CN108546358A - 一种硫化型poe防水卷材及其生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及的是一种硫化型POE防水卷材及其生产方法，其中的硫化型POE防水卷材以乙烯‑辛烯共聚物为主要原料，其它辅助材料包括补强剂、填充剂、增塑剂、活性剂、硫化剂、硫化助剂、防老剂，各组份按质量份数计：乙烯‑辛烯共聚物100份；补强剂20～120份；填充剂10～80份；增塑剂5～70份；活性剂1～8份；硫化剂0.8～6份；硫化助剂0.4～3份；防老剂0.3～2.6份，硫化剂为过氧化双（2,4‑二氯苯甲酰）或过氧化苯甲酸叔丁酯；生产所述硫化型POE防水卷材采用冷喂料挤出连续硫化的方法，连续硫化过程是在硫化罐中含有高纯氮气的条件下进行硫化的。本发明材料力学性能能与乙丙橡胶等高门尼粘度材料媲美。

Description

一种硫化型POE防水卷材及其生产方法
一、技术领域
本发明涉及的是建筑防水材料领域，具体涉及的是一种硫化型POE防水卷材及其生产方法。
二、背景技术
目前，国际公认的耐老化性能最好的高分子防水卷材是三元乙丙橡胶防水卷材；但是由于三元乙丙橡胶属于非极性难粘材料，因而导致三元乙丙橡胶防水卷材的粘结问题一直是影响其推广应用的主要因素，随着现代科学技术的飞速发展与进步；诞生了许多性能优异的高分子材料，其中因POE的分子结构与乙丙橡胶类似；并且具有低密度（0.86～0.91g/cm³）、低门尼粘度ML（1+4）100℃ 5～35）；力学性能、耐候性能优于其他弹性体等优点而得以在防水材料领域广泛应用，虽然POE有很多的优点，但因其分子主链结构中没有不饱和键；其分子硫化的方式均是采用过氧化物动态微硫化的方式，卷材始终保持着热塑性能，且具有良好的可热焊接性能，这样的卷材在高温时拉伸性能会大幅度的降低，同时卷材的尺寸稳定性能也很差，所以这类卷材不适用于屋面防水工程，尤其是不适用于南方地区的屋面使用。
三、发明内容
本发明的一个目的是提供一种硫化型POE防水卷材，这种硫化型POE防水卷材用于解决现有的POE防水卷材不适用于屋面防水工程的问题；本发明的另一个目的是提供这种硫化型POE防水卷材的生产方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：这种硫化型POE防水卷材以乙烯-辛烯共聚物为主要原料，其它辅助材料包括补强剂、填充剂、增塑剂、活性剂、硫化剂、硫化助剂、防老剂，上述各组份按质量份数计：乙烯-辛烯共聚物（POE）100份；补强剂20～120份；填充剂10～80份；增塑剂5～70份；活性剂1～8份；硫化剂0.8～6份；硫化助剂0.4～3份；防老剂0.3～2.6份，其中硫化剂为过氧化双（2,4-二氯苯甲酰）或过氧化苯甲酸叔丁酯；生产所述硫化型POE防水卷材采用冷喂料挤出连续硫化的方法，连续硫化过程是在硫化罐中含有高纯氮气的条件下进行硫化的。
上述方案中增塑剂为石蜡基橡胶油。
上述方案中活性剂为聚乙二醇或硫磺。
上述方案中硫化助剂为三烯丙基异三聚氰酸酯。
上述硫化型POE防水卷材的生产方法：
一、混炼胶的制备；
a.炼胶
将原料中除硫化剂及硫化助剂之外的各组分按重量百分比投入110L密炼机中进行混炼；混炼温度控制在120～145℃；混炼时间为6～12分钟。
b.滤胶
