CN108554375A - 一种改性活性炭吸附剂的方法 - Google Patents
一种改性活性炭吸附剂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108554375A CN108554375A CN201810000409.1A CN201810000409A CN108554375A CN 108554375 A CN108554375 A CN 108554375A CN 201810000409 A CN201810000409 A CN 201810000409A CN 108554375 A CN108554375 A CN 108554375A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- activated carbon
- water
- temperature
- carbon
- supercriticality
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 376
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 title claims abstract description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 102
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 47
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 20
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 claims description 18
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 14
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 43
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 42
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 42
- 229960004424 carbon dioxide Drugs 0.000 description 17
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 17
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 15
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 2
- 229910017906 NH3H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003802 soil pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000003900 soil pollution Methods 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J20/28011—Other properties, e.g. density, crush strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种改性活性炭吸附剂的方法,属于吸附剂改性技术领域。本发明将经水清洗除杂的活性炭置于高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理1~60min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;将预处理活性炭置于水的亚临界状态或超临界状态下处理1~30min,冷却至温度不高于100℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂。本发明方法,操作简单,无污染,改性效率高,残余液体可直接排放。
Description
技术领域
本发明涉及一种改性活性炭吸附剂的方法,属于活性炭改性技术领域。
背景技术
活性炭是以木材、果壳、煤、石油或者沥青为原料,经过炭化、活化等过程,制成的一种无定形炭。它具有发达的孔隙结构和巨大的比表面积,被广泛应用于环境保护领域中。随着我国工业化进程的大发展,环境污染中的三大污染(大气污染、水体污染和土壤污染)情况日益加剧。目前大气污染的来源有工业生产过程的排放、燃料燃烧、交通运输过程的排放、农业活动的排放等,其污染物包括氮氧化物、硫氧化物、挥发性有机物、光化学氧化物以及颗粒物等。水体污染的主要来源有工业废水、生活污水和农业污水等,其污染物包括酸、碱、氮、磷、重金属、悬浮物、有机农药、有机毒物等。土壤污染物主要有无机污染物(酸、碱、重金属、盐类等)和有机污染物(有机农药、合成洗涤剂等)。利用不同方法改性后的活性炭,可以用于三大污染中污染物的吸附脱除。
大部分的商用活性炭无法满足实际应用,需要针对不同的研究对其进行改性。改性的方法包括表面结构的改性方法和表面化学性质的改性方法。通过提高活性炭的比表面积,增加吸附容量,提高吸附性能。通过改变活性炭表面的化学性质,来满足其对特定物质的吸附。
