CN108822155A - 一种杂配铱络合物及其有机发光器件 - Google Patents
一种杂配铱络合物及其有机发光器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108822155A CN108822155A CN201810576317.8A CN201810576317A CN108822155A CN 108822155 A CN108822155 A CN 108822155A CN 201810576317 A CN201810576317 A CN 201810576317A CN 108822155 A CN108822155 A CN 108822155A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- unsubstituted
- substituted
- miscellaneous
- iridium complex
- complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 54
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 53
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- -1 D-atom Chemical group 0.000 claims description 20
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 18
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 11
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 10
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 9
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 claims description 4
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 19
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 abstract description 5
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N guanidine group Chemical group NC(=N)N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000005284 excitation Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011365 complex material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 abstract description 2
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 37
- 239000000047 product Substances 0.000 description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 26
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 20
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 20
- 0 CC(C)N(C)C(C1c2ccccc2)C1[N+](*)C(C)C Chemical compound CC(C)N(C)C(C1c2ccccc2)C1[N+](*)C(C)C 0.000 description 12
- 230000008859 change Effects 0.000 description 12
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 10
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 8
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 7
- NYPYPOZNGOXYSU-UHFFFAOYSA-N 3-bromopyridine Chemical compound BrC1=CC=CN=C1 NYPYPOZNGOXYSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisopropylcarbodiimide Chemical compound CC(C)N=C=NC(C)C BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AIPWPTPHMIYYOX-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-2-methylpyridine Chemical compound CC1=NC=CC=C1Br AIPWPTPHMIYYOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 3
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 3
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100031383 Fibulin-7 Human genes 0.000 description 2
- 101000846874 Homo sapiens Fibulin-7 Proteins 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021638 Iridium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- QPUMEZIFDXYGPG-UHFFFAOYSA-N piperazine 1H-pyrrole Chemical compound N1CCNCC1.N1C=CC=C1 QPUMEZIFDXYGPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 2
