CN108524314B - 一种含有辛酰羟肟酸的复配防腐剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于化妆品技术领域，具体涉及一种含有辛酰羟肟酸的复配防腐剂及其制备方法。所述防腐剂包括以下组分及其质量百分数：辛酰羟肟酸3～15％、对羟基苯乙酮3～15％、葡萄糖酸‑δ‑内酯2～10％和乙基己基甘油60～90％。该复配防腐剂组分简单、安全无刺激、不含表面活性剂、可在化妆品组分中充分溶解分散、防腐效果稳定且显著，应用范围广。

Description

一种含有辛酰羟肟酸的复配防腐剂及其制备方法

技术领域

本发明属于化妆品技术领域，具体涉及一种含有辛酰羟肟酸的复配防腐剂及其制备方法。

背景技术

化妆品中含有丰富的氨基酸、蛋白质、胶原、维生素、水分等营养成分，给皮肤提供养分的同时也容易滋生细菌、霉菌等微生物，再加上，化妆品大多数都属于非一次性使用完的产品，容易造成多次污染，致使化妆品质量下降，如产品变色、膏体发胀、乳化性被破坏，产生霉斑、有机酸、异味等，给消费者带来不适感，严重时还会损害消费者的健康。因此，一个良好的抑菌体系，对于化妆品产品来说是必不可少的。目前，化妆品的防腐剂主要还是以化学合成成分为主，但其中甲基异噻唑啉酮对皮肤有刺激作用；重氮咪唑烷基脲、布罗波尔等可释放甲醛，易致癌，对人体都有不同程度的损害，不宜长期使用。

辛酰羟肟酸(CHA)是一种离子螯合剂，对许多金属离子有较强的螯合能力，尤其是铁离子。当辛酰羟肟酸进入微生物体内后，会迅速螯合体内的铁等金属离子，从而引起微生物体内代谢紊乱，最终抑制并杀死微生物，具有广谱抗菌活性。而且，辛酰羟肟酸是一种非常温和安全的成分，其大鼠的LD₅₀为10700mg/kg，属于实际无毒级。正是因为辛酰羟肟酸有抑菌效果，且非常安全，因此近些年，该成分在化妆品开始逐步使用。

但是辛酰羟肟酸作为化妆品防腐剂使用时，往往面临着一些技术难点和问题：一是辛酰羟肟酸相比于传统防腐成分，其抑菌能力相对较弱，单独使用难以达到良好的抑菌效果；二是粉体辛酰羟肟酸在化妆品不容易溶解分散，难以达到体系均衡抑菌状态。

针对上述面临的技术问题一，一般是考虑将辛酰羟肟酸与其他防腐剂联用以达到更好的防腐作用；而针对技术问题二，通常考虑在化妆品中增加大量的增溶剂或表面活性剂，以增加辛酰羟肟酸在化妆品体系中的相容性，使其形成一个稳定均衡的抑菌体系。如中国专利申请CN106726658A公开了一种含有辛酰羟肟酸和对羟基苯乙酮的防腐剂及其制备方法和应用以及含有该防腐剂的化妆品，所述防腐剂包括5～30％辛酰羟肟酸、10～40％对羟基苯乙酮、30～60％C3～C8二元醇和3～10％增溶剂。如中国专利申请CN107432834A公开了一种具有抑菌效果的无防腐剂成分组合物及其制备方法和应用，所述组合物包括对羟基苯乙酮20～45％、甘油辛酸酯3～10％、辛酰羟肟酸6～15％、丙二醇21～40％、辛甘醇0.5～1.5％和乙基己基甘油5～15％。上述防腐剂组合物均具有无刺激、不致敏、抑菌效果突出，对人体无害，无毒副作用等特点，通过防腐剂的联用，解决了辛酰羟肟酸单独使用抑菌效果差的问题，通过加入表面活性剂或增溶剂解决了辛酰羟肟酸与化妆品相容性的问题。但上述防腐剂组合物均存在一个普遍性的问题：由于添加了大量的表面活性剂，容易形成胶束，从而吸引包裹辛酰羟肟酸，最终降低其防腐性能。