目前活性炭改性的方法存在工艺繁琐、能耗高、化学试剂用量高等问题。
发明内容
针对现有技术中活性炭改性方法存在的工艺繁琐、能耗高、化学试剂用量高的问题,本发明提供一种苯酚吸附剂再生与苯酚无害化处理的方法,以亚临界或超临界水为媒介,改性活性炭,本发明方法具有操作简单、化学改性剂少或无的特点。
一种改性活性炭吸附剂的方法,具体步骤如下:
(1)将经水清洗除杂的活性炭置于高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理1~60min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;其中二氧化碳超临界状态的温度为 32~85℃,压力为7.3~25MPa;
(2)将步骤(1)所得预处理活性炭置于水的亚临界状态或超临界状态下处理1~30min,冷却至温度不高于100℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂;其中水的亚临界状态的温度为200~374℃,压力为15~22MPa,水的超临界状态的温度为374~550℃,压力为22.1~35MPa;
进一步地,所述步骤(2)水的亚临界状态或超临界状态下处理预处理活性炭时还添加改性剂,改性剂为HCl、H2SO4、HNO3、H2CO3、CH3COOH、NaOH、KOH、NH3·H2O、H2O2、O2或O3;
以水的体积计算,所述HCl、H2SO4、HNO3、H2CO3、CH3COOH、NaOH、KOH、NH3·H2O的浓度为0~5 mol/L;
以水的质量计算,所述H2O2质量浓度为0~30%;
所述O2或O3的流速为0.5~2.5m3/h;
所述步骤(2)中活性炭与水的质量比为1:(1~10);
所述活性炭为木质活性炭、果壳活性炭、煤质活性炭的一种或多种,活性炭的比表面积为400~2000 m2/g;
所述步骤(2)中使水达到亚临界状态或超临界状态的加热升温的升温速率为3~10℃/min;
所述高温高压反应釜可以为间歇式反应釜,也可以为连续式反应釜。
本发明在连续反应釜中进行时,可以将活性炭放入反应釜中,待达到设定温度时,加入水和/或改性剂进行反应;在间歇式反应釜中进行时,可以将活性炭、水和/或改性剂同时加入釜体中进行反应。
本发明的有益效果:
(1)本发明利用无色无味无毒的超临界二氧化碳,在温和条件下完成活性炭的预处理;在无改性剂条件下在密闭反应釜中,利用超临界/亚临界水改性活性炭,显著提高比表面积,增加表面碱度;
(2)本发明方法中添加改性剂时,当釜体中为水或碱性改性剂时增加表面碱度,提高活性炭的比表面积,有利于吸附酸性物质;釜体中为酸性改性剂时增加表面酸度,提高活性炭的比表面积,有利于吸附碱性物质;
(3)本发明操作简单,化学试剂消耗少或无,改性时间短,效率高。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明,但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例1:本实施例中活性炭为果壳活性炭,活性炭的比表面积为801m2/g,碘吸附值为747mg/g,总孔容为0.38cm3/g,pHPZC为7.80,pHPZC为活性炭表面的等电点电荷,反映出表面的酸碱度;
一种改性活性炭吸附剂的方法,具体步骤如下:
(1)将经水清洗除杂的活性炭(果壳活性炭)置于间歇式高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理1min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;其中二氧化碳超临界状态的温度为70℃,压力为20MPa;
(2)将步骤(1)所得预处理活性炭置于水的亚临界状态下处理15min,冷却至温度为100℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂;其中使水达到亚临界状态的加热升温的升温速率为3℃/min,活性炭与水的质量比为1:1,水的亚临界状态的温度为365℃,压力为18MPa;
本实施例的改性活性炭吸附剂的性能表征数据如表1所示,从表1可知,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积为912m2/g,碘吸附值为876mg/g,总孔容为0.44cm3/g,pHPZC为7.92;与原活性炭吸附剂相对,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积增加111m2/g,碘吸附值增大129mg/g,总孔容增大0.06m3/g,pHPZC增大0.12。
实施例2:本实施例中活性炭为果壳活性炭,活性炭的比表面积为801m2/g,碘吸附值为747mg/g,总孔容为0.38cm3/g,pHPZC为7.80;
一种改性活性炭吸附剂的方法,具体步骤如下:
(1)将经水清洗除杂的活性炭(果壳活性炭)置于连续式高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理15min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;其中二氧化碳超临界状态的温度为80℃,压力为15MPa;
(2)将步骤(1)所得预处理活性炭置于水的亚临界状态下处理30min,冷却至温度为98℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂;其中使水达到亚临界状态的加热升温的升温速率为3℃/min,活性炭与水的质量比为1:2,水的亚临界状态的温度为300℃,压力为21MPa;