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- RSSDWSPWORHGIE-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-phosphanylbenzene Chemical compound [P]C1=CC=CC=C1 RSSDWSPWORHGIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQORVDNYPOZPL-VQTJNVASSA-N (5S,6R)-5-(4-chlorophenyl)-6-cyclopropyl-3-[6-methoxy-5-(4-methylimidazol-1-yl)pyridin-2-yl]-5,6-dihydro-2H-1,2,4-oxadiazine Chemical compound ClC1=CC=C(C=C1)[C@@H]1NC(=NO[C@@H]1C1CC1)C1=NC(=C(C=C1)N1C=NC(=C1)C)OC IOQORVDNYPOZPL-VQTJNVASSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWWZASFPWWPUBN-UHFFFAOYSA-N 1-bromoisoquinoline Chemical compound C1=CC=C2C(Br)=NC=CC2=C1 YWWZASFPWWPUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrrole Natural products C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWJYXJDEDLXUHU-UHFFFAOYSA-N 3-bromoisoquinoline Chemical compound C1=CC=C2C=NC(Br)=CC2=C1 ZWJYXJDEDLXUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVFOHMXILQEIHX-UHFFFAOYSA-N 8-[(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)sulfanyl]-9-[2-(2-bromophenyl)ethyl]purin-6-amine Chemical compound C=1C=2OCOC=2C=C(Br)C=1SC1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1CCC1=CC=CC=C1Br PVFOHMXILQEIHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIJYEGDOKCKUOL-UHFFFAOYSA-N 9-phenylcarbazole Chemical compound C1=CC=CC=C1N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 VIJYEGDOKCKUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXUGSZPTLVDJBV-UHFFFAOYSA-N CC(C(CN(CC1)c2ccccc2)[n]2c(cccc3)c3c3c2cccc3)N1c1ccccc1 Chemical compound CC(C(CN(CC1)c2ccccc2)[n]2c(cccc3)c3c3c2cccc3)N1c1ccccc1 QXUGSZPTLVDJBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLCZCZCWYUQITB-CPSIJMPNSA-N CC(C)(C)C([C@H]1N(C)c2ccccc2)[C@@H]1N(c1ccccc1)N Chemical compound CC(C)(C)C([C@H]1N(C)c2ccccc2)[C@@H]1N(c1ccccc1)N HLCZCZCWYUQITB-CPSIJMPNSA-N 0.000 description 1
- GTPBHGXLCIBMHS-AQFXKWCLSA-N CC(C)(C)C([C@H]1N(C)c2ccccn2)C1N(c1ccccn1)N Chemical compound CC(C)(C)C([C@H]1N(C)c2ccccn2)C1N(c1ccccn1)N GTPBHGXLCIBMHS-AQFXKWCLSA-N 0.000 description 1
- ZTMNHOKGBPVGBO-UHFFFAOYSA-O CC(C)(C)[NH2+]C(N(C)C(C)(C)C)[n]1c2ccccc2c2c1cccc2 Chemical compound CC(C)(C)[NH2+]C(N(C)C(C)(C)C)[n]1c2ccccc2c2c1cccc2 ZTMNHOKGBPVGBO-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- HQQBXYUOSLJRPA-UHFFFAOYSA-O CC(C)N(C)C(c1ncccc1)[NH+](C)C(C)C Chemical compound CC(C)N(C)C(c1ncccc1)[NH+](C)C(C)C HQQBXYUOSLJRPA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- XDVOSEKKJIMPLT-UHFFFAOYSA-O CC(C)[NH+](C1[N](C)(C(C)C)C1c1nccnc1)N Chemical compound CC(C)[NH+](C1[N](C)(C(C)C)C1c1nccnc1)N XDVOSEKKJIMPLT-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- AFSWWLPCMWKSRP-UHFFFAOYSA-O CC1(C)c2ccccc2N(C(C2N(C)C3CCCCC3)C2[NH+](C)C2CCCCC2)c2c1cccc2 Chemical compound CC1(C)c2ccccc2N(C(C2N(C)C3CCCCC3)C2[NH+](C)C2CCCCC2)c2c1cccc2 AFSWWLPCMWKSRP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- FIYHHYFLZNPCPL-UHFFFAOYSA-O CN(CC([n]1c2ccccc2c2c1cccc2)[NH+](C1CCCCC1)N)C1CCCCC1 Chemical compound CN(CC([n]1c2ccccc2c2c1cccc2)[NH+](C1CCCCC1)N)C1CCCCC1 FIYHHYFLZNPCPL-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OJLLZFCFWRVHQQ-UHFFFAOYSA-N C[N](C1N(c2ccccc2)c2ccccc2)(C1N(c1ccccc1)N)c1ccccc1 Chemical compound C[N](C1N(c2ccccc2)c2ccccc2)(C1N(c1ccccc1)N)c1ccccc1 OJLLZFCFWRVHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010199 LiAl Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- CLWRFNUKIFTVHQ-UHFFFAOYSA-N [N].C1=CC=NC=C1 Chemical group [N].C1=CC=NC=C1 CLWRFNUKIFTVHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- HOPRXXXSABQWAV-UHFFFAOYSA-N anhydrous collidine Natural products CC1=CC=NC(C)=C1C HOPRXXXSABQWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940126540 compound 41 Drugs 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl diketone Natural products CCC(=O)C(C)=O TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 230000003760 hair shine Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- AXTNYCDVWRSOCU-UHFFFAOYSA-N n'-tert-butyl-n-ethylmethanediimine Chemical compound CCN=C=NC(C)(C)C AXTNYCDVWRSOCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMESPBFFDMPSIY-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenylmethanediimine Chemical compound C1=CC=CC=C1N=C=NC1=CC=CC=C1 CMESPBFFDMPSIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001484 phenothiazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 125000001644 phenoxazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- APKWJEXJTFGANT-UHFFFAOYSA-N pyridine;tin Chemical compound [Sn].C1=CC=NC=C1 APKWJEXJTFGANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N tributyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)CCCC PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLZKLMROPIZSR-UHFFFAOYSA-N triphenylsilicon Chemical compound C1=CC=CC=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BZLZKLMROPIZSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0046—Ruthenium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明公开了一种杂配铱络合物及其有机发光器件，涉及有机光电材料技术领域。一方面，我们将具有类卡宾结构的胍基团作为辅助配体引入到金属配合物分子中，构筑了一种四元环配位结构，得到了一系列具有全新分子结构及光电性能的绿色磷光配合物材料体系。由于其具有更稳定的中心正三价的铱原子，使配合物具有更好的化学稳定性和热稳定性，并且能够减少不必要的振动能量损失，从而降低分子的非辐射跃迁来提高配合物的发光效率。另一方面，结构中引入的烷基结构增加铱配合物的溶解性。将其衍射制备成器件，尤其是作为掺杂材料，器件表现出驱动电压低、发光效率高及色纯度较好的优点，优于现有常用OLED器件。
Description
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域，尤其涉及一种杂配铱络合物及其有机发光器件。
背景技术
有机电致发光二极管(Organic Light Emitting Diode，OLED)是利用电子和空穴在有机薄膜中复合发光而制备的发光器件，具有以下优点：(1)自主发光，不需要背光源；(2)亮度高，有高的对比度，色彩纯真，几乎没有可视角度的问题；(3)超薄，由非常薄的有机材料涂层和基体材料构成，体积小适用于便携式产品；(4)耗电量非常小，环保节能；(5)响应速度快，是LCD的千分之一；(6)使用温度范围广，在-40℃时仍能正常显示。
一般的有机发光器件(OLED)是由阴极、阳极及阴极和阳极之间插入的有机物层构成的，器件的组成是透明ITO阳极、空穴注入层(TIL)、空穴传输层(HTL)、发光层(EL)、空穴阻挡层(HBL)、电子传输层(ETL)、电子注入层(EIL)、LiAl等阴极形成。
