CN108520903A - 一种可见-近红外区域宽波段完美吸收器及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种可见‑近红外区域宽波段完美吸收器,包括衬底、金属膜层以及金属‑介质圆锥形柱体复合结构层,所述金属‑介质圆锥形柱体复合结构层设于金属膜层之上,金属膜层设于衬底之上。本发明可以有效避免内在金属欧姆损耗、热效应和热不稳定性等难题,实现了可见‑近红外波段的宽波段吸收,能产生多个频率范围的等离激元共振模式,进而获得宽波段的电磁波完美吸收特性;在耐高温高热情况下的光电器件包括红外探测与光电转换、红外成像、太阳能抗反射涂料以及热辐射器等领域都具有广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及光电功能材料与器件以及太阳能光伏和热辐射等领域,具体涉及一种可见-近红外区域宽波段完美吸收器及其制备方法。
背景技术
表面等离激元共振(Surface Plasmon Resonance)通常是指金属微结构表面的自由电子在电磁波照射下引起的集体振荡,在金属表面形成局域电磁场增强效应。
超材料是指人工设计和制造的具有周期性结构特性的复合材料,其研究近几年来迅速成为物理学、功能技术与材料科学等学科的前沿交叉领域。
完美吸收器的概念最早是在2008年(《Physical Review Letters》,第100卷,第207402页)提出,是一种基于超材料的电磁波等离激元共振吸收的装置。典型的超材料完美吸收器有三层结构:顶层是由具有单个或多个等离激元共振响应模式的金属微结构单元排列而成的二维周期阵列,中间层是一层介质或绝缘材料平板,底层通常是一层不透光的金属板。通过合理设计器件的结构尺寸及材料参数,能够与入射电磁波的电磁分量产生耦合,从而对入射到吸收器的特定频带内的电磁波实现百分之百的吸收,即,通过电磁共振现象实现了结构在共振波长处既没有反射(反射率接近为0)也没有透射(透射率为0),从而根据吸收率A=1-R-T(其中A代表吸收率,R代表反射率,T代表透射率)的定义可以得到吸收率A接近100%的完美吸收。电磁波完美吸收器是实现高效的电磁波或太阳能光谱吸收及其在光电探测器件中的一个必备元件。自2008年起,电磁波完美吸收器(《AdvancedMaterials》,第24卷,第OP98-OP120页)的研究获得了国内外研究者的广泛关注。紫外、可见波段、近红外波段的电磁波完美吸收器可以作为光电效应或光电转换器的结构单元、热发射器的结构单元,或作为减小电磁波杂散发射的吸波涂覆层材料。
现有完美吸收器的研究体系主要是基于金属-介质-金属的多层等离激元共振结构体系或超材料体系实现了从微波频段到可见光波段的完美吸收响应(《Laser PhotonicsReviews》,2014年第8卷,第495页)。然而在这些完美吸收器体系中,往往只能吸收单一共振波长的电磁波,是窄带的光吸收。此外,这些电磁波完美吸收器体系都是基于贵金属材料(比如金、银),通过这些金属材料的自由电子振荡模式实现电磁波的耦合,这些自由电子振荡必然导致很强的欧姆损耗和热效应,不利于金属微纳米材料的结构稳定性,也局限了此类吸收器在高强度电磁波照射下的应用前景。中国发明专利公开了一种钛基太阳能选择性吸收涂层,但该吸收涂层具备高吸收效率的波长范围窄且结构复杂,需紧密配置吸热体、减反层和吸收层等结构单元。
综上所述,如何突破已有研究体系的局限和如何实现宽波段完美光吸收以及能耐高温和高热环境的可见-近红外光谱范围的完美吸收器依然是当前科学于技术领域的一个难题。因此,设计并实现具有可见-近红外光谱范围完美光吸收响应的结构体系对于解决现有研究体系和发明结构无法同时具备的宽波段完美吸收和耐高温高强度辐射技术要求的难题将具有非常重要的现实意义和应用价值。
发明内容
针对背景技术提出的问题,现提供一种可见-近红外区域宽波段完美吸收器以达到解决效果,现对本发明做进一步阐述。
一种可见-近红外区域宽波段完美吸收器,包括衬底、金属膜层以及金属-介质圆锥形柱体复合结构层,所述金属-介质圆锥形柱体复合结构层设于金属膜层之上,金属膜层设于衬底之上。
所述金属-介质圆锥形柱体复合结构层由金属-介质圆锥形柱体复合结构周期性阵列组成,所述金属-介质圆锥形柱体复合结构是由介质圆锥形柱体颗粒及其包覆在其表面的金属圆锥形柱体组成。
一种可见-近红外区域宽波段完美吸收器的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
步骤1:将衬底进行清洗并晾干或烘干;
步骤2:在所述衬底上沉积金属膜层;
步骤3:在所述金属膜层上沉积介质膜层;
步骤4:在介质膜层上面通过自组装法沉积一层胶体微球阵列;
步骤5:采用反应离子束刻蚀技术,刻蚀微球阵列及其下表面的介质膜层;
步骤6:通过化学反应和清洗的方法,去除刻蚀后的胶体微球阵列;
步骤7:沉积金属膜层,获得金属-介质圆锥形柱体颗粒结构层。
进一步的,所述沉积过程均采用物理沉积技术,包括磁控溅射法、真空电子束蒸发沉积法、离子束溅射沉积法或原子层沉积法。
有益效果:
与现有技术相比,本发明具有如下效果:
1、整个吸收器的金属共振单元结构由耐火材料组成,具备耐高温高热的物理特性,从而可以有效避免以往常见的基于贵金属颗粒阵列或多元金属共振阵列复合结构等体系组成的完美光吸收器所无法克服的内在金属欧姆损耗、热效应和热不稳定性等难题;
2、通过采用耐火金属材料,利用耐火金属颗粒结构具备的强电磁共振模式与宽波段的共振吸收特性,实现了可见-近红外波段的宽波段吸收;
3、基于圆锥形柱体特性的金属-介质颗粒结构层,能产生多个频率范围的等离激元共振模式,进而获得宽波段的电磁波完美吸收特性;
4、所采用的金属材料为地球蕴藏丰富的耐火材料,成本低廉,在耐高温高热情况下的光电器件包括红外探测与光电转换、红外成像、太阳能抗反射涂料以及热辐射器等领域都具有广泛的应用前景。
附图说明
图1:本发明可见-近红外区域宽波段完美吸收器结构的侧面示意图;
图2:本发明可见-近红外区域宽波段完美吸收器结构的俯视示意图;
图3:实施例一的可见-近红外区域宽波段完美吸收器中的光吸收图;
图4:实施例二的可见-近红外区域宽波段完美吸收器中的光吸收图;
图5:实施例三的可见-近红外区域宽波段完美吸收器中的光吸收图;
图6:实施例四的可见-近红外区域宽波段完美吸收器中的光吸收图;
图中:1-衬底;2-金属膜层;3-介质圆锥形柱体;4-金属圆锥形柱体;5-金属-介质圆锥形柱体复合结构;6-金属-介质圆锥形柱体复合结构层。
具体实施方式
下面结合附图1~6对本发明做详细阐述,但是,以下附图仅是本发明的理想化实施例的示意图,其中为了清楚地展示本发明所涉器件的结构,对其中选定的金属-介质圆锥形柱体颗粒结构层区域的厚度进行了适当放大,但其作为示意图不应该被认为严格反映了几何尺寸的比例关系。另外,本发明所示的实施例亦不应该被认为仅限于图中所示的区域的特定形状。概言之,以下附图是示意性的,不应该被认为限制本发明的范围。
一种可见-近红外区域宽波段完美吸收器,包括衬底1、金属膜层2以及金属-介质圆锥形柱体复合结构层6,所述金属-介质圆锥形柱体复合结构层6设于金属膜层2之上,金属膜层2设于衬底1之上。
所述衬底1位于吸收器的最底端,衬底1的上下面可均为平滑面,在其他实施例中,上下面也可至少一面为不规则面。
衬底1的材料可为二氧化硅、氧化铝或硅。
衬底1上沉积有金属膜层2,金属膜层2上下两面可均为平滑面,金属膜层2的厚度至少不小于150纳米。
在其他实施例中,上下面也可有一面为不规则面或皆为不规则面。
金属膜层2上沉积有介质膜层,介质膜层材质可为二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氟化镁或硅。
介质膜层上沉积有一层金属-介质圆锥形柱体复合结构层6,所述金属-介质圆锥形柱体复合结构层6由金属-介质圆锥形柱体复合结构5周期性阵列组成,所述圆锥形柱体复合结构层6的任意相邻的金属-介质圆锥形柱体复合结构5之间的水平距离落入360纳米至680纳米之间。
所述金属-介质圆锥形柱体复合结构5是由介质圆锥形柱体颗粒3及其包覆在其表面的金属圆锥形柱体4组成。
介质圆锥形柱体3为圆锥形柱体结构,介质圆锥形柱体3的上顶部圆周面直径落入50纳米至250纳米之间,下底部圆周面直径落入360纳米至680纳米之间,介质圆锥形柱体3的厚度值落入360纳米至680纳米之间。
金属圆锥形柱体4为包裹着介质圆锥形柱体3的金属材质的圆锥形柱体,金属圆锥形柱体4的上顶部圆周面直径落入100纳米至300纳米之间,下底部圆周面直径落入400纳米至700纳米之间,金属圆锥形柱体4的厚度值落入400纳米至700纳米之间。
所述金属圆锥形柱体4的材质为钛、钨或铬。
在本发明其他实施例中,金属-介质圆锥形柱体复合结构5的形状可为圆柱或其他不规则形状。
下面结合若干较佳实施例及相关附图对本发明的技术方案进行详细说明:
在本发明的一个实施例一中,衬底1为硅平板,金属膜层2为金属钛,金属膜层2的厚度为200纳米,介质圆锥形柱体3采用二氧化硅,介质圆锥形柱体3的厚度为380纳米,介质圆锥形柱体3的上顶部和下底部的圆面直径分别为60纳米和380纳米。
金属圆锥形柱体4采用金属钛,金属圆锥形柱体4的厚度为400纳米,金属圆锥形柱体4的上顶部和下底部的圆面直径分别为100纳米和400纳米。
金属-介质圆锥形柱体复合结构层6中相邻金属-介质圆锥形柱体复合结构5的水平距离为400纳米。
如附图3所示,从测试的光谱图上可以发现,在从500纳米到2200纳米的整个光谱范围内都呈现了高光吸收的效果,其中吸收率效率超过0.9的波长范围达到了1387纳米,整个光谱范围中最小的吸收率也超过了85%,最大吸收率达到了98%。
在本发明的另一个实施例二中,衬底1为二氧化硅平板,金属膜层2为金属钛,金属膜层2的厚度为250纳米,介质圆锥形柱体3采用二氧化硅,介质圆锥形柱体3的厚度为680纳米,介质圆锥形柱体3的上顶部和下底部的圆面直径分别为60纳米和680纳米。
金属圆锥形柱体4采用金属钛,金属圆锥形柱体4的厚度为700纳米,金属圆锥形柱体4的上顶部和下底部的圆面直径分别为100纳米和700纳米。
金属-介质圆锥形柱体复合结构层6中相邻金属-介质圆锥形柱体复合结构5的水平距离为700纳米。
如附图4所示,光谱图显示,在波长从500纳米到2500纳米的可见-近红外区域内,吸收器实现了整个光谱范围的强吸收响应,最低吸收率超过了91%,即在此结构参数下,吸收器产生了覆盖可见和近红外区域的宽波段光谱吸收响应。
在本发明的另一个实施例三中,衬底1为氧化铝平板,金属膜层2为金属铬,金属膜层2的厚度为150纳米,介质圆锥形柱体3采用二氧化硅,介质圆锥形柱体3的厚度为380纳米,介质圆锥形柱体3的上顶部和下底部的圆面直径分别为60纳米和380纳米。
金属圆锥形柱体4采用金属铬,金属圆锥形柱体4的厚度为400纳米,金属圆锥形柱体4的上顶部和下底部的圆面直径分别为100纳米和400纳米。
金属-介质圆锥形柱体复合结构层6中相邻金属-介质圆锥形柱体复合结构5的水平距离为400纳米。
如附图5所示,从测试的光谱图可以看出,基于铬的吸收器,在整个光谱范围也呈现了强的光吸收响应,吸收率超过90%的光谱带宽达到了1290纳米,且最大吸收率超过了99%。
在本发明的另一个实施例四中,衬底1为二氧化硅平板,金属膜层2为金属钨,金属膜层2的厚度为200纳米,介质圆锥形柱体3采用硅,介质圆锥形柱体3的厚度为380纳米,介质圆锥形柱体3的上顶部和下底部的圆面直径分别为60纳米和380纳米。
金属圆锥形柱体4采用金属钨,金属圆锥形柱体4的厚度为200纳米,金属圆锥形柱体4的上顶部和下底部的圆面直径分别为100纳米和400纳米。
金属-介质圆锥形柱体复合结构层6中相邻金属-介质圆锥形柱体复合结构5的水平距离为400纳米。
如附图6所示,从测试的光谱图上可以发现,在可见-红外波段的光谱范围内呈现了高光吸收,其中吸收率效率超过90%的光谱范围超过1332纳米。最大吸收率达到了99.8%。
一种可见-近红外区域宽波段完美吸收器的制备方法:
步骤1:将衬底进行清洗并晾干或烘干;
步骤2:在所述衬底上沉积金属膜层;
步骤3:在所述金属膜层上沉积介质膜层;
步骤4:在介质膜层上面通过自组装法沉积一层胶体微球阵列;
步骤5:采用反应离子束刻蚀技术,刻蚀微球阵列及其下表面的介质膜层;
步骤6:通过化学反应和清洗的方法,去除刻蚀后的胶体微球阵列;
步骤7:沉积金属膜层,获得金属-介质圆锥形柱体颗粒结构层。
所述沉积过程均采用物理沉积技术,包括磁控溅射法、真空电子束蒸发沉积法、离子束溅射沉积法或原子层沉积法。
本发明实施例仅对本发明的技术方案作详细阐述,但并不局限于此,凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的精神和范围,均应涵盖在本发明的保护范围中。
Claims (12)
1.一种可见-近红外区域宽波段完美吸收器,包括衬底、金属膜层以及金属-介质圆锥形柱体复合结构层,所述金属-介质圆锥形柱体复合结构层设于金属膜层之上,金属膜层设于衬底之上。
2.根据权利要求1所述的可见-近红外区域宽波段完美吸收器,其特征在于:所述金属-介质圆锥形柱体复合结构层由金属-介质圆锥形柱体复合结构周期性阵列组成,所述金属-介质圆锥形柱体复合结构是由介质圆锥形柱体和包覆在其表面的金属圆锥形柱体组成。
3.根据权利要求1所述的可见-近红外区域宽波段完美吸收器,其特征在于:所述金属膜层的材料为钛、钨或铬。
4.根据权利要求1所述的可见-近红外区域宽波段完美吸收器,其特征在于:所述金属膜层的厚度大于等于150纳米。
5.根据权利要求2所述的可见-近红外区域宽波段完美吸收器,其特征在于:所述介质圆锥形柱体颗粒的材料为二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氟化镁或硅。
6.根据权利要求2所述的可见-近红外区域宽波段完美吸收器,其特征在于:所述介质圆锥形柱体的上顶部圆柱面直径范围为大于等于100纳米且小于等于300纳米,下底部圆柱面直径范围为大于等于400纳米且小于等于700纳米。
7.根据权利要求1所述的可见-近红外区域宽波段完美吸收器,其特征在于:所述金属圆锥形柱体的上顶部圆柱面直径范围为大于等于50纳米且小于等于250纳米,下底部圆柱面直径范围为大于等于360纳米且小于等于680纳米。
8.根据权利要求1所述的可见-近红外区域宽波段完美吸收器,其特征在于:所述金属-介质圆锥形柱体复合结构层中相邻金属-介质圆锥形柱体复合结构的水平距离大于等于400纳米,且小于等于700纳米。
9.根据权利要求1所述的可见-近红外区域宽波段完美吸收器,其特征在于:所述介质圆锥形柱体的厚度范围为大于等于360纳米小于等于680纳米,金属圆锥形柱体的厚度范围为大于等于400纳米小于等于700纳米。
10.根据权利要求1所述的可见-近红外区域宽波段完美吸收器,其特征在于:所述吸收器的衬底材料为二氧化硅、氧化铝或硅。
11.一种可见-近红外区域宽波段完美吸收器的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
步骤1:将衬底进行清洗并晾干或烘干;
步骤2:在所述衬底上沉积金属膜层;
步骤3:在所述金属膜层上沉积介质膜层;
步骤4:在介质膜层上面通过自组装法沉积一层胶体微球阵列;
步骤5:采用反应离子束刻蚀技术,刻蚀微球阵列及其下表面的介质膜层;
步骤6:通过化学反应和清洗的方法,去除刻蚀后的胶体微球阵列;
步骤7:沉积金属膜层,获得金属-介质圆锥形柱体颗粒结构层。
12.根据权利要求11所述的可见-近红外区域宽波段完美吸收器的制备方法,其特征在于:所述沉积过程采用磁控溅射法、真空电子束蒸发沉积法、离子束溅射沉积法或原子层沉积法。
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