本实施例的改性活性炭吸附剂的性能表征数据如表1所示,从表1可知,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积为967m2/g,碘吸附值为904mg/g,总孔容为0.45cm3/g,pHPZC为8.15;与原活性炭吸附剂相对,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积增加166m2/g,碘吸附值增大157mg/g,总孔容增大0.11cm3/g,pHPZC增大0.35。
实施例3:本实施例中活性炭为果壳活性炭,活性炭的比表面积为801m2/g,碘吸附值为747mg/g,总孔容为0.38cm3/g,pHPZC为7.80;
一种改性活性炭吸附剂的方法,具体步骤如下:
(1)将经水清洗除杂的活性炭(果壳活性炭)置于连续式高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理25min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;其中二氧化碳超临界状态的温度为45℃,压力为10.5MPa;
(2)在步骤(1)所得预处理活性炭中加入改性剂,然后再置于水的亚临界状态下处理25min,冷却至温度为99℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂;其中使水达到亚临界状态的加热升温的升温速率为5℃/min,活性炭与水的质量比为1:4,水的亚临界状态的温度为265℃,压力为15MPa,改性剂为H2O2,以水的质量计算,H2O2质量浓度为5%;
本实施例的改性活性炭吸附剂的性能表征数据如表1所示,从表1可知,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积为1019m2/g,碘吸附值为938mg/g,总孔容为0.48cm3/g,pHPZC为7.45;与原活性炭吸附剂相对,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积增加218m2/g,碘吸附值增大191mg/g,总孔容增大0.10cm3/g,pHPZC减少0.35。
实施例4:本实施例中活性炭为木质活性炭,活性炭的比表面积为1150m2/g,碘吸附值为1078mg/g,总孔容为1.01cm3/g,pHPZC为7.32;
一种改性活性炭吸附剂的方法,具体步骤如下:
(1)将经水清洗除杂的活性炭(木质活性炭)置于连续式高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理60min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;其中二氧化碳超临界状态的温度为32℃,压力为18MPa;
(2)在步骤(1)所得预处理活性炭中加入改性剂,然后再置于水的超临界状态下处理15min,冷却至温度为99℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂;其中使水达到超临界状态的加热升温的升温速率为8℃/min,活性炭与水的质量比为1:5,水的超临界状态的温度为405℃,压力为22.5MPa;改性剂为H2O2,以水的质量计算,H2O2质量浓度为30%;
本实施例的改性活性炭吸附剂的性能表征数据如表1所示,从表1可知,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积为1416m2/g,碘吸附值为1325mg/g,总孔容为1.32cm3/g,pHPZC为6.11;与原活性炭吸附剂相对,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积增加266m2/g,碘吸附值增大247mg/g,总孔容增大0.31cm3/g,pHPZC减少1.20。
实施例5:本实施例中活性炭为果壳活性炭,活性炭的比表面积为1498m2/g,碘吸附值为1405mg/g,总孔容为1.37cm3/g,pHPZC为7.46;
一种改性活性炭吸附剂的方法,具体步骤如下:
(1)将经水清洗除杂的活性炭(果壳活性炭)置于连续式高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理50min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;其中二氧化碳超临界状态的温度为55℃,压力为9.5MPa;
(2)在步骤(1)所得预处理活性炭中加入改性剂,然后再置于水的超临界状态下处理25min,冷却至温度为97℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂;其中使水达到超临界状态的加热升温的升温速率为6℃/min,活性炭与水的质量比为1:6,水的超临界状态的温度为425℃,压力为30MPa;改性剂为NaOH,以水的体积计算,NaOH的摩尔浓度为2mol/L;
本实施例的改性活性炭吸附剂的性能表征数据如表1所示,从表1可知,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积为1893m2/g,碘吸附值为1765mg/g,总孔容为1.62cm3/g,pHPZC为8.94;与原活性炭吸附剂相对,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积增加395m2/g,碘吸附值增大360mg/g,总孔容增大0.25cm3/g,pHPZC增大1.48。
实施例6:本实施例中活性炭为煤质活性炭,活性炭的比表面积为1640m2/g,碘吸附值为1583mg/g,总孔容为1.53cm3/g,pHPZC为6.85;
一种改性活性炭吸附剂的方法,具体步骤如下:
(1)将经水清洗除杂的活性炭(煤质活性炭)置于连续式高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理30min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;其中二氧化碳超临界状态的温度为45℃,压力为20MPa;
(2)在步骤(1)所得预处理活性炭中加入改性剂,然后再置于水的超临界状态下处理5min,冷却至温度为97℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂;其中使水达到超临界状态的加热升温的升温速率为3℃/min,活性炭与水的质量比为1:7,水的超临界状态的温度为445℃,压力为26MPa;改性剂为NaOH,以水的体积计算,NaOH的摩尔浓度为5mol/L;
本实施例的改性活性炭吸附剂的性能表征数据如表1所示,从表1可知,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积为2158m2/g,碘吸附值为2049mg/g,总孔容为2.01cm3/g,pHPZC为9.23;与原活性炭吸附剂相对,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积增加518m2/g,碘吸附值增大466mg/g,总孔容增大0.48cm3/g,pHPZC增大2.38。
实施例7:本实施例中活性炭为果壳活性炭,活性炭的比表面积为2036m2/g,碘吸附值为1957mg/g,总孔容为1.98cm3/g,pHPZC为7.47;
一种改性活性炭吸附剂的方法,具体步骤如下:
(1)将经水清洗除杂的活性炭(果壳活性炭)置于连续式高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理15min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;其中二氧化碳超临界状态的温度为75℃,压力为8.5MPa;
(2)在步骤(1)所得预处理活性炭中加入改性剂,然后再置于水的超临界状态下处理5min,冷却至温度为97℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂;其中使水达到超临界状态的加热升温的升温速率为5℃/min,活性炭与水的质量比为1:6,水的超临界状态的温度为550℃,压力为24MPa;改性剂为HCl,以水的体积计算,HCl的摩尔浓度为2mol/L;
本实施例的改性活性炭吸附剂的性能表征数据如表1所示,从表1可知,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积为2560m2/g,碘吸附值为2443mg/g,总孔容为2.37cm3/g,pHPZC为6.43;与原活性炭吸附剂相对,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积增加524m2/g,碘吸附值增大486mg/g,总孔容增大0.39cm3/g,pHPZC减少1.04。
实施例8:本实施例中活性炭为煤质活性炭,活性炭的比表面积为1349m2/g,碘吸附值为1260mg/g,总孔容为1.28cm3/g,pHPZC为6.93;
一种改性活性炭吸附剂的方法,具体步骤如下:
(1)将经水清洗除杂的活性炭(煤质活性炭)置于连续式高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理35min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;其中二氧化碳超临界状态的温度为45℃,压力为22MPa;
(2)在步骤(1)所得预处理活性炭中加入改性剂,然后再置于水的超临界状态下处理30min,冷却至温度为97℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂;其中使水达到超临界状态的加热升温速率为3℃/min,活性炭与水的质量比为1:6,水的超临界状态的温度为405℃,压力为35MPa;改性剂为HCl,以水的体积计算,HCl的摩尔浓度为5mol/L;
本实施例的改性活性炭吸附剂的性能表征数据如表1所示,从表1可知,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积为1768m2/g,碘吸附值为1621mg/g,总孔容为1.59cm3/g,pHPZC为5.56;与原活性炭吸附剂相对,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积增加419m2/g,碘吸附值增大361mg/g,总孔容增大0.31cm3/g,pHPZC减少1.37。
实施例9:本实施例中活性炭为木质活性炭,活性炭的比表面积为678m2/g,碘吸附值为627mg/g,总孔容为0.33cm3/g,pHPZC为7.52;
一种改性活性炭吸附剂的方法,具体步骤如下:
(1)将经水清洗除杂的活性炭(木质活性炭)置于连续式高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理22min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;其中二氧化碳超临界状态的温度为85℃,压力为25MPa;
(2)在步骤(1)所得预处理活性炭中加入改性剂,然后再置于水的超临界状态下处理10min,冷却至温度为97℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂;其中使水达到超临界状态的加热升温的升温速率为5℃/min,活性炭与水的质量比为1:6,水的超临界状态的温度为395℃,压力为27MPa;改性剂为O3,O3的流速为0.5m3/h;
本实施例的改性活性炭吸附剂的性能表征数据如表1所示,从表1可知,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积为837m2/g,碘吸附值为764mg/g,总孔容为0.40cm3/g,pHPZC为6.87;与原活性炭吸附剂相对,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积增加159m2/g,碘吸附值增大137mg/g,总孔容增大0.07cm3/g,pHPZC减少0.65。
实施例10:本实施例中活性炭为煤质活性炭,活性炭的比表面积为458m2/g,碘吸附值为387mg/g,总孔容为0.23cm3/g,pHPZC为7.26;
一种改性活性炭吸附剂的方法,具体步骤如下:
(1)将经水清洗除杂的活性炭(煤质活性炭)置于连续式高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理20min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;其中二氧化碳超临界状态的温度为55℃,压力为16.5MPa;
(2)在步骤(1)所得预处理活性炭中加入改性剂,然后再置于水的超临界状态下处理15min,冷却至温度为97℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂;其中使水达到超临界状态的加热升温的加热升温速率为5℃/min,活性炭与水的质量比为1:8,水的超临界状态的温度为520℃,压力为24.5MPa;改性剂为O3,O3的流速为1.5m3/h;
本实施例的改性活性炭吸附剂的性能表征数据如表1所示,从表1可知,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积为579m2/g,碘吸附值为478mg/g,总孔容为0.28cm3/g,pHPZC为6.58;与原活性炭吸附剂相对,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积增加121m2/g,碘吸附值增大91mg/g,总孔容增大0.05cm3/g,pHPZC减少0.68。
实施例11:本实施例中活性炭为木质活性炭,活性炭的比表面积为416m2/g,碘吸附值为377mg/g,总孔容为0.21cm3/g,pHPZC为7.52;
一种改性活性炭吸附剂的方法,具体步骤如下:
(1)将经水清洗除杂的活性炭(木质活性炭)置于连续式高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理55min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;其中二氧化碳超临界状态的温度为60℃,压力为14.5MPa;
(2)在步骤(1)所得预处理活性炭中加入改性剂,然后再置于水的超临界状态下处理3min,冷却至温度为97℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂;其中使水达到超临界状态的加热升温的升温速率为10℃/min,活性炭与水的质量比为1:10,水的超临界状态的温度为535℃,压力为35MPa;改性剂为O3,O3的流速为2.5m3/h;
本实施例的改性活性炭吸附剂的性能表征数据如表1所示,从表1可知,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积为545m2/g,碘吸附值为483mg/g,总孔容为0.27cm3/g,pHPZC为6.78;与原活性炭吸附剂相对,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积增加129m2/g,碘吸附值增大106mg/g,总孔容增大0.06cm3/g,pHPZC减少0.64。
实施例12:本实施例中活性炭为木质活性炭,活性炭的比表面积为945m2/g,碘吸附值为863mg/g,总孔容为0.68cm3/g,pHPZC为6.87;
一种改性活性炭吸附剂的方法,具体步骤如下:
(1)将经水清洗除杂的活性炭(木质活性炭)置于连续式高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理15min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;其中二氧化碳超临界状态的温度为85℃,压力为7.3MPa;
(2)在步骤(1)所得预处理活性炭中加入改性剂,然后再置于水的超临界状态下处理1min,冷却至温度为97℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂;其中使水达到超临界状态的加热升温的升温速率为7℃/min,活性炭与水的质量比为1:10,水的超临界状态的温度为535℃,压力为35MPa;改性剂为H2SO4,以水的体积计算,H2SO4的摩尔浓度为2mol/L;