发光层材料分为荧光材料和磷光材料，发光层的形成方法是荧光主体材料中掺杂磷光材料(有机金属)的方法和荧光主体材料掺杂荧光(包含氮的有机物)掺杂剂的方法。其中，重金属配合物因其高效率的发光性能而在有机电致发光二极管的应用研究上引起极大的重视。而这些被用作有机电致发光二极管的金属配合物多为铂(Pt)、锇(Os)及铱(Ir)的金属配合物，其中铱金属配合物最为有效，通常为含有正三价氧化态的正八面体结构，高效率的磷光发光是由于金属配合物的核外电子排布具有强的自旋-轨道耦合所造成。
目前，有机电致发光材料的研究已经在学术界和工业界广泛开展，大量性能优良的有机电致发光材料陆续被开发出来，但该技术的产业化进程仍面临许多关键问题，如何设计新的性能更好的杂配铱络合物的发光材料进行调节，一直是本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种杂配铱络合物及其有机发光器件。本发明提供的杂配铱络合物热稳定性能高，成膜性好，将该配合物用于发光层中使用而制成的有机发光器件，表现出驱动电压低、发光效率高及色纯度较好的优点，是性能优良的有机发光材料。
本发明提供了一种杂配铱络合物，其分子结构通式如I所示：
其中，X1、X2独立地选自氮原子、氧原子、硫原子或磷原子；
R1选自取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C1～C10的烷氧基、取代或未取代的C1～C10的硅烷基、取代或未取代的C6～C50的芳基、取代或未取代的C3～C50的杂芳基、取代或未取代的C2～C50的氨基中的一种；
R2～R3独立地选自取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C1～C10的烷氧基、取代或未取代的C6～C50的芳基、取代或未取代的C3～C50的杂芳基中的一种；
R4～R9独立地选自氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C1～C10的烷氧基、取代或未取代的C6～C50的芳基、取代或未取代的C3～C50的杂芳基、取代或未取代的C2～C50的氨基中的一种，或所述R7～R10中相邻二者连结成环；
R选自卤素原子、氰基、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C1～C10的烷氧基、取代或未取代的C6～C50的芳基、取代或未取代的C3～C50的杂芳基、取代或未取代的C2～C50的氨基中的一种。
优选的，所述的一种杂配铱络合物，其分子结构通式中X1及X2为氮原子。
优选的，所述的一种杂配铱络合物，其分子结构通式中R选自氰基、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C6～C50的芳基、取代或未取代的C2～C30的氨基中的一种。
优选的，所述的一种杂配铱络合物，其分子结构通式中R1选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、三甲基硅烷基、苯基、联苯基、萘基、氨基、芴基、咔唑基、吖啶基、吡啶基、吡嗪基或三嗪基。
优选的，所述的一种杂配铱络合物，其分子结构通式中R2～R3独立地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、吡嗪基或三嗪基。
优选的，所述的一种杂配铱络合物，其分子结构通式中R选自氰基、甲基、氘代甲基、三氟甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、取代的苯基或取代的氨基。
优选的，所述的一种杂配铱络合物，金属铱右侧的结构为以下结构中的一种：
再优选，所述的一种杂配铱络合物选自如下所示化学结构中的任意一种：
本发明还提供了一种有机发光器件，包括阴极、阳极和置于所述阴极与所述阳极之间的一个或多个有机化合物层，所述的有机化合物层含有任一项所述的一种杂配铱络合物。
优选的，有机化合物层包含发光层，发光层中含有任一项所述的一种杂配铱络合物。
本发明的有益效果：
本发明提供了一种杂配铱络合物，具有如下效果：
一方面，我们将具有类卡宾结构的胍基团作为辅助配体引入到金属配合物分子中，构筑了一种四元环配位结构，即Ir-N-C-N环，取代传统配合物中采用乙酰基丙酮(acac)衍生物等辅助配体与中心金属原子形成的六元环构型，从而获得了一系列具有全新分子结构及光电性能的绿色磷光配合物材料体系。这种双氮的富电子配位结构能够更好的稳定中心正三价的铱原子，从而得到更高的化学稳定性和热稳定性。
由于四元环比六元环结构更为刚性和紧密，与中心铱原子的连接更加紧密，能够减少不必要的振动能量损失，从而降低分子的非辐射跃迁，这样可以在合成绿色发光材料时尽量减少能隙法则带来的负面影响，并且大幅度提高了配合物的发光效率，有效降低了三线态激子的湮灭。
一方面，吡啶氮原子上的未共用电子对可以与水形成氢键，吡啶结构中的烃基使它与有机分子有相当的亲和力，这两个优点将弥补配合物不易溶解的问题，增加了本结构的溶解性。
另一方面，在吡啶环中，氮原子既有吸电子的诱导效应，又有吸电子的共轭效应，所以联吡啶环中的具有吸电子性质的氮原子平衡了胍及双氮形成的富电子配位结构，二者的结合使得整体结构电子处于平衡状态。
将一种杂配铱络合物制备成器件，尤其是作为掺杂材料，器件表现出驱动电压低、发光效率高及色纯度较好的优点，优于现有常用OLED器件。在OLED发光器件中表现出的良好的应用效果，这一点表明其具有良好的产业化前景。
具体实施方式：
下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
本发明所述烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基，其可以为直链烷基、支链烷基、环烷基，实例可包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、环戊基、环己基等，但不限于此。
本发明所述芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉一个氢原子后，剩下一价基团的总称，其可以为单环芳基或稠环芳基，实例可包括苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基等，但不限于此。
本发明所述杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团的总称，所述杂原子包括但不限于氧、硫或氮原子，所述杂芳基可以为单环杂芳基或稠环杂芳基，实例可包括吡啶基、吡咯基、吡啶基、噻吩基、呋喃基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基等，但不限于此。
本发明所述氨基是指由一个氮原子和两个氢原子组成，化学式-NH2，其可以为烷氨基或芳胺基，实例可包括-N(CH3)2、-N(CH2CH3)2和如下结构，但不限于此
本发明所述取代的烷基、取代的烷氧基、取代的氨基取代的芳基、取代的杂芳基、取代的氨基，所述取代基独立的选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、萘基、蒽基、菲基、苯并菲基、苝基、芘基、苯甲基、甲氧基、甲硫基、苯氧基、苯硫基、芴基、9,9-二甲基芴基、二苯胺基、二甲胺基、咔唑基、9-苯基咔唑基、呋喃基、噻吩基、氰基、卤素、氘基、三苯基硅基、三甲基硅基、三氟甲基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吖啶基、哌啶基、吡啶基、吡嗪基、三嗪基、嘧啶基、联苯基、三联苯基、硝基等，但不限于此。
本发明所述的连结成环是指两个基团通过化学键彼此连接。如下所示：
此外，连结成的环还包括环己烷并苯基、喹啉基、异喹啉基、二苯并噻吩基、菲基或芘基，但不限于此。
本发明提供了一种杂配铱络合物，其分子结构通式如I所示：
其中，X1、X2独立地选自氮原子、氧原子、硫原子或磷原子；
R1选自取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C1～C10的烷氧基、取代或未取代的C1～C10的硅烷基、取代或未取代的C6～C50的芳基、取代或未取代的C3～C50的杂芳基、取代或未取代的C2～C50的氨基中的一种；
R2～R3独立地选自取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C1～C10的烷氧基、取代或未取代的C6～C50的芳基、取代或未取代的C3～C50的杂芳基中的一种；
R4～R9独立地选自氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C1～C10的烷氧基、取代或未取代的C6～C50的芳基、取代或未取代的C3～C50的杂芳基、取代或未取代的C2～C50的氨基中的一种，或所述R7～R10中相邻二者连结成环；
R选自卤素原子、氰基、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C1～C10的烷氧基、取代或未取代的C6～C50的芳基、取代或未取代的C3～C50的杂芳基、取代或未取代的C2～C50的氨基中的一种。
优选的，所述的一种杂配铱络合物，其分子结构通式中X1及X2为氮原子。
优选的，所述的一种杂配铱络合物，其分子结构通式中R选自氰基、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C6～C50的芳基、取代或未取代的C2～C30的氨基中的一种。
优选的，所述的一种杂配铱络合物，其分子结构通式中R1选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、三甲基硅烷基、苯基、联苯基、萘基、氨基、芴基、咔唑基、吖啶基、吡啶基、吡嗪基或三嗪基。
优选的，所述的一种杂配铱络合物，其分子结构通式中R2～R3独立地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、吡嗪基或三嗪基。
优选的，所述的一种杂配铱络合物，其分子结构通式中R选自氰基、甲基、氘代甲基、三氟甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、取代的苯基或取代的氨基。
优选的，所述的一种杂配铱络合物，金属铱右侧的结构为以下结构中的一种：
再优选，所述的一种杂配铱络合物，选自如下所示化学结构中的任意一种：
本发明的一种杂配铱络合物，其制备路线如下：
按照本发明，中间体A按照如下所示方法制备得到：
在氮气保护下，四三苯基膦钯为催化剂的情况下，将化合物a与三丁基锡代物b反应，得到化合物c，之后在氮气保护下，化合物c与水合三氯化铱在2-乙氧基乙醇溶剂里反应得到目标产物中间体A。
按照本发明，化合物I按照如下所示方法制备得到：
将正丁基锂滴加入溴代物的正己烷溶液中，之后再滴加二烯化合物以得到中间体B。中间体A与中间体B反应得到目标产物化合物I。
本发明对上述反应没有特殊的限制，采用本领域技术人员所熟知的常规反应即可，该制备方法操作简单，易于生产。
本发明还提供了一种有机发光器件，包括阴极、阳极和置于所述阴极与所述阳极之间的一个或多个有机化合物层，有机化合物层包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层的至少一层；所述有机化合物层中至少一层包含本发明所述的一种杂配铱络合物。
优选的，所述的一种杂配铱络合物可作为有机发光器件中的掺杂材料。采用的器件结构优选具体为：NPB用作空穴传输材料，CBP用作主体材料，所述的一种杂配铱络合物用作掺杂材料，TPBi用作电子传输材料，用以制造有以下相同构造的有机发光器件：ITO/NPB/CBP：所述的一种杂配铱络合物(5％)/TPBi/LiF/Al。所述有机电致发光器件可用于平板显示器、照明光源、指示牌、信号灯等应用领域。
[实施例1]化合物TM1的合成
中间体A1的合成
将3-溴-2-甲基吡啶(40.8g，240mmol)、2-三丁基锡-吡啶(82.8，225mmol)和四三苯基磷钯(6.52g，5.62mmol)放入装有720mL间二甲苯的反应瓶中。将此混合物脱气，然后加热到130℃后持续35小时。将反应混合物冷却到室温，然后用15％盐酸溶液萃取。水相首先用乙醚洗涤，然后用50％氢氧化钠水溶液中和，再用氯仿萃取，合并有机层，并用无水硫酸镁干燥，浓缩经由柱层析得到2-甲基-3-(吡啶-2-基)吡啶(33.8g，产率为83％)
在1L三口瓶中，加入水合三氯化铱(14.1g，40mmol)和2-甲基-3-(吡啶-2-基)吡啶(28.9g，170mmol)，然后加入300mL2-乙氧基乙醇和100mL水，将混合物在氮气气氛下回流过夜。反应结束后，降温至室温，将沉淀过滤并用甲醇洗涤，干燥得到中间体A1(20.3g，产率90％)。质谱m/z：1132.19(计算值：1132.17)。理论元素含量(％)C44H36Cl2Ir2N8：C,46.68；H,3.21；Cl,6.26；Ir,33.96；N,9.90实测元素含量(％)：C,46.67；H,3.21；Cl,6.25；Ir,33.96；N,9.92。上述结果证实获得产物为目标产品。
化合物TM1的合成
将溴苯(3.1g，20mmol)的正己烷溶液(100mL)加入100mL四口烧瓶中，冷却至-80℃，氮气氛围下逐滴加入2.5M的正丁基锂的正己烷溶液(8mL)，搅拌1.5小时后，向混合液中滴加N,N’-二异丙基碳二亚胺(2.5g，20mmol)，滴加完毕后，继续搅拌2小时，得到淡黄色溶液，将此溶液滴加至中间体A1(11.3g，10mmol)的四氢呋喃(100mL)溶液中，滴加完毕后，升温至60℃，搅拌12小时，反应液冷却至室温，有固体出现，抽滤并用乙醚冲洗滤饼三次，然后用二氯甲烷溶解，浓缩柱层析，得到化合物TM1(4.4g，30％)。质谱m/z：735.23(计算值：735.28)。理论元素含量(％)C35H38IrN6：C,57.20；H,5.21；Ir,26.15；N,11.44实测元素含量(％)：C,57.22；H,5.21；Ir,26.13；N,11.44。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例2]化合物TM7的合成
将实施例1中的3-溴-2-甲基吡啶换成等摩尔的3-溴-N,N,6-三甲基吡啶-2-氨基，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到目标产物化合物TM7。质谱m/z：821.39(计算值：821.36)。理论元素含量(％)C39H48IrN6：C,57.05；H,5.89；Ir,23.41；N,13.65实测元素含量(％)：C,57.05；H,5.87；Ir,23.42；N,13.66。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例3]化合物TM14的合成
将三叔丁基膦(4.4mL的1.0M的甲苯溶液，1.48g，0.05mmol)、醋酸钯(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇钠(22.8g，238mmol)添加至二苯胺(30.9g，183mmol)和5-溴-2-三丁基锡-吡啶(81.8g，183mmol)在脱气甲苯(1L)中的溶液，并且将该混合物在回流下加热2小时。将该反应混合物冷却至室温，用甲苯稀释并且经由硅藻土过滤。将该滤液用水稀释，并用甲苯提取，并且合并有机相，将其在真空下进行蒸发。将该残余物经由硅胶进行过滤，并重结晶。得到化合物b1(产率70％)。
将实施例1中的2-三丁基锡-吡啶换成等摩尔的化合物b1，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到目标产物化合物TM14。质谱m/z：1069.39(计算值：1069.43)。理论元素含量(％)C59H56IrN8：C,66.27；H,5.28；Ir,17.98；N,10.48实测元素含量(％)：C,66.28；H,5.27；Ir,17.99；N,10.46。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例4]化合物41的合成
将实施例1中的3-溴吡啶换成等摩尔的1-溴异喹啉，2-三丁基锡-吡啶换成等摩尔的3-氯-2-三丁基锡-吡啶，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到目标产物化合物TM41。质谱m/z：835.29(计算值：835.31)。理论元素含量(％)C43H42IrN6：C,61.85；H,5.07；Ir,23.02N,10.06实测元素含量(％)：C,61.85；H,5.05；Ir,23.04N,10.06。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例5]化合物TM50的合成
将实施例1中的3-溴吡啶换成等摩尔的3-溴异喹啉，2-三丁基锡-吡啶换成等摩尔的3-氯-2-三丁基锡-吡啶，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到目标产物化合物TM50。质谱m/z：835.26(计算值：835.31)。理论元素含量(％)C43H42IrN6：C,61.85；H,5.07；Ir,23.02N,10.06实测元素含量(％)：C,61.86；H,5.07；Ir,23.02N,10.05。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例6]化合物TM63的合成
将实施例1中的3-溴吡啶换成等摩尔的2-甲基3-溴吡啶，溴苯换成等摩尔的2-溴萘，N,N-二异丙基碳二亚胺换成等摩尔的二苯基碳二亚胺，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到目标产物化合物TM63。质谱m/z：853.24(计算值：853.26)。理论元素含量(％)C45H36IrN6：C,63.36；H,4.25；Ir,22.53；N,9.85实测元素含量(％)：C,63.36；H,4.24；Ir,22.53；N,9.87。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例7]化合物TM65的合成
将实施例1中的3-溴吡啶换成等摩尔的2-甲基3-溴吡啶，N,N-二异丙基碳二亚胺换成等摩尔的二环己基碳二亚胺，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到目标产物化合物TM65。质谱m/z：815.24(计算值：815.34)。理论元素含量(％)C41H46IrN6：C,60.42；H,5.69；Ir,23.58；N,10.31实测元素含量(％)：C,C,60.42；H,5.67；Ir,23.58；N,10.33。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例8]化合物TM79的合成
将实施例1中的3-溴吡啶换成等摩尔的2-甲基3-溴吡啶，N,N-二异丙基碳二亚胺换成等摩尔的N,N-二叔丁基碳二亚胺，溴苯换成等摩尔的2-溴丙烷，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到目标产物化合物TM79。质谱m/z：729.34(计算值：729.33)。理论元素含量(％)C34H44IrN6：C,56.02；H,6.08；Ir,26.37；N,11.53实测元素含量(％)：C,56.02；H,6.09；Ir,26.36；N,11.53。上述结果证实获得产物为目标产品。
[实施例9]化合物TM88的合成
将实施例1中的3-溴吡啶换成等摩尔的2-甲基3-溴吡啶，N,N-二异丙基碳二亚胺换成等摩尔的1-叔丁基-3-乙基碳二亚胺，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到目标产物化合物TM88。质谱m/z：735.34(计算值：735.28)。理论元素含量(％)C35H38IrN6：C,57.20；H,5.21；Ir,26.15；N,11.44实测元素含量(％)：C,57.20；H,5.21；Ir,26.16；N,11.43。上述结果证实获得产物为目标产品。
[对比应用实施例]
将透明阳极电极ITO基板在异丙醇中超声清洗15分钟，并暴露在紫外光下30分钟，随后用plasma处理10分钟。随后将处理后的ITO基板放入蒸镀设备。首先蒸镀一层70nm的NPB作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，然后是发光层的蒸镀，混合蒸镀CBP/Ir(PPy)3，掺杂浓度为5wt％，蒸镀速率为0.005nm/s，蒸镀厚度为30nm，随后蒸镀50nm的TPBi作为电子传输层，蒸镀速率为0.01nm/s，在电子传输层上依次真空蒸镀LiF和Al作为阴极，厚度为200nm。
[应用实施例]
将透明阳极电极ITO基板在异丙醇中超声清洗15分钟，并暴露在紫外光下30分钟，随后用plasma处理10分钟。随后将处理后的ITO基板放入蒸镀设备。首先蒸镀一层70nm的NPB作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，然后是发光层的蒸镀，混合蒸镀CBP/所述的一种杂配铱络合物，掺杂浓度为5wt％，蒸镀速率为0.005nm/s，随后蒸镀50nm的TPBi作为电子传输层，蒸镀速率为0.01nm/s，在电子传输层上依次真空蒸镀LiF和Al作为阴极，厚度为200nm。
上述方法制造的有机发光器件的电子发光特性在下表中表示：
以上结果表明，本发明的一种杂配铱络合物应用于有机发光器件中，尤其是作为掺杂材料，表现出驱动电压低、发光效率高的优点，是性能良好的有机发光材料。
显然，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于所述技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
Claims (10)
1.一种杂配铱络合物，其特征在于，其分子结构通式如I所示：
其中，X1、X2独立地选自氮原子、氧原子、硫原子或磷原子；
R1选自取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C1～C10的烷氧基、取代或未取代的C1～C10的硅烷基、取代或未取代的C6～C50的芳基、取代或未取代的C3～C50的杂芳基、取代或未取代的C2～C50的氨基中的一种；
R2～R3独立地选自取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C1～C10的烷氧基、取代或未取代的C6～C50的芳基、取代或未取代的C3～C50的杂芳基中的一种；
R4～R9独立地选自氢原子、氘原子、卤素原子、氰基、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C1～C10的烷氧基、取代或未取代的C6～C50的芳基、取代或未取代的C3～C50的杂芳基、取代或未取代的C2～C50的氨基中的一种，或所述R6～R9中相邻二者连结成环；
R选自卤素原子、氰基、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C1～C10的烷氧基、取代或未取代的C6～C50的芳基、取代或未取代的C3～C50的杂芳基、取代或未取代的C2～C50的氨基中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种杂配铱络合物，其特征在于，X1及X2为氮原子。
3.根据权利要求1所述的一种杂配铱络合物，其特征在于，R选自氰基、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C6～C50的芳基、取代或未取代的C2～C30的氨基中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种杂配铱络合物，其特征在于，R1选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、三甲基硅烷基、苯基、联苯基、萘基、氨基、芴基、咔唑基、吖啶基、吡啶基、吡嗪基或三嗪基。
5.根据权利要求1所述的一种杂配铱络合物，其特征在于，R2～R3独立地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、吡嗪基或三嗪基。
6.根据权利要求1所述的一种杂配铱络合物，其特征在于，R选自氰基、甲基、氘代甲基、三氟甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、取代的苯基或取代的氨基。
7.根据权利要求1所述的一种杂配铱络合物，其特征在于，金属铱右侧的结构为以下结构中的一种：
8.根据权利要求1所述的一种杂配铱络合物，其特征在于，所述杂配铱络合物选自如下所示化学结构中的任意一种：
9.一种有机发光器件，其特征在于，所述有机发光器件包括阴极、阳极和置于所述阴极与所述阳极之间的一个或多个有机化合物层，所述的有机化合物层含有权利要求1～6任一项所述的一种杂配铱络合物。
10.根据权利要求7中所述的一种有机发光器件，其特征在于，所述有机化合物层包括发光层，发光层中含有权利要求1～6任一项所述的一种杂配铱络合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810576317.8A CN108822155A (zh) | 2018-06-05 | 2018-06-05 | 一种杂配铱络合物及其有机发光器件 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810576317.8A CN108822155A (zh) | 2018-06-05 | 2018-06-05 | 一种杂配铱络合物及其有机发光器件 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108822155A true CN108822155A (zh) | 2018-11-16 |