⑴、将密炼好的混炼胶投入Ø250滤胶机中滤胶，滤网目数为100目，机头温度80～90℃，机身温度为50～60℃,螺杆温度为40～50℃。
⑵、经过滤后无机械杂质的混炼胶投入Ø560开炼机上散热；混炼胶温度散热至45～60℃时割打胶卷并称量至加硫化剂要求的重量。
c.加硫化剂
将达到散热温度要求且称量好的混炼胶投入75L密炼机，同时投入原料中剩余的硫化剂各组份，混炼温度控制在45～60℃；混炼时间0.5～1分钟。
d.散热、出条、冷却
将加好硫化剂的混炼胶投入Ø450开炼机上散热，并打三角包三次以补充分散硫化剂；然后出胶条挂在胶车上冷却后进入下一道工序生产。
二、连续挤出硫化成型：
a.将冷却胶条喂入挤出机喂料口，调整机头口型至要求产品的厚度时，胶片经切边装置定宽后进入硫化罐连续硫化生产。
b.挤出机各段温度控制为：喂料口35～45℃；螺杆25～40℃；前机身40～60℃；后机身50～60℃；机头65～75℃；
c.硫化罐参数设定：硫化罐内压力0.15～0.25MPa；氮气纯度95～99％；罐内温度160～180℃；硫化输送带线速3～10m/min；
三、冷却、检验；
四、计数、包装，经检验装置检验合格后的防水片材，通过记数装置计量后由收卷包装装置完成包装后入库。
有益效果：
1、本发明显著效益是POE具有较低的门尼粘度ML（1+4）100℃ 5～35之间;使得半成品混炼胶的制备及挤出成型等能耗得以降低；挤出速度得到大幅提高，但其材料力学性能却能与乙丙橡胶等高门尼粘度材料媲美；从而使POE防水卷材整体加工成本大幅下降。
2、本发明根据POE的分子主链结构特征，采用了过氧化物硫化体系硫化；产物交联键为C-C键，其键能比硫磺硫化体系产生的单硫键、双硫键和多硫键键能大，所以过氧化物硫化的POE卷材物耐热性能优异，硫化后卷材呈现热固状态；力学性能及尺寸稳定都达到最佳状态，卷材的使用寿命也得以大幅度的提高。
3、本发明采用硫化剂为过氧化双（2,4-二氯苯甲酰）或过氧化苯甲酸叔丁酯，这两种过氧化物的1分钟半衰期温度分别为112℃及167℃；从而保证了高效率挤出连续硫化的生产，前者因其1分钟半衰期温度低；材料配合时可减少硫化剂的用量；降低材料成本。
4、本发明采用高效率冷喂料挤出连续硫化的方法生产防水卷材，其重要部位在于连续硫化工艺上，因采用过氧化物硫化体系硫化，过氧化物在热空气硫化过程中，因热空气中有氧的存在，氧会捕捉到自由基，降低过氧化物的活性使硫化过程不能实现。本发明提供的硫化方案是采用氮气充入硫化罐中保护过氧化物生产自由基使得硫化过程得以实现。
四、具体实施方式
实施例 1：
这种硫化型POE防水卷材以乙烯-辛烯共聚物为主要原料，其它辅助材料包括补强剂、填充剂、增塑剂、活性剂、硫化剂、硫化助剂、防老剂， 按质量份数计各组份为：乙烯-辛烯共聚物（POE）100份；补强剂80份；填充剂30份；增塑剂14份；活性剂1.2份；硫化剂1.5份；硫化助剂0.15份；防老剂0.8份。硫化剂为过氧化双（2,4-二氯苯甲酰），增塑剂为石蜡基橡胶油，活性剂为聚乙二醇，硫化助剂为三烯丙基异三聚氰酸酯。
本实施例生产方法步骤如下：
1、半成品混炼胶的制备
e.炼胶
将原料中除硫化剂及硫化助剂之外的各组分按重量百分比投入110L密炼机中进行混炼；混炼温度控制在120～145℃；混炼时间为6～12分钟。
f.滤胶
⑴、将密炼好的混炼胶投入Ø250滤胶机中滤胶，滤网目数为100目，机头温度80～90℃，机身温度为50～60℃,螺杆温度为40～50℃。
⑵、经过滤后无机械杂质的混炼胶投入Ø560开炼机上散热；混炼胶温度散热至45～60℃时割打胶卷并称量至加硫化剂要求的重量。
g.加硫化剂
将达到散热温度要求且称量好的混炼胶投入75L密炼机，同时投入原料中剩余的硫化剂各组份，混炼温度控制在45～60℃；混炼时间0.5～1分钟。
h.散热、出条、冷却
将加好硫化剂的混炼胶投入Ø450开炼机上散热，并打三角包三次以补充分散硫化剂；然后出胶条挂在胶车上冷却后进入下一道工序生产。
2、连续挤出硫化成型
a.将冷却胶条喂入挤出机喂料口，调整机头口型至要求产品的厚度时，胶片经切边装置定宽后进入硫化罐连续硫化生产。
b.挤出机各段温度控制为：喂料口35～45℃；螺杆25～40℃；前机身40～60℃；后机身50～60℃；机头65～75℃。
c.硫化罐参数设定
硫化罐内压力0.15～0.25MPa；氮气纯度95～99％；罐内温度160～180℃；硫化输送带线速3～10m/min。
3、冷却、检验
经硫化罐达到正硫化点的片材；进入两辊冷却机冷却；冷却鼓的温度设定在15～25℃；冷却后的防水片材经检验装置检验后进入后续工序。
4、计数、包装
经检验装置检验合格后的防水片材，通过记数装置计量后由收卷包装装置完成包装后入库。
以上半成品混炼胶及挤出硫化成型都是连续生产的，这种生产方式有效的降低了能源的消耗，同时生产效率也相比传统工艺大幅度提高30％。
实施例2：
这种硫化型POE防水卷材以乙烯-辛烯共聚物为主要原料，其它辅助材料包括补强剂、填充剂、增塑剂、活性剂、硫化剂、硫化助剂、防老剂，按质量份数计各组份为：乙烯-辛烯共聚物（POE）100份；补强剂90份；填充剂25份；增塑剂20份；活性剂1.7份；硫化剂1.7份；硫化助剂0.18份；防老剂0.8份。硫化剂为过氧化苯甲酸叔丁酯，增塑剂为石蜡基橡胶油，活性剂为硫磺，硫化助剂为三烯丙基异三聚氰酸酯。
本实施例生产步骤与实施例1相同。
实施例3：
这种硫化型POE防水卷材以乙烯-辛烯共聚物为主要原料，其它辅助材料包括补强剂、填充剂、增塑剂、活性剂、硫化剂、硫化助剂、防老剂，按质量份数计各组份为：乙烯-辛烯共聚物（POE）100份；补强剂110份；填充剂40份；增塑剂30份；活性剂2份；硫化剂1.8份；硫化助剂0.2份；防老剂0.8份。硫化剂为过氧化双（2,4-二氯苯甲酰），增塑剂为石蜡基橡胶油，活性剂为硫磺，硫化助剂为三烯丙基异三聚氰酸酯。
本实施例生产步骤与实施例1相同。
实施例4：
这种硫化型POE防水卷材以乙烯-辛烯共聚物为主要原料，其它辅助材料包括补强剂、填充剂、增塑剂、活性剂、硫化剂、硫化助剂、防老剂，按质量份数计各组份为：乙烯-辛烯共聚物（POE）100份；补强剂100份；填充剂28份；增塑剂25份；活性剂1.8份；硫化剂1.8份；硫化助剂0.19份；防老剂0.8份。硫化剂为过氧化苯甲酸叔丁酯，增塑剂为石蜡基橡胶油，活性剂为聚乙二醇，硫化助剂为三烯丙基异三聚氰酸酯。
本实施例生产步骤与实施例1相同。
实施例5：
这种硫化型POE防水卷材以乙烯-辛烯共聚物为主要原料，其它辅助材料包括补强剂、填充剂、增塑剂、活性剂、硫化剂、硫化助剂、防老剂，按质量份数计各组份为：乙烯-辛烯共聚物（POE）100份；补强剂95份；填充剂35份；增塑剂30份；活性剂1.9份；硫化剂2.2份；硫化助剂0.22份；防老剂0.8份。硫化剂为过氧化苯甲酸叔丁酯，增塑剂为石蜡基橡胶油，活性剂为聚乙二醇，硫化助剂为三烯丙基异三聚氰酸酯。
本实施例生产步骤与实施例1相同。
经对上述各实施例所述质量份原料生产的POE防水卷材的物理性能进行测定，它们的物理性能与国家标准《GB18173.1—2012》中的物理性能比较如下：
表中本发明的防水卷材物理性能指标均超过《GB18173.1-2012》标准中的要求，其中较为突出的是拉伸强度及撕裂强度指标均比标准要求提高了28％和68％以上，这在不提高原材料成本的情况下三元乙丙橡胶是无法达到的指标。
以上所述仅是本发明的实施例，而非本发明的特别限定，对于所属领域的技术人员而言，在理解上述技术方案的基础上做出不同形式的变动或变换，由此引申出的显而易见的变动或变换仍处于本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种硫化型POE防水卷材，其特征在于：这种硫化型POE防水卷材以乙烯-辛烯共聚物为主要原料，其它辅助材料包括补强剂、填充剂、增塑剂、活性剂、硫化剂、硫化助剂、防老剂，上述各组份按质量份数计：乙烯-辛烯共聚物（POE）100份；补强剂20～120份；填充剂10～80份；增塑剂5～70份；活性剂1～8份；硫化剂0.8～6份；硫化助剂0.4～3份；防老剂0.3～2.6份，其中硫化剂为过氧化双（2,4-二氯苯甲酰）或过氧化苯甲酸叔丁酯；生产所述硫化型POE防水卷材采用冷喂料挤出连续硫化的方法，连续硫化过程是在硫化罐中含有高纯氮气的条件下进行硫化的。
2.根据权利要求1所述的硫化型POE防水卷材，其特征在于：所述的增塑剂为石蜡基橡胶油。
3.根据权利要求2所述的硫化型POE防水卷材，其特征在于：所述的活性剂为聚乙二醇或硫磺。
4.根据权利要求3所述的硫化型POE防水卷材，其特征在于：所述的硫化助剂为三烯丙基异三聚氰酸酯。
5.一种权利要求4所述的硫化型POE防水卷材的生产方法，其特征在于：
一、混炼胶的制备；
a.炼胶：
将原料中除硫化剂及硫化助剂之外的各组分按重量百分比投入110L密炼机中进行混炼；混炼温度控制在120～145℃；混炼时间为6～12分钟；
b.滤胶：
⑴、将密炼好的混炼胶投入Ø250滤胶机中滤胶，滤网目数为100目，机头温度80～90℃，机身温度为50～60℃,螺杆温度为40～50℃；
⑵、经过滤后无机械杂质的混炼胶投入Ø560开炼机上散热；混炼胶温度散热至45～60℃时割打胶卷并称量至加硫化剂要求的重量；
c. 加硫化剂：
将达到散热温度要求且称量好的混炼胶投入75L密炼机，同时投入原料中剩余的硫化剂各组份，混炼温度控制在45～60℃；混炼时间0.5～1分钟；
d.散热、出条、冷却：
将加好硫化剂的混炼胶投入Ø450开炼机上散热，并打三角包三次以补充分散硫化剂；然后出胶条挂在胶车上冷却后进入下一道工序生产；
二、连续挤出硫化成型：
a. 挤出机各段温度控制为：喂料口35～45℃；螺杆25～40℃；前机身40～60℃；后机身50～60℃；机头65～75℃；
b. 硫化罐参数设定：硫化罐内压力0.15～0.25MPa；氮气纯度95～99％；罐内温度160～180℃；硫化输送带线速3～10m/min。
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