本实施例的改性活性炭吸附剂的性能表征数据如表1所示,从表1可知,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积为1237m2/g,碘吸附值为1089mg/g,总孔容为0.95cm3/g,pHPZC为5.98;与原活性炭吸附剂相对,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积增加292m2/g,碘吸附值增大226mg/g,总孔容增大0.27cm3/g,pHPZC减少0.89。
实施例13:本实施例中活性炭为木质活性炭,活性炭的比表面积为1438m2/g,碘吸附值为1315mg/g,总孔容为1.21m3/g,pHPZC为7.43;
一种改性活性炭吸附剂的方法,具体步骤如下:
(1)将经水清洗除杂的活性炭(木质活性炭)置于连续式高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理25min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;其中二氧化碳超临界状态的温度为58℃,压力为21MPa;
(2)在步骤(1)所得预处理活性炭中加入改性剂,然后再置于水的超临界状态下处理15min,冷却至温度为97℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂;其中使水达到超临界状态的加热升温的升温速率为4℃/min,活性炭与水的质量比为1:5,水的超临界状态的温度为505℃,压力为30MPa;改性剂为NH3H2O,以水的体积计算,NH3H2O的摩尔浓度为2mol/L;
本实施例的改性活性炭吸附剂的性能表征数据如表1所示,从表1可知,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积为1878m2/g,碘吸附值为1690mg/g,总孔容为1.48cm3/g,pHPZC为8.67;与原活性炭吸附剂相对,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积增加440m2/g,碘吸附值增大375mg/g,总孔容增大0.27cm3/g,pHPZC增大1.24。
实施例14:本实施例中活性炭为木质活性炭,活性炭的比表面积为1150m2/g,碘吸附值为1078mg/g,总孔容为1.01m3/g,pHPZC为7.32;
一种改性活性炭吸附剂的方法,具体步骤如下:
(1)将经水清洗除杂的活性炭(木质活性炭)置于连续式高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理35min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;其中二氧化碳超临界状态的温度为65℃,压力为15MPa;
(2)在步骤(1)所得预处理活性炭中加入改性剂,然后再置于水的超临界状态下处理15min,冷却至温度为97℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂;其中使水达到超临界状态的加热升温的升温速率为4℃/min,活性炭与水的质量比为1:5,水的超临界状态的温度为505℃,压力为30MPa;
本实施例的改性活性炭吸附剂的性能表征数据如表1所示,本实施例的改性前后活性炭吸附剂的性能表征数据如表1所示,
表1 改性前后活性炭吸附剂的性能表征数据
从表1可知,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积为1484m2/g,碘吸附值为1365mg/g,总孔容为1.30cm3/g,pHPZC为8.41;与原活性炭吸附剂相对,本实施例的改性活性炭吸附剂的比表面积增加334m2/g,碘吸附值增大287mg/g,总孔容增大0.29cm3/g,pHPZC增大1.09。
Claims (7)
1.一种改性活性炭吸附剂的方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)将经水清洗除杂的活性炭置于高温高压反应釜中,通入二氧化碳,加热升温至二氧化碳超临界状态并处理1~60min得到预处理活性炭,打开泄压阀,收集二氧化碳;其中二氧化碳超临界状态的温度为 32~85℃,压力为7.3~25MPa;
(2)将步骤(1)所得预处理活性炭置于水的亚临界状态或超临界状态下处理1~30min,冷却至温度不高于100℃,打开泄压阀,迅速降压使气液固分离,固体即为改性活性炭吸附剂;其中水的亚临界状态的温度为200~374℃,压力为15~22MPa,水的超临界状态的温度为374~550℃,压力为22.1~35MPa。
2.根据权利要求1所述改性活性炭吸附剂的方法,其特征在于:步骤(2)水的亚临界状态或超临界状态下处理预处理活性炭时还添加改性剂,改性剂为HCl、H2SO4、HNO3、H2CO3、CH3COOH、NaOH、KOH、NH3·H2O、H2O2、O2或O3。
3.根据权利要求2所述改性活性炭吸附剂的方法,其特征在于:以水的体积计算,HCl、H2SO4、HNO3、H2CO3、CH3COOH、NaOH、KOH、NH3·H2O的浓度为0~5 mol/L。
4.根据权利要求2所述改性活性炭吸附剂的方法,其特征在于:以水的质量计算,H2O2质量浓度为0~30%。
5.根据权利要求2所述改性活性炭吸附剂的方法,其特征在于:O2或O3的流速为0.5~2.5m3/h。
6.根据权利要求1所述改性活性炭吸附剂的方法,其特征在于:步骤(2)中活性炭与水的质量比为1:(1~10)。
7.根据权利要求1所述改性活性炭吸附剂的方法,其特征在于:活性炭为木质活性炭、果壳活性炭、煤质活性炭的一种或多种,活性炭的比表面积为400~2000 m2/g。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810000409.1A CN108554375B (zh) | 2018-01-02 | 2018-01-02 | 一种改性活性炭吸附剂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810000409.1A CN108554375B (zh) | 2018-01-02 | 2018-01-02 | 一种改性活性炭吸附剂的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108554375A true CN108554375A (zh) | 2018-09-21 |
CN108554375B CN108554375B (zh) | 2021-03-02 |
Family
ID=63530480
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810000409.1A Active CN108554375B (zh) | 2018-01-02 | 2018-01-02 | 一种改性活性炭吸附剂的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108554375B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109761233A (zh) * | 2019-03-05 | 2019-05-17 | 太原科技大学 | 一种超临界或亚临界水处理白酒糟制备活性炭的方法和装置 |
CN110124616A (zh) * | 2019-05-29 | 2019-08-16 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种改性生物炭及其改性方法和应用 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1295027A (zh) * | 2000-11-17 | 2001-05-16 | 清华大学 | 一种控制活性炭孔结构的方法 |
CN101775744A (zh) * | 2010-01-20 | 2010-07-14 | 天津工业大学 | 一种织物的超疏水改性方法 |
CN102139875A (zh) * | 2011-04-27 | 2011-08-03 | 无锡索垠飞科技有限公司 | 利用改性超临界氧化技术制备超级活性炭的方法 |
CN102489296A (zh) * | 2011-12-14 | 2012-06-13 | 郑州大学 | 一种以超临界co2处理的活性炭为载体的钌炭催化剂及其制备方法 |
US20120202679A1 (en) * | 2003-04-23 | 2012-08-09 | Energy & Environmental Research Center Foundation | Process for regenerating a spent sorbent |
CN102859066A (zh) * | 2010-01-19 | 2013-01-02 | 瑞恩麦特克斯股份有限公司 | 使用超临界流体从生物质产生可发酵的糖和木质素 |
CN105056892A (zh) * | 2015-07-23 | 2015-11-18 | 南通名物电子商务有限公司 | 一种从空气中分离甲醛的活性炭吸附剂 |
CN106801309A (zh) * | 2016-11-21 | 2017-06-06 | 大连工业大学 | 一种整理釜及芳纶纤维超临界二氧化碳无水改性整理装置与方法 |
-
2018
- 2018-01-02 CN CN201810000409.1A patent/CN108554375B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1295027A (zh) * | 2000-11-17 | 2001-05-16 | 清华大学 | 一种控制活性炭孔结构的方法 |
US20120202679A1 (en) * | 2003-04-23 | 2012-08-09 | Energy & Environmental Research Center Foundation | Process for regenerating a spent sorbent |
CN102859066A (zh) * | 2010-01-19 | 2013-01-02 | 瑞恩麦特克斯股份有限公司 | 使用超临界流体从生物质产生可发酵的糖和木质素 |
CN101775744A (zh) * | 2010-01-20 | 2010-07-14 | 天津工业大学 | 一种织物的超疏水改性方法 |
CN102139875A (zh) * | 2011-04-27 | 2011-08-03 | 无锡索垠飞科技有限公司 | 利用改性超临界氧化技术制备超级活性炭的方法 |
CN102489296A (zh) * | 2011-12-14 | 2012-06-13 | 郑州大学 | 一种以超临界co2处理的活性炭为载体的钌炭催化剂及其制备方法 |
CN105056892A (zh) * | 2015-07-23 | 2015-11-18 | 南通名物电子商务有限公司 | 一种从空气中分离甲醛的活性炭吸附剂 |
CN106801309A (zh) * | 2016-11-21 | 2017-06-06 | 大连工业大学 | 一种整理釜及芳纶纤维超临界二氧化碳无水改性整理装置与方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
关清卿 等著: "《亚/超临界水技术与原理》", 31 December 2014, 冶金工业出版社 * |
康东娟 等: ""超级活性炭的制备和性能研究及应用现状"", 《环境科学与技术》 * |
李万忠 等: ""活性炭表面改性控制技术研究进展"", 《山东化工》 * |
杨四娥 等: ""活性炭的改性技术及其应用研究进展"", 《安徽农业科学》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109761233A (zh) * | 2019-03-05 | 2019-05-17 | 太原科技大学 | 一种超临界或亚临界水处理白酒糟制备活性炭的方法和装置 |
CN110124616A (zh) * | 2019-05-29 | 2019-08-16 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种改性生物炭及其改性方法和应用 |
CN110124616B (zh) * | 2019-05-29 | 2022-06-14 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种改性生物炭及其改性方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108554375B (zh) | 2021-03-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103611496B (zh) | 一种磁性炭基吸附剂及应用 | |
CN106861622B (zh) | 一种处理富营养化水体的水处理剂 | |
CN102247799B (zh) | 一种利用表面活性剂改性的凹凸棒土去除水中腐殖酸的方法 | |
WO2022088309A1 (zh) | 一种生物质基羟基磷灰石复合材料及其制备方法和应用 | |
CN108554375A (zh) | 一种改性活性炭吸附剂的方法 | |
Khokhar et al. | Removal of heavy metal ions by chemically treated Melia azedarach L. leaves | |
CN114160098B (zh) | 一种应用于水中诺氟沙星去除的碱/双金属盐水热活化污泥生物炭的制备方法 | |
Husein et al. | Adsorption of cadmium (II) onto watermelon rind under microwave radiation and application into surface water from Jeddah, Saudi Arabia | |
CN104128161B (zh) | 一种氨基改性活性焦重金属吸附剂及其制备方法 | |
CN107583610A (zh) | 一种浒苔生物炭包及其再生工艺、制备工艺和应用 | |
CN104841441B (zh) | 一种水解‑氧化耦合法净化hcn的催化剂制备方法及应用 | |
CN112295540A (zh) | 一种碳量子点改性活性炭重金属吸附材料的制备方法 | |
CN111841506B (zh) | 一种铋基胶原纤维高效捕获碘蒸气材料的制备方法 | |
CN105664874A (zh) | 一种去除溶液中硝酸盐氮的生物炭吸附剂及其制备方法 | |
CN103495399B (zh) | 污泥活性炭的制备方法和应用 | |
CN103418338A (zh) | 一种负载锰氧化物的凹土吸附材料及去除制革废水中s2-的方法 | |
CN108187628A (zh) | 一种煤矸石活化制备co2吸附材料的方法 | |
CN105771928A (zh) | 一种重金属吸附剂及其制备方法 | |
Prasanna | A novel adsorption process for the removal of salt and dye from saline textile industrial wastewater using a three-stage reactor with surface modified adsorbents | |
CN110404504B (zh) | 用于处理印染污水的Cu掺杂核桃壳活性炭及其制法和应用 | |
CN103754973B (zh) | 黄土有机无机复合体吸附剂处理氯吡硫磷废水的方法 | |
CN108262014A (zh) | 一种高效去除水体中苯胺的载锰改性玉米芯活性炭的制备方法 | |
CN212222484U (zh) | 一种大孔树脂吸附、树脂气提脱附处理废水一体装置 | |
NL2029939B1 (en) | Treatment process for purifying chlorine-containing wastewater by crystallization of ammonium salt | |
CN109847696A (zh) | 一种高效去除水体中苯胺的载锰废菌渣生物质活性炭的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |