CN108538645A - 一种碳/过渡金属基复合电极的制备方法及其产品和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种碳/过渡金属基复合电极的制备方法及其产品和用途，所述碳/过渡金属基复合电极包括如下步骤：(1)将碳材料进行预氧化，得到氧化碳材料；(2)将氧化碳材料和过渡金属基活性材料通过电沉积复合，得到碳/过渡金属基复合电极；或，将氧化碳材料制膜后，于过渡金属盐溶液中浸泡，退火后，得到碳/过渡金属基复合电极。此方法提高了过渡金属与碳材料之间的结合力，碳原子与过渡金属原子之间也会发生更加显著的近邻原子协同效应，从而大幅降低电荷传输电阻，提高电化学循环稳定性；制得的碳/过渡金属基复合电极具有电极结构牢固、性能稳定的优势，且工艺简单，利于推广。
Description
技术领域
本发明涉及储能材料技术领域，尤其涉及一种碳/过渡金属基复合电极的制备方法及其产品和用途。
背景技术
随着能源短缺及环境污染问题日益严重，发展清洁能源称为一种势在必行的解决这些问题的手段。光电化学分解水是产生清洁能源的一种途径、目前太阳能发电电能存储也是未来技术发展的方向，而催化分解水和储能方面的材料是至关重要的，电化学储能系统主要包括可充电电池、超级电容器和燃料电池等，过渡金属化合物具有理论比容量高、成本低、自然资源丰富和环境友好等优良特性，是最有发展前途的电极活性材料，但其较差的电导率和复杂多变易坍塌的结构形貌限制了其电化学性能的发挥。
碳材料拥有非常出色的化学和物理性能，如在酸碱溶液中化学性质稳定、具有高电导率和大的比表面积等优良特性。近年来，相关研究者致力于以碳材料为导电基底，制备碳/过渡金属复合催化电极，缩短了电子和离子的扩散路径，以及提高过渡金属基电极电化学性能。
“Gong,M.,et al.Nanoscale nickel oxide/nickel heterostructures foractive hydrogen evolution electrocatalysis.Nature Communications 2014,5:4695.”报道了一种纳米级镍氧化物/镍异质结构用于电催化产氢。“Gong,M.,et al.AnAdvanced Ni–Fe Layered Double Hydroxide Electrocatalyst for WaterOxidation.Journal of the American Chemical Society 2013,135(23):8452-8455.”报道了一种Ni–Fe层状双金属氢氧化物用于水氧化反应的电催化材料。“Gong,Q.,etal.Ultrasmall and phase-pure W2C nanoparticles for efficient electrocatalyticand photoelectrochemical hydrogen evolution.Nature Communications 2016,7:13216.”报道了一种超微纯相W2C纳米粒子用于高效电催化产氢和光电化学产氢。这些方法的共同点是先制备一定微观结构的活性材料，然后将活性材料粉末在导电聚合物的黏附下附着到导电衬底上，缺陷是会导致黏附性不好，容易脱落。
CN105914345A公开了一种空心纳米过渡金属硫化物/碳复合材料及制备方法，先采用溶液化学沉积法得到超细多孔过渡金属氧化物/碳前驱体，再采用水热法进行阴离子交换反应制备具有空心纳米结构的过渡金属硫化物/碳复合材料。这与在碳布上利用水热反应制备纳米过渡金属基活性材料的方法类似，这种材料中碳与过渡金属的结合不够紧密，且极易在使用过程中脱落或被破坏。
因此，本领域期望开发一种优化的复合方法，简易且所得过渡金属与碳材料复合电极牢固耐用、电荷传输电阻小。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题，本发明的目的之一在于提供一种新的利用原位电化学手段制备碳/过渡金属基电极的方法，通过简易的方法得到牢固耐用、电荷传输电阻小、催化活性高的过渡金属基活性材料与碳材料的复合电极。
为达此目的，本发明采用如下技术方案：
第一方面，本发明提供一种碳/过渡金属基复合电极的制备方法，包括如下步骤：
(1)将碳材料进行预氧化，得到氧化碳材料；
(2)将氧化碳材料和过渡金属基活性材料通过电沉积复合，得到碳/过渡金属基复合电极；或，将氧化碳材料制膜后，于过渡金属盐溶液中浸泡，退火后，得到碳/过渡金属基复合电极。
本发明中“碳/过渡金属基电极”值得是碳材料与过渡金属基活性材料的复合电极。本发明所述的“包括”，意指其除所述步骤外，还可以包括其他步骤，这些其他步骤赋予所述碳/过渡金属基复合电极不同的特性。除此之外，本发明所述的“包括”，还可以替换为封闭式的“为”或“由……组成”。
碳布是由超细碳纤维组成的。大部分情况下，碳布是由聚合物静电纺丝后经过碳化制得的。碳布是电的良导体，本领域为了提高复合电极的导电性，通常的方法是直接在还原度高、导电性良好的碳布上通过导电聚合物粘附一层过渡金属基活性材料，前已述及，这种方法的明显缺陷是黏附性不好，容易脱落。
不同于现有技术中直接利用在碳布上粘附渡金属基活性材料的方法，本发明首先将碳材料进行预氧化，再配合电沉积或浸泡-退火的处理，大幅提高了过渡金属与碳材料之间的结合力，碳原子与过渡金属原子之间发生更加显著的近邻原子协同效应，从而大幅降低电荷传输电阻，提高电化学循环稳定性。
现有技术中还存在一种较为普遍的方法，即，通过对过渡金属基活性材料的微观结构进行设计，例如用氧化石墨烯在高温高压下与过渡金属反应液进行水热反应或溶剂热反应后经过还原得到石墨烯与过渡金属基活性材料的复合材料，可控性差，条件苛刻，不适合方法生产，且这种材料中碳与过渡金属的结合不够紧密，且极易在使用过程中脱落或被破坏。
相较于现有技术中通过对过渡金属基活性材料的微观结构进行设计的方法，本发明制备方法采用电沉积或浸泡-退火的方法，制得的碳/过渡金属基复合电极具有电极结构牢固、性能稳定的优势，且工艺简单，利于推广。
优选地，步骤(1)所述碳材料包括碳纳米管、碳纳米线、石墨烯、碳纤维、碳球、碳布或活性炭中的任意一种或至少两种的组合，优选碳纳米管和/或碳布。
优选地，步骤(1)所述预氧化的方法包括Hummers法或改进Hummers法，即，把碳材料放入浓硫酸中浸泡；在40-80℃下把硝酸钠和高锰酸钾放入上述浸泡碳材料的硫酸中；上述溶液搅拌一段时间后缓慢加入一定量的去离子水；一段时间后再加入一定量的双氧水；继续反应一段时间后用离心或者过滤的方法把上述碳材料洗干净并干燥。
优选地，步骤(1)还包括：将预氧化后的碳材料用导电聚合物进行修饰。导电聚合物在现有技术中多充当碳材料与过渡金属基活性材料的粘附剂，相较于其他粘附剂的优势是不影响电极整体的导电性；本发明中导电聚合物接枝在预氧化后的碳材料上，提高其导电性和分散性，易于制备薄膜和下一步进行电沉积。
优选地，所述导电聚合物包括Nafion、聚吡咯和聚噻吩中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为：Nafion和聚吡咯的组合，聚噻吩和聚吡咯的组合，Nafion和聚噻吩的的组合，Nafion、聚吡咯和聚噻吩的组合。
优选地，所述修饰的方法包括：将预氧化后的碳材料用分散于导电聚合物的溶液中进行修饰，得到氧化碳分散液。
优选地，所述分散包括超声分散。
优选地，步骤(2)所述过渡金属基活性材料包括过渡金属单质、过渡金属氧化物、过渡金属氢氧化物和过渡金属羟基氧化物中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，步骤(2)所述电沉积复合的方式包括：
将步骤(1)所得氧化碳材料分散于溶剂中得到分散液，将所得分散液涂覆在导电衬底上，得到氧化碳膜，再在氧化碳膜上电沉积一层过渡金属基活性材料，得到碳/过渡金属基复合电极。
优选地，所述导电衬底包括镍箔、泡沫镍、镍铁合金或导电玻璃中的任意一种。
优选地，所述涂覆的方式包括旋涂、喷涂或提拉中的任意一种。
优选地，所述氧化碳膜的厚度为50纳米～100微米，例如50纳米、100纳米、500纳米、1微米、2微米、10微米、50微米、80微米或100微米等。根据需要调控氧化碳膜的厚度。
优选地，步骤(2)所述电沉积复合的方式包括：
将步骤(1)所得氧化碳材料混合于过渡金属基活性材料的电沉积前驱液中，静电作用下共沉积在导电衬底上，得到碳/过渡金属基复合电极。
优选地，所述导电衬底包括镍箔或导电玻璃。
优选地，步骤(2)所述退火的条件包括：在氢气、氮气或氩气中的任意一种或至少两种气体的保护下，于500～1100℃温度下进行退火；
优选地，真空环境中，。
作为本发明的第一种优选方案，所述碳/过渡金属基复合电极的制备方法包括如下步骤：
(1)将碳材料进行预氧化，将预氧化后的碳材料用分散于导电聚合物的溶液中进行修饰，得到氧化碳分散液；
(2)将步骤(1)所得氧化碳分散液涂覆在导电衬底上，得到氧化碳膜，再在氧化碳膜上电沉积一层过渡金属基活性材料，得到碳/过渡金属基复合电极。
作为本发明的第二种优选方案，所述碳/过渡金属基复合电极的制备方法包括如下步骤：
(1)将碳材料进行预氧化，将预氧化后的碳材料分散于导电聚合物的溶液中进行修饰，得到氧化碳分散液，分离出修饰后的氧化碳材料；
(2)将步骤(1)所得修饰后的氧化碳材料混合于过渡金属基活性材料的电沉积前驱液中，静电作用下共沉积在导电衬底上，得到碳/过渡金属基复合电极。
作为本发明的第三种优选方案，所述碳/过渡金属基复合电极的制备方法包括如下步骤：
(1)将碳材料进行预氧化，将预氧化后的碳材料分散于导电聚合物的溶液中进行修饰，得到氧化碳分散液，分离出修饰后的氧化碳材料；
(2)将步骤(1)所得氧化碳分散液涂覆在导电衬底上，得到氧化碳膜，于过渡金属盐溶液中浸泡，过渡金属基活性材料的电沉积前驱液中浸泡，退火后，得到碳/过渡金属基复合电极。
作为本发明的第四种优选方案，所述碳/过渡金属基复合电极的制备方法包括如下步骤：
(1)将碳布进行预氧化，将预氧化后的碳布分散于导电聚合物的溶液中进行修饰，分离出修饰后的氧化碳布；
(2)将步骤(1)所得氧化碳布放入过渡金属盐溶液中浸泡，过渡金属基活性材料的电沉积前驱液中浸泡，退火后，得到碳/过渡金属基复合电极。
第二方面，本发明提供一种碳/过渡金属基复合电极，所述碳/过渡金属基复合电极由如第一方面所述的碳/过渡金属基复合电极的制备方法制备得到。
第三方面，本发明提供如第二方面所述碳/过渡金属基复合电极的用途，所述碳/过渡金属基复合电极用于电催化产氢电极、电催化产氧电极、储能电池和超级电容器。
与现有技术相比，本发明至少具有如下有益效果：
1.相较于直接在碳布上涂覆或沉积过渡金属基活性材料的方法，本发明通过对碳材料进行预氧化，提高了过渡金属与碳材料之间的结合力，碳原子与过渡金属原子之间也会发生更加显著的近邻原子协同效应，从而大幅降低电荷传输电阻，提高电化学稳定性；
2.相较于现有技术中通过对过渡金属基活性材料的微观结构进行设计的方法，本发明制备方法采用电沉积或浸泡-退火的方法，制得的碳/过渡金属基复合电极具有电极结构牢固、性能稳定的优势，且工艺简单，利于推广。
附图说明
图1为本发明实施例1中碳纳米管/过渡金属基复合电极的微观结构示意图；
图2为本发明实施例4中清洁碳布纤维丝表面扫描电镜图片；
图3为本发明实施例4中复合了镍铁合金之后的碳布纤维丝表面扫描电镜图片。
图1中标记示意为：1-碳纳米管、2-过渡金属基活性材料
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。但下述的实施例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。
实施例1
一种碳/过渡金属基复合电极的制备方法，步骤如下：
(1)碳材料的预氧化：把2克多壁碳纳米管放入100毫升浓硫酸中浸泡12小时；在80℃下把150毫克硝酸钠和2克的高锰酸钾放入上述浸泡多壁碳纳米管的硫酸中；上述溶液搅拌1小时后缓慢加入100毫升去离子水；30分钟后加入80毫升30％的双氧水；30分钟后用离心或者过滤的方法把上述碳材料洗干净并干燥，得到氧化碳材料；
(2)氧化碳材料的修饰：将步骤(1)所得氧化碳材料混合于Nafion溶液中，其中1毫克氧化碳材料，200微升水，50微升乙醇、20微升质量分数5％的Nafion溶液，超声30分钟得到分散液；
(3)利用喷涂法把上述碳纳米管分散液制成薄膜涂覆在导电玻璃上，厚度1微米；
(4)以碳纳米管薄膜为工作电极，用三电极法沉积镍铁双金属氢氧化物(铂片为对电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极：配制100mL含有共计0.15mol的Ni2+和Fe2+阳离子的溶液(加入电解质前先除氧，电解质分别为Ni(NO3)2·6H2O，FeSO4·7H2O，Ni2+和Fe2+的摩尔比例为2:1，工作电极电位-1.0V(SCE)，镍铁双金属氢氧化物的厚度可通过电沉积的时间来控制，在以上条件下以2分钟为最好。工作电极和对电极面积均为3cm*3cm。得到碳纳米管/过渡金属基复合电极，为碳纳米管1和过渡金属基活性材料的复合物，如图1所示，其中过渡金属基活性材料包括镍和铁的氢氧化物和羟基氧化物。
实施例2
一种碳/过渡金属基复合电极的制备方法，步骤如下：
(1)碳材料的预氧化：把1克多壁碳纳米管放入30毫升浓硫酸中浸泡12小时；在60℃下把80毫克硝酸钠和1.5克的高锰酸钾放入上述浸泡多壁碳纳米管的硫酸中；上述溶液搅拌1小时后缓慢加入100毫升去离子水；30分钟后加入50毫升30％的双氧水；30分钟后用离心或者过滤的方法把上述碳材料洗干净并干燥，得到氧化碳材料；
(2)氧化碳材料的修饰：将步骤(1)所得氧化碳材料混合于聚吡咯溶液中，其中1毫克氧化碳材料，190微升水，50微升乙醇、10毫升质量分数5％的聚吡咯溶液，超声60分钟得到分散液；
(3)利用旋涂法把上述碳纳米管分散液制成薄膜涂覆在镍箔上，厚度1微米；
(4)以碳纳米管薄膜为阴极，配制电沉积金属镍前驱液，其组成为：NiSO4·6H2O(30g·L-1)、NiCl2·6H2O(5g·L-1)、H3BO3(4g·L-1)；调节PH值在5.4-6.5之间，电流密度控制在20mAcm-2-100mAcm-2之间，最后得到碳纳米管/镍复合电极。
实施例3
一种碳/过渡金属基复合电极的制备方法，步骤如下：
(1)碳材料的预氧化：把1克多壁碳纳米管放入25毫升浓硫酸中浸泡12小时；在50℃下把100毫克硝酸钠和1克的高锰酸钾放入上述浸泡多壁碳纳米管的硫酸中；上述溶液搅拌1小时后缓慢加入50毫升去离子水；30分钟后加入20毫升30％的双氧水；30分钟后用离心或者过滤的方法把上述碳材料洗干净并干燥，得到氧化碳材料；
(2)氧化碳材料的修饰：将步骤(1)所得氧化碳材料混合于聚噻吩溶液中，其中10毫克氧化碳材料，1900微升水，500微升乙醇、100毫升质量分数5％的聚噻吩溶液，超声60分钟得到分散液；
(3)从分散液中分离出修饰后的氧化碳材料，用三电极法沉积镍铁双金属氢氧化物(铂片为对电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极)：配制100mL含有共计0.15mol的Ni2+和Fe2+阳离子的溶液(加入电解质前先除氧，电解质分别为Ni(NO3)2·6H2O，FeSO4·7H2O，Ni2+和Fe2+的摩尔比例为2:1，工作电极电位-1.0V(SCE)，修饰后的氧化碳材料放入溶液中共同电沉积碳纳米管/镍铁双金属氢氧化物复合电极，碳纳米管/镍铁双金属氢氧化物复合电极的厚度可通过电沉积的时间来控制。工作电极和对电极面积均为3cm*3cm。
实施例4
一种碳/过渡金属基复合电极的制备方法，步骤如下：
(1)碳材料的预氧化：把3cm*3cm碳布(如图2所示)放入50毫升浓硫酸中浸泡12小时；在80℃下把100毫克硝酸钠和2克的高锰酸钾放入上述浸泡碳布的硫酸中；上述溶液搅拌1小时后缓慢加入100毫升去离子水；30分钟后加入50毫升30％的双氧水；30分钟后用离心或者过滤的方法把上述碳布洗干净并干燥，得到氧化碳布；
(2)氧化碳材料的修饰：将步骤(1)所得氧化碳布混合于硝酸镍、硝酸铁、硝酸镍和硝酸铁的混合溶液中浸泡30分钟，Ni2+和Fe3+总的浓度为0.15molL-1，Ni2+:Fe3+摩尔比例为2:1，然后在800℃，氢气保护条件下退火，得到碳/过渡金属基复合电极，如图3所示；碳布由超细碳纤维丝构成，对照图2与图3可已看出，碳布通过本实施例的方法复合镍铁合金后，碳纤维丝上均匀附着镍铁合金。
对比例1
与实施例1的区别仅在于：碳材料不进行预氧化。
对比例2
与实施例1的步骤(1)相同，后续步骤不同，替换为：
(2)将步骤(1)所得其中0.1-10毫克氧化碳材料分散于20-500微升水、10-100微升乙醇的混合体系中，超声30分钟得到分散液；喷涂法把上述碳纳米管分散液制成薄膜涂覆在导电玻璃上；
(3)再把1-50毫升质量分数5％的Nafion溶液涂覆在碳纳米管薄膜上，年负一层将氧化碳材料用Nafion黏附在镍和铁的氢氧化物和羟基氧化物，保证所得复合电极各成分组成和含量与实施例1相同。
对比例3
与实施例4的区别仅在于：步骤(2)采用水热反应复合法，具体为：
将步骤(1)所得氧化碳布混合于硝酸镍、硝酸铁、硝酸镍和硝酸铁的混合溶液中，加入氨水，100℃水热反应24h，还原气氛中还原后得到碳/过渡金属基复合电极，保证电极中各成分组成和含量与实施例4相同。
实施例5
与实施例1的区别仅在于：预氧化的碳材料不进行修饰。
电化学产氧性能测试(电解质溶液为1M的KOH，三电极方法测试，铂片为对电极，饱和甘汞为参比电极，碳/过渡金属复合材料为工作电极)：
表1
| 复合电极 | 电流密度10mA/cm2时的过电势 | 电流密度10mA/cm2稳定时间测试 |
| 实施例1 | 270mV | 100小时无衰减 |
| 实施例2 | 281mV | 100小时无衰减 |
| 实施例3 | 290mV | 100小时无衰减 |
| 实施例4 | 275mV | 100小时无衰减 |
| 实施例5 | 300mV | 100小时衰减15％ |
| 对比例1 | 380mV | 20小时衰减15％ |
| 对比例2 | 355mV | 10小时衰减20％ |
| 对比例3 | 320mV | 8小时衰减20％ |
如表1所示，对照实施例1与对比例1～2的结果可知，相较于现有技术中直接利用在碳布上粘附渡金属基活性材料的方法，本发明首先将碳材料进行预氧化，再配合电沉积或浸泡-退火的处理，大幅提高了过渡金属与碳材料之间的结合力，碳原子与过渡金属原子之间发生更加显著的近邻原子协同效应，从而大幅降低电荷传输电阻，提高电化学循环稳定性。将实施例中碳纳米管替换为碳纳米线、石墨烯、碳纤维、碳球、碳布或活性炭后，所得电极性能与实施例类似，在此不再赘述。
对照实施例4与对比例3的结果可知，相较于现有技术中通过水热法等化学共沉积对过渡金属基活性材料的微观结构进行设计的方法，本发明制备方法采用电沉积或浸泡-退火的方法，制得的碳/过渡金属基复合电极具有电极结构牢固、性能稳定的优势，且工艺简单，利于推广。
对照实施例1与实施例5可知，相较于把导电聚合物作为碳材料与过渡金属基活性材料的粘附剂；本发明中导电聚合物接枝在预氧化后的碳材料上，提高其导电性，与电沉积方法协同提高复合电极的导电性和稳定性。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种碳/过渡金属基复合电极的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将碳材料进行预氧化，得到氧化碳材料；
(2)将氧化碳材料和过渡金属基活性材料通过电沉积复合，得到碳/过渡金属基复合电极；或，将氧化碳材料制膜后，于过渡金属盐溶液中浸泡，退火后，得到碳/过渡金属基复合电极。
2.如权利要求1所述的碳/过渡金属基复合电极的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述碳材料包括碳纳米管、碳纳米线、石墨烯、碳纤维、碳球、碳布或活性炭中的任意一种或至少两种的组合，优选碳纳米管和/或碳布。
3.如权利要求1或2所述的碳/过渡金属基复合电极的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述预氧化的方法包括Hummers法或改进Hummers法。
4.如权利要求1～3任一项所述的碳/过渡金属基复合电极的制备方法，其特征在于，步骤(1)还包括：将预氧化后的碳材料用导电聚合物进行修饰；
优选地，所述导电聚合物包括Nafion、聚吡咯和聚噻吩中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述修饰的方法包括：将预氧化后的碳材料分散于导电聚合物的溶液中进行修饰，得到氧化碳分散液；
优选地，所述分散包括超声分散。
5.如权利要求1～4任一项所述的碳/过渡金属基复合电极的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述过渡金属基活性材料包括过渡金属单质、过渡金属氧化物、过渡金属氢氧化物和过渡金属羟基氧化物中的任意一种或至少两种的组合。
6.如权利要求1～5所述的碳/过渡金属基复合电极的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述电沉积复合的方式包括：
将步骤(1)所得氧化碳材料分散于溶剂中得到分散液，将所得分散液涂覆在导电衬底上，得到氧化碳膜，再在氧化碳膜上电沉积一层过渡金属基活性材料，得到碳/过渡金属基复合电极；
优选地，所述导电衬底包括镍箔、泡沫镍、镍铁合金或导电玻璃中的任意一种；
优选地，所述涂覆的方式包括旋涂、喷涂或提拉中的任意一种；
优选地，所述氧化碳膜的厚度为50纳米～100微米。
7.如权利要求1～5所述的碳/过渡金属基复合电极的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述电沉积复合的方式包括：
将步骤(1)所得氧化碳材料混合于过渡金属基活性材料的电沉积前驱液中，静电作用下共沉积在导电衬底上，得到碳/过渡金属基复合电极。
优选地，所述导电衬底包括镍箔或导电玻璃。
8.如权利要求1～7任一项所述的碳/过渡金属基复合电极的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述退火的条件包括：真空环境中，在氢气、氮气或氩气中的任意一种或至少两种气体的保护下，于500～1100℃温度下进行退火。
9.一种碳/过渡金属基复合电极，其特征在于，所述碳/过渡金属基复合电极由如权利要求1～8任一项所述的碳/过渡金属基复合电极的制备方法制备得到。
10.如权利要求9所述碳/过渡金属基复合电极的用途，其特征在于，所述碳/过渡金属基复合电极用于电催化产氢电极、电催化产氧电极、储能电池和超级电容器。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180914 |
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