因此，迫切需要开发一种组分简单、安全无刺激、不含表面活性剂、可在化妆品组分中充分溶解分散、防腐效果稳定且显著的复配防腐剂。

发明内容

本发明旨在提供一种含有辛酰羟肟酸的复配防腐剂及其制备方法，该复配防腐剂组分简单、安全无刺激、不含表面活性剂、可在化妆品组分中充分溶解分散、防腐效果稳定且显著。

为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种含有辛酰羟肟酸的复配防腐剂，所述防腐剂包括以下组分及其质量百分数：辛酰羟肟酸3～15％、对羟基苯乙酮3～15％、葡萄糖酸-δ-内酯2～10％和乙基己基甘油60～90％。

进一步地，所述防腐剂包括以下组分及其质量百分数：辛酰羟肟酸5～15％、对羟基苯乙酮5～10％、葡萄糖酸-δ-内酯5～10％和乙基己基甘油70～80％。

更进一步地，所述防腐剂包括以下组分及其质量百分数：辛酰羟肟酸10％、对羟基苯乙酮10％、葡萄糖酸-δ-内酯8％和乙基己基甘油72％。

进一步地，所述防腐剂的制备方法包括以下步骤：取相应量的乙基己基甘油和葡萄糖酸-δ-内酯置于反应釜中，搅拌并加热至45～50℃，加入相应量辛酰羟肟酸和对羟基苯乙酮，继续搅拌至均匀，冷却至室温，灌装，即得。

另外的，本发明还提供了一种复配防腐剂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：取相应量的乙基己基甘油和葡萄糖酸-δ-内酯置于反应釜中，搅拌并加热至45～50℃，加入相应量辛酰羟肟酸和对羟基苯乙酮，继续搅拌至均匀，冷却至室温，灌装，即得。

另外的，本发明还提供了复配防腐剂的应用，所述防腐剂可应用于化妆品领域。

进一步地，所述防腐剂的添加量为0.3～2％。

在申请日前，含辛酰羟肟酸的防腐剂一般需要添加3～10％的表面活性剂或增溶剂使其能够在运用到化妆品中时能够均匀溶解分散，整体达到一个均衡的抑菌体系。也就是说，在申请日前，不含表面活性剂或增溶剂的辛酰羟肟酸防腐体系是难以达到长期稳定均衡的防腐体系的。

对羟基苯乙酮、乙基己基甘油和辛酰羟肟酸联用的防腐性能已得到认可，但是均是在加入了具有分散作用的表面活性剂、分散剂或增溶剂的情况下。在长期的实践中，发明人惊喜的发现，在对羟基苯乙酮、辛酰羟肟酸和乙基己基甘油的基础上加入第四种成分葡萄糖酸-δ-内酯取得了以下意料不到的技术效果：①防腐效果与加入前相比没有降低反而提高了；②不含任何表面活性剂、分散剂或增溶剂。这一点从试验例1抑菌圈试验可以看出，将辛酰羟肟酸、对羟基苯乙酮、葡萄糖酸-δ-内酯和乙基己基甘油组合共同使用，抑菌圈比各组分单独使用的抑菌圈之和增加了35％以上，抑菌效果显著提高，取得了协同增效的作用。并且，从试验例2可以看出，本发明实施例1制备的面膜液通过了微生物防腐挑战试验，并且上、中、下层取样的面膜液的防腐效果一致，说明辛酰羟肟酸在化妆品中呈现均匀分散的状态，而对比例1(去掉葡萄糖酸-δ-内酯)制备的面膜液上、中、下层防腐效果具有显著的差异，并且均没有通过微生物防腐挑战试验，说明对比例1制备的面膜液中的防腐成分并没有均匀分散形成一个均衡的防腐体系。也就是说，葡萄糖酸-δ-内酯的加入解决了在无表面活性剂的情形下辛酰羟肟酸在化妆品体系中难以实现均匀分散的技术问题。

本发明具有以下优点：

(1)本发明提供了一种不含表面活性剂的含有辛酰羟肟酸的复合防腐体系，由辛酰羟肟酸、对羟基苯乙酮、葡萄糖酸-δ-内酯和乙基己基甘油构成，组分简单，安全无刺激，抑菌范围广，可显著抑制细菌和霉菌的生长繁殖，并且能够在化妆品中形成稳定的抑菌体系，抑菌效果稳定。

(2)本发明中葡萄糖酸-δ-内酯的加入，解决了在无表面活性剂的情形下辛酰羟肟酸在化妆品体系中难以实现均匀分散的技术问题，使得该含辛酰羟肟酸的复合防腐体系加入化妆品组分中可充分溶解，分散均匀，形成一个稳定均衡的抑菌体系。

具体实施方式

以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下实施例。

本发明所用试剂均为常用试剂，可于试剂生产企业购买。

实施例1一种含有复配防腐剂的面膜液

由以下原料及其质量百分比制成：水溶性壳聚糖2％、丝瓜水1％、甘油8％、复配防腐剂0.6％和余量无菌水。

其中，所述复配防腐剂由以下原料及其质量百分数制成：辛酰羟肟酸10％、对羟基苯乙酮10％、葡萄糖酸-δ-内酯8％和乙基己基甘油72％。

制备方法：

S1、制备复配防腐剂：取相应量的乙基己基甘油和葡萄糖酸-δ-内酯置于反应釜中，搅拌并加热至45℃，加入相应量辛酰羟肟酸和对羟基苯乙酮，继续搅拌至均匀，冷却至室温，灌装，即得；

S2、制备面膜液：取相应量的无菌水，加入相应量的甘油，搅拌均匀，再加入相应量的水溶性壳聚糖、丝瓜水和步骤S1所得复配防腐，搅拌均匀，检验合格后，灌装、包装，即得。

实施例2一种含有复配防腐剂的润肤乳

由以下原料及其质量百分比制成：植物提取物10％、甘油15％、单硬脂酸甘油酯8％、小麦胚芽油15％、复配防腐剂1％和余量无菌水。

其中，所述复配防腐剂由以下原料及其质量百分数制成：辛酰羟肟酸12％、对羟基苯乙酮8％、葡萄糖酸-δ-内酯8％和乙基己基甘油72％。

制备方法：

S1、制备复配防腐剂：参考实施例1；

S2、制备润肤乳：取相应量的单硬脂酸甘油酯和小麦胚芽油加热至80℃，搅拌至完全溶解，得混合物A；将相应量甘油和无菌水加热至90℃，搅拌至完全溶解，得混合物B；将混合物A和混合物B混合均匀，搅拌乳化后，调节pH至6～8，然后加入相应量的植物提取物、复配防腐剂，搅拌均匀，检验合格后，灌装、包装，即得。

实施例3一种含有复配防腐剂的洗手液

由以下原料及其质量百分比制成：油脂6％、碱3％、无水乙醇5.5％、香精0.2％、色素0.2％、脂肪酸聚氧乙烯醚硫酸钠5％、十二烷基二甲基甜菜碱3％、复配防腐剂0.5％和余量无菌水。

其中，所述复配防腐剂由以下原料及其质量百分数制成：辛酰羟肟酸10％、对羟基苯乙酮8％、葡萄糖酸-δ-内酯6％和乙基己基甘油76％。

制备方法：

S1、制备复配防腐剂：参考实施例1；

S2、制备洗手液：取相应量的油脂、碱、无水乙醇、香精、色素、脂肪酸聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基二甲基甜菜碱、复配防腐剂和无菌水混合，搅拌并加热至70～80℃，混合均匀后冷却，检验合格后，灌装、包装，即得。

对比例1一种面膜液

与实施例1不同之处在于，对比例1的复配防腐剂去掉葡萄糖酸-δ-内酯，增加乙基己基甘油至80％，其余组分及制备方法参考实施例1。

对比例2一种面膜液

与实施例1不同之处在于，对比例2的复配防腐剂替换为中国专利申请CN107432834A实施例1所述具有抑菌效果的无防腐成分组合物，其余组分及制备方法参考实施例1。

试验例1抑菌圈试验

1.试验材料：各配比防腐剂。

2.试验方法：

吸取0.1ml菌悬液，均匀涂布于牛肉膏蛋白胨琼脂平皿上，用无菌镊子分别夹取药敏片，充分蘸取各配比的防腐剂，采用无菌操作技术将其贴在含菌平皿上，将平皿盖上，平置于37℃光照培养箱中培养20h后取出，用直尺测量抑菌圈的直径(mm)，平行操作3份，取平均值作为结果。

3.试验结果：

表1防腐剂抑菌圈试验结果

注：CHA为辛酰羟肟酸；HBE为对羟基苯乙酮；GDL为葡萄糖酸-δ-内酯；EOP为乙基己基甘油。

由表1可知，辛酰羟肟酸、对羟基苯乙酮、葡萄糖酸-δ-内酯和乙基己基甘油单独使用时，抑菌圈较小，而将辛酰羟肟酸、对羟基苯乙酮、葡萄糖酸-δ-内酯和乙基己基甘油组合共同使用，抑菌圈比各组分单独使用的抑菌圈之和增加35％以上，抑菌效果显著提高。

试验例2微生物防腐挑战试验

1.试验材料：实施例1和对比例1～2制备的面膜液。

2.试验对象：铜绿假单胞菌ATCC9027、大肠埃希氏菌ATCC25922和金黄色葡萄球菌ATCC6526混菌；白假丝酵母菌ATCCl0231、黑曲霉ATCCl6404、绳状青霉GIM3.103和绿色木霉GIM3.139混菌。

3.试验方法：

参照CTFA挑战实验要求，进行微生物防腐挑战实验，接初始种菌量为5×10⁶CFU/g或3×10⁴CFU/g，分别选取样品的上、中、下部分进行测试，试验周期为28天，在第0、7、14、21和28天测定含菌量。

4.试验结果：

在第7天时霉菌降低90％，细菌降低99.9％，并且在28天内菌数持续下降，即为通过，结果参见表2～4。

表2实施例1微生物防腐挑战实验结果

表3对比例1微生物防腐挑战实验结果

表4对比例2微生物防腐挑战实验结果

由表2～4可知，本发明实施例1和对比例1(参考中国专利申请CN107432834A)制备的面膜液都通过了微生物防腐挑战试验，其中，本发明实施例1制备的面膜液防腐效果更好，并且上、中、下层取样的面膜液的防腐效果一致。而对比例1(去掉葡萄糖酸-δ-内酯)制备的面膜液上、中、下层防腐效果具有显著的差异，并且没有通过微生物防腐挑战试验。

上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (7)

1.一种含有辛酰羟肟酸的复配防腐剂，其特征在于，所述防腐剂由以下组分及其质量百分数制成：辛酰羟肟酸3~15%、对羟基苯乙酮3~15%、葡萄糖酸-δ-内酯2~10%和乙基己基甘油60~90%。

2.如权利要求1所述复配防腐剂，其特征在于，所述防腐剂由以下组分及其质量百分数制成：辛酰羟肟酸5~15%、对羟基苯乙酮5~10%、葡萄糖酸-δ-内酯5~10%和乙基己基甘油70~80%。

3.如权利要求2所述复配防腐剂，其特征在于，所述防腐剂包括以下组分及其质量百分数：辛酰羟肟酸10%、对羟基苯乙酮10%、葡萄糖酸-δ-内酯8%和乙基己基甘油72%。

4.如权利要求1~3任一所述复配防腐剂，其特征在于，所述防腐剂的制备方法包括以下步骤：取相应量的乙基己基甘油和葡萄糖酸-δ-内酯置于反应釜中，搅拌并加热至45~50℃，加入相应量辛酰羟肟酸和对羟基苯乙酮，继续搅拌至均匀，冷却至室温，灌装，即得。

5.如权利要求1~3任一所述复配防腐剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：取相应量的乙基己基甘油和葡萄糖酸-δ-内酯置于反应釜中，搅拌并加热至45~50℃，加入相应量辛酰羟肟酸和对羟基苯乙酮，继续搅拌至均匀，冷却至室温，灌装，即得。

6.如权利要求1~3任一所述复配防腐剂在制备化妆品中的应用。

7.如权利要求6所述复配防腐剂的应用，其特征在于，所述防腐剂的添加量为0.3~2%。