(%)C45H46IrN6:C,62.62;H,5.37;Ir,22.27;N,9.74实测元素含量(%):C,62.63;H,5.36;Ir,22.28;N,9.73。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例10:化合物114的制备
将实施例1中的4-溴喹唑啉换成等摩尔的b114,将实施例1中的溴苯换成等摩尔的d114,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到目标产物化合物114(5.70g,29%)。
质谱m/z:982.42(计算值:982.41)。理论元素含量(%)C53H55IrN7:C,64.81;H,5.64;Ir,19.57;N,9.98实测元素含量(%):C,64.81;H,5.63;Ir,19.58;N,9.98。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例11:化合物138的制备
将实施例1中的4-溴喹唑啉换成等摩尔的b138,将实施例1中的溴苯换成等摩尔的d138,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到目标产物化合物138(6.08g,31%)。
质谱m/z:980.41(计算值:980.40)。理论元素含量(%)C53H53IrN7:C,64.94;H,5.45;Ir,19.61;N,10.00实测元素含量(%):C,64.95;H,5.45;Ir,19.61;N,10.00。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例12:化合物178的制备
将实施例1中的换成等摩尔的b178,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到目标产物化合物178(5·76g,30%)。
质谱m/z:959.35(计算值:959.34)。理论元素含量(%)C53H46IrN6:C,66.37;H,4.83;Ir,20.04;N,8.76实测元素含量(%):C,66.37;H,4.83;Ir,20.05;N,8.75。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例13:化合物206的制备
将实施例1中的换成等摩尔的b206,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到目标产物化合物206(5.75g,30%)。
质谱m/z:959.35(计算值:959.34)。理论元素含量(%)C53H46IrN6:C,66.37;H,4.83;Ir,20.04;N,8.76实测元素含量(%):C,66.37;H,4.83;Ir,20.05;N,8.75。上述结果证实获得产物为目标产品。
比较实施例1
将ITO玻璃基板放在蒸馏水中清洗2次,超声波洗涤15分钟,蒸馏水清洗结束后,异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤以后干燥,转移到等离子体清洗机里,将上述基板洗涤5分钟,送到蒸镀机里。
在已经准备好的ITO透明电极上逐层蒸镀空穴注入层2-TNATA/50nm、蒸镀空穴传输层NPB/30nm、蒸镀主体CBP:掺杂Ir(piq)2(acac)5%混合/30nm、然后蒸镀电子传输层TPBi/30nm、阴极LiF/0.5nm、Al/200nm。
[应用实施例1-13]
将对比应用实施例1中的Ir(piq)2(acac)换成应用实施例1-13中的所示化合物1、5、16、20、37、41、46、53、85、114、138、178、206。
表1为本发明实施例制备的化合物以及比较物质制备的发光器件的发光特性测试结果。
[表1]发光器件的发光特性测试
以上结果表明,本发明的一种含金属的有机络合物应用于有机发光器件中,尤其是作为发光层客体材料,表现出高发光效率、驱动电压低的优点,是性能良好的有机发光材料。
显然,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出,对于所述技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
Claims (10)
1.一种含金属的有机络合物,其特征在于,结构式如式(Ⅰ)所示:
其中R1、R2独立地选自取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60杂芳基中的一种;
R3选自取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C1~C10的硅烷基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基、取代或未取代的C2~C30的胺基中的一种;
RA、RB独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60杂芳基中的一种;
RA、RB独立地表示单取代基、双取代基、三取代基、四取代基或无取代基;
环A选自五元或六元的碳环、五元或六元的杂环;
Z1-Z3独立地选自碳或氮;
M选自Ir、Rh、Re、Ru、Os、Pt、Au、Cu中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种含金属的有机络合物,其特征在于,R1、R2独立地选自取代或未取代的C1~C10烷基、取代或未取代的C1~C10烷氧基、取代或未取代的C6~C25芳基、取代或未取代的C3~C18杂芳基中的一种;
R3选自取代或未取代的C1~C10烷基、取代或未取代的C1~C10烷氧基、取代或未取代的C1~C10的硅烷基、取代或未取代的C6~C25芳基、取代或未取代的C3~C18的杂芳基、取代或未取代的C2~C20的胺基中的一种;
RA、RB独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的C1~C10烷基、取代或未取代的C1~C10烷氧基、取代或未取代的C6~C25芳基、取代或未取代的C3~C18杂芳基中的一种;
环A选自六元碳环或六元杂环。
3.根据权利要求1所述的一种含金属的有机络合物,其特征在于,环A选自六元芳环或六元杂芳环。
4.根据权利要求1所述的一种含金属的有机络合物,其特征在于,Z1-Z3中至少一个为氮。
5.根据权利要求1所述的一种含金属的有机络合物,其特征在于,M选自Ir。
6.根据权利要求1所述的一种含金属的有机络合物,其特征在于,所述含金属的有机络合物具有式(Ⅱ)、式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的结构:
其中R1、R2独立地选自取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60杂芳基中的一种;
R3选自取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C1~C10的硅烷基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基、取代或未取代的C2~C30的胺基中的一种;
其中R4和R5独立地表示单取代基、双取代基、三取代基、四取代基或无取代基,R4和R5独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的C1~C30烷基、取代或未取代的C1~C30烷氧基、取代或未取代的C6~C60芳基、取代或未取代的C3~C60杂芳基中的一种;
其中Z1-Z3至少一个为氮,X1-X4独立地选自碳或氮。
7.根据权利要求1所述的一种含金属的有机络合物,其特征在于,R1、R2独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、环己基、苯基、联苯基、萘基中的一种;
R3选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、三甲基硅烷基、苯基、联苯基、萘基、胺基、芴基、咔唑基、吖啶基中的一种;
R4和R5独立地选自氢、氰基、卤素原子、取代或未取代的如下基团:C1~C6烷基、苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、芴基、螺二芴基、咔唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吖啶基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、喹啉基或异喹啉基中的一种。
8.根据权利要求1所述的一种含金属的有机络合物,其特征在于,所述含金属的有机络合物选自如下所示结构中的任意一种:
9.一种有机发光器件,包括阳极、阴极以及位于阳极与阴极之间的若干个有机功能层,其特征在于,所述有机功能层中至少含有权利要求1~8任一项所述的一种含金属的有机络合物。
10.根据权利要求9所述的一种有机发光器件,其特征在于,所述有机功能层包括空穴注入层、空穴传输层,电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层,发光层中至少含有权利要求1~8任一项所述的一种含金属的有机络合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810569167.8A CN108558953A (zh) | 2018-06-05 | 2018-06-05 | 一种含金属的有机络合物及其有机发光器件 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810569167.8A CN108558953A (zh) | 2018-06-05 | 2018-06-05 | 一种含金属的有机络合物及其有机发光器件 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108558953A true CN108558953A (zh) | 2018-09-21 |
Family
ID=63552982
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810569167.8A Withdrawn CN108558953A (zh) | 2018-06-05 | 2018-06-05 | 一种含金属的有机络合物及其有机发光器件 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108558953A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110078675A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-08-02 | 郑州大学 | 4-芳基喹唑啉类化合物及其制备方法 |
CN110423255A (zh) * | 2019-08-20 | 2019-11-08 | 常州大学 | 基于单芳基取代喹喔啉环金属铱(iii)配合物深红光电致磷光材料及其应用 |
CN113321685A (zh) * | 2020-02-28 | 2021-08-31 | 北京夏禾科技有限公司 | 一种金属配合物、有机电致发光材料及其应用 |
-
2018
- 2018-06-05 CN CN201810569167.8A patent/CN108558953A/zh not_active Withdrawn
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110078675A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-08-02 | 郑州大学 | 4-芳基喹唑啉类化合物及其制备方法 |
CN110078675B (zh) * | 2019-04-25 | 2022-09-23 | 郑州大学 | 4-芳基喹唑啉类化合物及其制备方法 |
CN110423255A (zh) * | 2019-08-20 | 2019-11-08 | 常州大学 | 基于单芳基取代喹喔啉环金属铱(iii)配合物深红光电致磷光材料及其应用 |
CN110423255B (zh) * | 2019-08-20 | 2022-03-01 | 常州大学 | 基于单芳基取代喹喔啉环金属铱(iii)配合物深红光电致磷光材料及其应用 |
CN113321685A (zh) * | 2020-02-28 | 2021-08-31 | 北京夏禾科技有限公司 | 一种金属配合物、有机电致发光材料及其应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108912175A (zh) | 一种金属铱配合物及其有机发光器件 | |
CN108558953A (zh) | 一种含金属的有机络合物及其有机发光器件 | |
CN114507222A (zh) | 一种胺类化合物及其在有机电致发光器件中的应用 | |
CN109293516A (zh) | 一种三芳胺类化合物及其有机发光器件 | |
CN109467511A (zh) | 一种芳胺类化合物及其有机发光器件 | |
CN108358918A (zh) | 一种芘衍生物及其有机电致发光器件 | |
CN108752261A (zh) | 一种联苯胺化合物及其有机发光器件 | |
CN111825687B (zh) | 一种荧光发射材料及其制备的有机电致发光器件 | |
CN108358919A (zh) | 一种菲衍生物及其有机电致发光器件 | |
CN112679534A (zh) | 一种杂环有机电致发光材料及其制备方法、应用和器件 | |
CN107915745A (zh) | 一种含有菲并咪唑结构的衍生物及其有机发光器件 | |
CN108774266A (zh) | 一种铱配合物及其有机发光器件 | |
CN108610383A (zh) | 一种络合物及其有机发光器件 | |
CN108822155A (zh) | 一种杂配铱络合物及其有机发光器件 | |
CN108822154A (zh) | 一种铱配合物及其有机发光器件 | |
CN108610382A (zh) | 一种含金属的有机络合物及其有机发光器件 | |
CN108822156A (zh) | 一种含金属的有机络合物及其有机发光器件 | |
CN108864195A (zh) | 一种金属铱配合物及其有机发光器件 | |
CN108530489A (zh) | 一种含铱金属络合物及其有机发光器件 | |
CN108530488A (zh) | 一种含菲罗啉的有机络合物及其有机发光器件 | |
CN108774236A (zh) | 一种杂环化合物及其有机电致发光器件 | |
CN108997314A (zh) | 一种咔唑衍生物及其有机电致发光器件 | |
CN109485576A (zh) | 有机电致发光器件用材料及包含其的有机电致发光器件 | |
CN108530490A (zh) | 一种金属配合物及其有机发光器件 | |
CN108570077A (zh) | 一种含金属的有机配合物及其有机发光器件 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20180921 |
|
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |