CN111346015A - 化妆品组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种化妆品组合物及其制备方法。包括化妆品基质，以及如下重量百分比的原料组分：辛酰羟肟酸0.03～0.1％、甘油辛酸酯0.001～0.01％、乙基己基甘油0.01～0.1％、以及溶剂0.1～0.7％；所述溶剂包括1,2‑己二醇、1,2‑戊二醇和1,2‑辛二醇中的至少一种。该化妆品组合物同时具有好的抑菌防腐性效果、稳定性和低刺激性。

Description

化妆品组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及化妆品，特别是涉及化妆品组合物及其制备方法。

背景技术

化妆品中含有丰富的氨基酸、蛋白质、胶原、维生素等活性成分，为各种微生物繁殖提供了优越的环境，尤其是近年来，化妆品工业所使用的天然原料和各种功能性活性物日趋增多，增加了产品被微生物污染的风险。因此，优异的防腐性能对于化妆品产品来说是必不可少的。

目前，化妆品防腐性能的实现主要通过使用防腐剂，其中以尼泊金酯类以及甲醛及甲醛释放体、卡松、布罗波尔等使用最为广泛。但常用传统防腐剂存在以下不足之处：(1)尼泊金酯类中潜在的雌激素和雄激素与乳房癌有关，在产品中有规定其禁用和限用量；(2)甲醛及甲醛释放体存在潜在的致癌性；(3)有机卤素成分有潜在的致敏性存在；(4)布罗波尔易形成致癌物亚硝胺；(5)卡松类有累积性极有可能造成皮炎等问题。与此相对应的，植物来源的防腐剂(天然防腐剂)种类繁多、安全性高。因此，近年来成为研究和开发利用成了一个热点。但是天然防腐剂的有效成分含量常随季节和地理环境而改变，而且天然防腐剂在实际应用中也存在很多配伍性问题，短期内很难大面积推广使用。

另外，为了获得良好的相容性，以保障防腐剂在化妆品种的稳定性，传统的无防腐成分的抑菌活性成分一般采用主要为C3或者C4二元醇的溶剂体系，将C3或者C4二元醇与具有抑菌性能的溶剂进行配合，所得防腐剂组合物的抑菌效果有限。基于该现状，为了达到所需的抑菌效果，通常会增加防腐剂组合物中抑菌活性成分的添加量，而抑菌活性成分的添加量过高，使用时必须额外添加增溶剂(如氢化蓖麻油、烷基醇聚合物等)，否则体系不稳定，而添加增溶剂后在实际生产过程会发泡，给生产带来不便，消泡时间长会降低生产效率。如果不添加增溶剂会影响化妆品的外观和防腐效果的稳定性(如过高的甘油辛酸酯会使体系呈现乳白色，影响产品透明度)，甚至产生高于传统化学和合成防腐成分的刺激性；而若降低抑菌活性成分的添加量，一味追求低刺激性和稳定性，会导致抑菌性能不足，无法达到较短时间内杀灭微生物，增加了微生物产生耐药性的风险，甚至防腐力度不够，产品变质。另外一种增强抑菌效果的方法为采用较强活性的防腐成分，如羟基苯乙酮，但是如羟基苯乙酮等防腐成分容易产生颜色变化，影响化妆品的品质，适用范围有限。

由此可见，从防腐剂的角度而言，采用如上所述的传统的无添加成分的防腐剂的化妆品难以同时具有好的防腐性、稳定性和低刺激性。

发明内容

基于此，有必要提供一种化妆品组合物。该化妆品组合物同时具有好的抑菌防腐性效果、稳定性和低刺激性。

一种化妆品组合物，包括化妆品基质，以及如下重量百分比的原料组分：

所述溶剂包括1,2-己二醇、1,2-戊二醇和1,2-辛二醇中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述的化妆品组合物包括化妆品基质，以及如下重量百分比的原料组分：

在其中一个实施例中，所述辛酰羟肟酸、甘油辛酸酯和乙基己基甘油的总重量占比为0.075～0.15％。

在其中一个实施例中，所述辛酰羟肟酸、甘油辛酸酯和乙基己基甘油的总重量占比为0.09～0.13％。

在其中一个实施例中，所述化妆品基质为面膜液、精华液、乳液、膏或霜的基质。

在其中一个实施例中，所述化妆品基质的pH值为5～8。

在其中一个实施例中，还包括金属螯合剂，所述金属螯合剂为EDTA2Na。

本发明还提供所述的化妆品组合物的制备方法，包括如下步骤：

混合所述辛酰羟肟酸、乙基己基甘油和溶剂，搅拌溶解；然后加入所述甘油辛酸酯，搅拌，得防腐体系；

将所述防腐体系加入至所述化妆品基质中。

在其中一个实施例中，所述搅拌溶解的温度为45～50℃。

在其中一个实施例中，加入所述防腐体系时，所述化妆品基质的温度为40～60℃。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

本发明的化妆品组合物以合适的重量百分比作为防腐体系，该防腐体系是一种无防腐成分型的防腐体系，通过采用合理配伍的辛酰羟肟酸、甘油辛酸酯和乙基己基甘油作为抑菌活性成分，结合以1,2-己二醇、1,2-戊二醇和1,2-辛二醇中的至少一种作为溶剂，不采用C3或者C4二元醇溶剂，在较现有技术降低抑菌活性成分添加量的同时，还能够发挥优异的抑菌效果，且溶剂能够优化该配伍的抑菌活性成分的稳定性，无需额外采用增溶剂，单用即可获得良好的稳定性。由此，该化妆品组合物具有稳定性好、抑菌效果好且快速、低刺激、不致敏、以及对人体无害无毒副作用的优点，使用安全性高。

附图说明

图1为本发明一实施例的化妆品组合物的稳定性实验结果。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明的化妆品组合物及其制备方法作进一步详细的说明。

本发明的实施例提供一种化妆品组合物，包括化妆品基质，以及如下重量百分比的原料组分：

所述溶剂包括1,2-己二醇、1,2-戊二醇和1,2-辛二醇中的至少一种。

上述化妆品组合物采用的是一种无添加成分型的防腐体系，其中“无添加成分型”是指不包括常规的天然防腐剂和化学合成防腐剂。本发明所述的“稳定性”包括防腐剂组合物本身的储存稳定性和抑菌效果的稳定性，以及添加至化妆品后，化妆品外观、性状的稳定性。

传统方法中虽然也有防腐剂方案采用1,2-己二醇、1,2-戊二醇和1,2-辛二醇中的至少一种，但是其在防腐剂方案中均是作为普通溶剂使用，如利用其更长的链段，以增加生物防腐成分的溶解稳定性，或少量地与C3或者C4二元醇进行复配(C3或者C4二元醇为主溶剂)共同作为溶剂，但是未见有公开文献报道过上述溶剂与防腐成分之间的协同效果以及对防腐成分的防腐性能的影响。基于此，本发明通过创新性的研究发现，采用1,2-己二醇、1,2-戊二醇和1,2-辛二醇中的至少一种作为溶剂，与辛酰羟肟酸、甘油辛酸酯和乙基己基甘油之间能够产生协同增效作用，共同提升化妆品组合物的防腐性能。

在具体实施时，所述溶剂可以为1,2-己二醇、1,2-戊二醇、1,2-辛二醇或者、两者、三者之间任意比例的复合物。但是优选为不包括C3或者C4二元醇。抑菌活性成分采用辛酰羟肟酸、甘油辛酸酯和乙基己基甘油相配合，即可达到行业要求的抑菌效果，可以理解地，在其它实施例中，还可进一步加入其它的抑菌活性成分。从成本考虑，优选不加入其它的抑菌活性成分。

作为优选地，所述的化妆品组合物包括化妆品基质，以及如下重量百分比的原料组分：

作为优选地，所述辛酰羟肟酸、甘油辛酸酯和乙基己基甘油在所述化妆品组合物中的总重量占比为0.075～0.15％，更优选为小于0.09～0.13％。在保证抑菌效果的前提下，上述化妆品组合物中的抑菌活性成分的用量能够较现有技术低，进而降低与化妆品的配伍性问题，提高稳定性、减少刺激性。

作为优选地，所述溶剂为1,2-己二醇、1,2-戊二醇或1,2-辛二醇。单独采用一种溶剂，而非进行复配，能够在保证防腐效果的同时，且便于工业生产。

在其中一个具体的实施例中，所述化妆品基质的pH值为5～8。在该pH条件下，能够更好的发挥所述防腐体系的防腐功效。

在其中一个具体的实施例中，所述化妆品基质的中有色金属离子的含量不高于0.1ppm。目前，越来越多的植物提取物作为化妆品原料，这些植物提取物不可避免的会带来微量的金属离子，这些金属离子会一定程度上影响使用所述防腐体系的化妆品基质的稳定性，最明显的就是会使化妆品基质变色，所以需要进行合理控制。所述有色金属离子包括但不限于Fe³⁺和Cu²⁺。

本发明在进一步的研究中发现，当有色金属离子的含量超过0.1ppm时，如达到0.5ppm时，可以通过加入少量螯合剂进行螯合去除，所述螯合剂优选为EDTA2Na，用量可为0.05～0.15％(以原料组分的重量百分比计)，由此保证使用这种防腐体系的化妆品基质的稳定性。

在其中一个具体的实施例中，所述化妆品基质为面膜液、精华液、乳液、膏或霜的基质。相应的，该化妆品组合物为面膜液、精华液、乳液、膏或霜。

下面进行具体地说明：

(1)该化妆品组合物为面膜液，以占所述原料组分的重量百分比计，所述化妆品基质包括水以及如下组分：

增稠剂0.2～0.5％、及

护肤活性成分12～16％。

更为具体地，所述增稠剂包括汉生胶、小核菌胶和羟乙基纤维素。

另外，所述精华液的配伍可采用与面膜液同样的配方。

(2)该化妆品组合物为乳液，以占所述原料组分的重量百分比计，所述化妆品基质包括水以及如下组分：

更为具体地，所述增稠剂包括黄原胶和卡波941。

更为具体地，所述乳化剂包括甘油硬脂酸酯、C16/18醇和棕榈酸异辛酯；及/或，所述表面活性剂包括C12-20烷基葡萄糖。

(3)该化妆品组合物为膏或霜，以占所述原料组分的重量百分比计，所述化妆品基质包括水以及如下组分：

增稠剂0.4～0.8％、

乳化剂1～3％、及

护肤活性成分25～35％。

更为具体地，所述增稠剂包括黄原胶和卡波940。

更为具体地，所述乳化剂包括C14-22醇。

(4)该化妆品组合物为爽肤水，以占所述原料组分的重量百分比计，所述化妆品基质包括水以及如下组分：

护肤活性成分5～15％。

本发明的实施例还提供所述的化妆品组合物的制备方法，包括如下步骤：

混合所述辛酰羟肟酸、乙基己基甘油和溶剂，搅拌溶解；然后加入所述甘油辛酸酯，得防腐组分；

将所述防腐组分与所述化妆品基质进行混合。

在其中一个具体的实施例中，所述搅拌溶解的温度为45～50℃。

在其中一个具体的实施例中，加入所述防腐体系时，所述化妆品基质的温度为40～60℃。由此可使防腐体系更均匀地分散于化妆品基质中，保证防腐效果。

以下为具体的实施例，如无特别说明，实施例中采用的原料均为市售产品。

实施例1

本实施例为一种防腐体系，其在化妆品中所占的重量百分比如下：

上述防腐体系的制备方法如下：

1)将辛酰羟肟酸和乙基己基甘油加入至反应釜中，然后加入1,2-己二醇和1,2-辛二醇，搅拌并加热至45℃-50℃，在该温度范围内持续搅拌至辛酰羟肟酸完全溶解；

2)向步骤1)的反应釜中加入辛酸甘油酯，搅拌混合均匀，冷却至室温。

实施例2

本实施例为一种防腐体系，其在化妆品中所占的重量百分比如下：

上述防腐体系的制备方法如下：

1)将辛酰羟肟酸和乙基己基甘油加入至反应釜中，然后加入1,2-己二醇，搅拌并加热至45℃-50℃，在该温度范围内持续搅拌至辛酰羟肟酸完全溶解；

2)向步骤1)的反应釜中加入辛酸甘油酯，搅拌混合均匀，冷却至室温。

实施例3

本实施例为一种防腐体系，其在化妆品中所占的重量百分比如下：

上述防腐体系的制备方法如下：

1)将辛酰羟肟酸和乙基己基甘油加入至反应釜中，然后加入1,2-戊二醇，搅拌并加热至45℃-50℃，在该温度范围内持续搅拌至辛酰羟肟酸完全溶解；

2)向步骤1)的反应釜中加入辛酸甘油酯，搅拌混合均匀，冷却至室温。

实施例4

本实施例为一种防腐体系，其在化妆品中所占的重量百分比如下：

上述防腐体系的制备方法如下：

1)将辛酰羟肟酸和乙基己基甘油加入至反应釜中，然后加入1,2-戊二醇和1,2-辛二醇，搅拌并加热至45℃-50℃，在该温度范围内持续搅拌至辛酰羟肟酸完全溶解；

2)向步骤1)的反应釜中加入辛酸甘油酯，搅拌混合均匀，冷却至室温。

对比例1

本对比例为一种防腐体系，其在化妆品中所占的重量百分比如下：

上述防腐体系的制备方法如下：

1)将辛酰羟肟酸和乙基己基甘油加入至反应釜中，然后加入1,3-丁二醇、1,2-辛二醇，搅拌并加热至45℃-50℃，在该温度范围内持续搅拌至辛酰羟肟酸完全溶解；

2)向步骤1)的反应釜中加入辛酸甘油酯，搅拌混合均匀，冷却至室温。

对比例2

本对比例为一种防腐体系，其在化妆品中所占的重量百分比如下：

上述防腐体系的制备方法如下：

1)将辛酰羟肟酸和乙基己基甘油加入至反应釜中，然后加入1,2-丙二醇，搅拌并加热至45℃-50℃，在该温度范围内持续搅拌至辛酰羟肟酸完全溶解；

2)向步骤1)的反应釜中加入辛酸甘油酯，搅拌混合均匀，冷却至室温。

对比例3

本对比例为一种防腐体系，其在化妆品中所占的重量百分比如下：

上述防腐体系的制备方法如下：

1)将辛酰羟肟酸和乙基己基甘油加入至反应釜中，然后加入1,2-丙二醇和1,2-辛二醇，搅拌并加热至45℃-50℃，在该温度范围内持续搅拌至辛酰羟肟酸完全溶解；

2)向步骤1)的反应釜中加入辛酸甘油酯，搅拌混合均匀，冷却至室温。

将实施例1-4和对比例1-3的防腐体系应用于化妆品，具体为面膜液、乳液和膏霜。

(一)面膜液的配方如表1所示(重量百分比)：

表1

上述面膜液的制备工艺如下：

(1)将水相锅升温至80℃，在搅拌状态下依次缓慢加入A相中其他组分，搅拌均匀；

(2)搅拌降温，当温度将至45℃左右时，加入B相原料及所述防腐体系之一，搅拌均匀；

(3)检测合格后出料。

(二)乳液的配方如表2所示(重量百分比)：

表2

上述乳液的制备工艺如下：

(1)A相依次加入油相锅，升温至80℃搅拌均匀，保温备用；

(2)将B相升温至80℃，开均质和搅拌，缓慢加入B相各原料，均质均匀，升温至80℃，保温备用；

(3)将A相抽入B相乳化锅，均质3min，均质均匀，搅拌降温至45℃以下加入C相和所述防腐体系之一，搅拌均匀；

(4)检测合格，过滤出料。

(二)面霜的配方如表3所示(重量百分比)：

表3

上述面霜的制备工艺如下：

(1)将A相混合加入油锅搅拌加热至80℃，将B相加入乳化锅搅拌加热至80℃；

(2)将A相加入B相中搅拌均质3min，搅拌均匀后保温20min；

(3)搅拌降温至45℃加入C相和所述防腐体系之一，搅拌均匀；

(4)检测合格后出料。

对表1-3的面膜液、乳液和面霜的防腐效果进行测试。

(1)微生物防腐挑战试验：

实验菌种：本实验所使用的细菌为铜绿假单胞菌ATCC9027、大肠埃希氏菌ATCC8739和金黄色葡萄球菌ATCC6538混合菌；真菌为白色假丝酵母菌ATCC10231、黑曲霉ATCCl6404，来源为广东省微生物菌种保藏中心。

试验方法：参照CTFA挑战实验要求，进行微生物防腐挑战实验，接初始种菌量为5.5×10⁶CFU/g或6.9×10⁵CFU/g，在第7、14和28天测定含菌量。

试验结果判定：在第7天时细菌数量和真菌都降低1个数量级，第14天时细菌和真菌都降低3个数量级，并且在28天内菌数持续下降，即为通过，结果参见表4-6。

表4面膜液防腐挑战数据

表5乳液防腐挑战数据

表6面霜防腐挑战数据

(2)微生物悬浮定量杀灭试验：

试验方法：参照《消毒技术规范》，实施例和对比例的添加量都为挑战性实验的6倍。具体操作步骤如下：

①用灭好菌的生理盐水将金黄色葡萄球菌、大肠埃希氏菌、铜绿假单胞菌、白色假丝酵母菌配制成浓度约为1×10⁵的菌悬液，用倾注平板法进行计数(N₀)。

②吸取18mL相对应浓度的防腐剂于样品瓶中，再吸取2mL对应的菌悬液，开始计时，并于漩涡振荡器上震荡摇匀20s。

③在相对应的时间节点取0.5mL反应液于装有4.5mL中和剂(2％吐温-80+0.5％卵磷脂)的样品瓶中，并于漩涡振荡器上震荡摇匀20s。

④吸取1mL中和反应液于平皿中，用倾注平板法进行计数，每个做3个重复(N₁)。

⑤所有计数平皿于37℃恒温培养箱中培养48h观察最终结果。按以下公式计算杀灭率：

杀灭率＝(N₀-N₁)/N₀

实验菌种：本实验所使用的细菌为铜绿假单胞菌ATCC9027、大肠埃希氏菌ATCC8739和金黄色葡萄球菌ATCC6538混菌、白色假丝酵母菌ATCC10231，来源为广东省微生物菌种保藏中心。

实验结果见表7。

表7悬浮定量杀灭实验数据

由表4-6可知，本实施例1-4与对比例1-3相比较来说，表现出更好、更快的防腐性能，都能通过挑战性；而对比例1-3不能通过防腐挑战。由表8可知在同样作用时间下，实施例1-4比对比例1-3的杀灭率高出1-2数量级。

(3)稳定性实验

利用爽肤水作为化妆品基质进行稳定性实验，具体配方和制备工艺如下：

上述爽肤水的制备工艺如下：

(1)将水相锅升温至80℃，在搅拌状态下依次缓慢加入A相中其他组分，搅拌均匀；

(2)搅拌降温，当温度降至45℃左右时，加入B相原料及防腐体系，搅拌均匀；

(3)检测合格后出料。

具体实验步骤如下：

①、用超纯水配制Fe³⁺浓度为100ppm的水溶液；

②、称取加有防腐体系的爽肤水99.4g，加入不同螯合剂0.1g，再加入含50ppm Fe³⁺的水溶液0.5g，使整个体系中Fe³⁺浓度为0.5ppm；

③、所使用的螯合剂为EDTA2Na、柠檬酸钠、焦磷酸钠、谷氨酸二乙酸四钠或亚氨基二琥珀酸四钠作为实验组；

④、以只添加实施例2防腐体系的爽肤水作为阴性对照组1，以只添加0.5ppmFe³⁺的爽肤水作为阴性对照组2，以既添加实施例2防腐体系也添加0.5ppmFe³⁺，但不添加任何螯合剂的爽肤水作为阳性对照。

实验结果如图1所示。由阴性对照组1和阴性对照组2现象可知，当爽肤水只含实施例2防腐体系或者只含0.5ppmFe³⁺时，是不会对化妆品基质的颜色产生影响；当二者同时存在时就会导致爽肤水变黄。

由实验组和阳性对照组实验现象可知，如果事先在爽肤水中添加0.1％的螯合剂是可以有效减轻甚至避免这种变色现象，且5种螯合剂当中只有EDTA2Na可以完全消除这种变色现象，而柠檬酸钠、焦磷酸钠和新兴的谷氨酸二乙酸四钠、亚氨基二琥珀酸四钠只能在一定程度上减轻变色现象。

以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种化妆品组合物，其特征在于，包括化妆品基质，以及如下重量百分比的原料组分：

所述溶剂包括1,2-己二醇、1,2-戊二醇和1,2-辛二醇中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，包括化妆品基质，以及如下重量百分比的原料组分：

3.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，所述辛酰羟肟酸、甘油辛酸酯和乙基己基甘油的总重量占比为0.075～0.15％。

4.根据权利要求3所述的化妆品组合物，其特征在于，所述辛酰羟肟酸、甘油辛酸酯和乙基己基甘油的总重量占比为0.09～0.13％。

5.根据权利要求1～4任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，所述化妆品基质为面膜液、精华液、乳液、膏或霜的基质。

6.根据权利要求1～4任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，所述化妆品基质的pH值为5～8。

7.根据权利要求1～4任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，还包括金属螯合剂，所述金属螯合剂为EDTA2Na。

8.权利要求1～7任一项所述的化妆品组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

混合所述辛酰羟肟酸、乙基己基甘油和溶剂，搅拌溶解；然后加入所述甘油辛酸酯，搅拌得防腐体系；

将所述防腐体系加入至所述化妆品基质中。

9.根据权利要求8所述的化妆品组合物的制备方法，其特征在于，所述搅拌溶解的温度为45～50℃。

10.根据权利要求8或9所述的化妆品组合物的制备方法，其特征在于，加入所述防腐体系时，所述化妆品基质的温度为40～60℃。

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