Family
ID=64144217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810576317.8A Pending CN108822155A (zh) | 2018-06-05 | 2018-06-05 | 一种杂配铱络合物及其有机发光器件 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108822155A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109438521A (zh) * | 2018-12-04 | 2019-03-08 | 吉林大学 | 一种铱配合物及其应用 |
| CN114751941A (zh) * | 2022-03-29 | 2022-07-15 | 广州追光科技有限公司 | 一种双核铱配合物及包含其的有机电子器件 |
| CN117088920A (zh) * | 2023-10-19 | 2023-11-21 | 浙江华显光电科技有限公司 | 一种Pt配合物及其在有机发光装置的应用 |
-
2018
- 2018-06-05 CN CN201810576317.8A patent/CN108822155A/zh active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109438521A (zh) * | 2018-12-04 | 2019-03-08 | 吉林大学 | 一种铱配合物及其应用 |
| CN109438521B (zh) * | 2018-12-04 | 2021-04-16 | 吉林大学 | 一种铱配合物及其应用 |
| CN114751941A (zh) * | 2022-03-29 | 2022-07-15 | 广州追光科技有限公司 | 一种双核铱配合物及包含其的有机电子器件 |
| CN117088920A (zh) * | 2023-10-19 | 2023-11-21 | 浙江华显光电科技有限公司 | 一种Pt配合物及其在有机发光装置的应用 |
| CN117088920B (zh) * | 2023-10-19 | 2024-01-23 | 浙江华显光电科技有限公司 | 一种Pt配合物及其在有机发光装置的应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liu et al. | Novel bipolar host materials based on 1, 3, 5-triazine derivatives for highly efficient phosphorescent OLEDs with extremely low efficiency roll-off | |
| CN108912175A (zh) | 一种金属铱配合物及其有机发光器件 | |
| CN107353298A (zh) | 一种含咔唑类结构的芳香胺衍生物及其有机发光器件 | |
| CN109134348A (zh) | 一种咔唑类化合物及其有机发光器件 | |
| CN109020971A (zh) | 一种氮杂咔唑类化合物及其有机发光器件 | |
| CN108822155A (zh) | 一种杂配铱络合物及其有机发光器件 | |
| CN109293516A (zh) | 一种三芳胺类化合物及其有机发光器件 | |
| CN107382824A (zh) | 一种基于咔唑类稠环结构的芳香胺衍生物及其有机发光器件 | |
| CN108774266A (zh) | 一种铱配合物及其有机发光器件 | |
| CN109096268A (zh) | 一种有机电致发光化合物及其有机电致发光器件 | |
| CN109251194A (zh) | 一种含芴类结构的三嗪化合物及其有机发光器件 | |
| CN108558768A (zh) | 一种含咪唑结构的屈类化合物及其有机发光器件 | |
| CN108864195A (zh) | 一种金属铱配合物及其有机发光器件 | |
| CN107337630A (zh) | 一种含芴环结构的四苯基乙烯有机电致发光材料及其有机发光器件 | |
| CN109535188A (zh) | 稠杂环化合物及其用途和有机电致发光器件 | |
| CN108610383A (zh) | 一种络合物及其有机发光器件 | |
| CN108822154A (zh) | 一种铱配合物及其有机发光器件 | |
| CN108516960A (zh) | 一种咪唑类化合物及其有机发光器件 | |
| CN108558953A (zh) | 一种含金属的有机络合物及其有机发光器件 | |
| CN108218787A (zh) | 一种芘类化合物及其有机发光器件 | |
| CN108047233A (zh) | 一种咔唑类衍生物及其有机发光器件 | |
| CN108084197A (zh) | 一种双咔唑类衍生物及其有机发光器件 | |
| CN107674060A (zh) | 一种芳香族胺类衍生物及其有机发光器件 | |
| CN107325076A (zh) | 一种化合物及其发光器件和显示装置 | |
| CN108623479A (zh) | 一种有机发光化合物及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 130000 A5, North Lake Science and Technology Park, 3333 North Sheng street, Beihu science and Technology Development Zone, Jilin, Changchun Applicant after: Changchun hiprunsi Technology Co., Ltd Address before: 130000 A5, North Lake Science and Technology Park, 3333 North Sheng street, Beihu science and Technology Development Zone, Jilin, Changchun Applicant before: CHANGCHUN HAIPURUNSI TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20181116 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |