CN108508068A - 基于阴离子卟啉-碳纳米管修饰电极检测her2基因特定序列的方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种卟啉/碳纳米材料修饰电极对HER2基因特定序列的检测。首先在缓冲液中超声分散碳纳米管,再先后加入探针DNA和卟啉,此时通过π‑π作用碳纳米管表面只可缠绕探针DNA;再加入需检测的目标DNA,使其与探针DNA杂交成双链从碳纳米管表面脱落,从而使碳纳米管表面吸附卟啉。本发明通过杂交前后碳纳米管表面负载物质的变化,采用交流阻抗法检测修饰电极的阻抗变化值,实现对目标DNA的检测。本发明修饰电极对HER2序列的检测线性范围为2.0×10‑11‑2.0×10‑6M,检出限达6.34×10‑11M(S/N=3)。该电化学传感器易于制备,具有较高的灵敏性,且无需标记,有望在医疗诊断领域推广应用。
Description
技术领域
本发明设计一种构建超灵敏的电化学DNA传感器用于HER2基因特定序列的定量检测的方法,涉及一种阴离子卟啉-碳纳米管材料修饰电极用于人类表皮生长因子受体HER2的检测方法和应用,属于生物传感和纳米材料技术领域。
背景技术
原癌基因人类表皮生长因子受体2(human epidermal growth factor receptor-2,HER2)基因是乳腺癌预后判断因子,因此快速准确地检测HER2并确定其状态对乳腺癌患者治疗方案的选择非常重要,临床检测HER2的方法有免疫化学(IHC)与荧光原位杂交(FISH),然后这两种方法需要活组织切片制样、专业的操作、昂贵的仪器、耗时长等缺点,因此构建一种简单、快速、灵敏、准确检测HER2的检测方法具有重要意义。基于DNA的电化学生物传感器由于轻巧便宜、能耗少、灵敏度高和易于微型化等优势引起了广泛的关注,成为当今生化分析、转化医学等交叉领域的前沿性课题。DNA电化学生物传感器利用电化学检测的高灵敏性,与各种材料相结合,可以实现对痕量靶标的灵敏检测。
卟啉是卟吩(Porphine)环上连有不同取代基的同系物及衍生物的总称,卟啉是一类具有4个吡咯分子π-π大共轭环的化合物,具有刚性的平面结构和高度的稳定性,这些特性使其具有分子识别性和丰富的光电性能。众所周知,吡啶基、磺酸基、氨基、羧基等大极性基团及金属离子具有良好的水溶性,卟啉由于其特殊的芳香型大π结构促使该类物质具有独特的电子特性、光化学和电化学活性,并且被广泛用作为增强电催化反应的催化剂卟啉,由于其最接近天然的生物膜而成为理想的模拟模型,被广泛的用于理论研究。
碳纳米管作为一类新型二维碳纳米材料,由于其独特结构而具有高导电性能、大比表面积、特殊的电子转移性能、优秀的机械强度、高催化活性等优良的性能,鉴于水溶性卟啉和碳纳米管各自良好的导电性、生物兼容性,本发明将HER2基因特定序列的探针DNA通过π-π作用缠绕在CNTs表面,使随后加入的阴离子卟啉(TSPP)溶液无法接近CNTs表面;最后加入需检测的目标DNA(Target DNA, tDNA),与pDNA杂交反应形成双链DNA(dsDNA)脱离CNTs表面,此时TSPP可通过π-π作用吸附在CNTs表面。本发明利用杂交前后CNTs表面负载pDNA的变化量,通过交流阻抗测量电极阻抗变化值,考察该修饰电极的电化学行为,实现对HER2基因特定序列进行定性检测。
发明内容
本发明旨在开发一种基于阴离子卟啉-碳纳米管修饰电极检测HER2基因特定序列的方法及应用,提供一种无需标记、操作简单、性能优异的电极制备方法及该电极对HER2基因特定序列的检测,为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种基于阴离子卟啉-碳纳米管修饰电极检测HER2基因特定序列的方法及应用,其步骤包括。
(1)将玻碳电极(GCE)用0.3 μm、0.05 μm的α-Al2O3抛光洗净,分别在去离子水、乙醇、去离子水中超声洗净,室温晾干。
(2)将碳纳米管超声分散在0.05 M,pH = 8.00的 Tris-HCl 含有0.1 M KCl缓冲液中,得到CNTs分散液。
(3)将HER2基因特定序列的探针DNA(pDNA)加入CNTs分散液通过π-π作用缠绕在CNTs表面,使随后加入的阴离子卟啉(TSPP)溶液无法接近CNTs表面;最后加入需检测的目标DNA(Target DNA, tDNA),与pDNA杂交反应形成双链DNA(dsDNA)脱离CNTs表面,此时TSPP可通过π-π作用吸附在CNTs表面,然后将缓冲液滴涂在电极表面,即得到修饰电极:TSPP/pDNA/CNTs/GCE及TSPP/dsDNA/CNTs/GCE。
(4)将上述修饰电极为工作电极、以铂丝为辅助电极、以AgCl-Ag为参比电极,建立三电极体系,在CHI-660E电化学工作站上通过交流阻抗(EIS)进行检测,采集电信号。
所述步骤(2)的CNTs分散液浓度为2.5 × 10-5,2.5 × 10-4,2.5 × 10-3,2.5 ×10-2和2.5 × 10-1 g L-1。TSPP溶液浓度为2.5 × 10-8,2.5 × 10-7,2.5 × 10-6,2.5 ×10-5和 2.5 × 10-4 M。TSPP溶液的pH为6.50,7.00,7.50,8.00,8.50。
所述步骤(3)的HER2基因特定序列(tDNA)浓度为2.0 × 10-11,2.0 × 10-10,2.0× 10-9,2.0 × 10-8,2.0 × 10-7和2.0 × 10-6 M。
所述步骤(4)的交流阻抗(EIS)采用开路电位,频率范围:105 Hz to 1 Hz,振幅:5.0 mV,根据杂交前后的电化学阻抗的变化来检测HER2基因特定序列的浓度。
本发明的所述修饰电极电极对DNA表现出优异的电化学响应,其检测线性范围为2.0×10-11-2.0×10-6 M,线性方程为Ret (Ω) = − 311.92 log C (M) − 1107.7,检出限达6.34×10-11 M (S/N = 3),且检测能分区其他DNA电化学信号,具有较高的灵敏性和良好的抗干扰性。
附图说明
图1为不同材料修饰电极对tDNA响应的交流阻抗图((a) TSPP/CNT/ssDNA/GCE;(b) TSPP/dsDNA/CNTs/GCE)。
图2为在不同CNTs浓度下,TSPP/dsDNA/CNTs/GCE修饰电极对tDNA的交流阻抗图。
图3为在不同TSPP浓度下,TSPP/dsDNA/CNTs/GCE修饰电极对tDNA的交流阻抗图。
图4为在不同TSPP的pH缓冲液下,TSPP/dsDNA/CNTs/GCE修饰电极对tDNA的交流阻抗图。
图5为在不同tDNA浓度下,TSPP/dsDNA/CNTs/GCE的交流阻抗图。
图6为在不同碱基DNA情况下,TSPP/dsDNA/CNTs/GCE的交流阻抗图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步的详细说明。
实例1:一种基于阴离子卟啉-碳纳米管修饰电极检测HER2基因特定序列的方法及应用:将GCE用0.3 μm,0.05 μm的α-Al2O3抛光成镜面,再依次用乙醇和二次蒸馏水分别超声清洗,室温晾干。将碳纳米管超声分散在0.05 M,pH = 8.00的Tris-HCl含有0.1 M KCl缓冲液中,得到CNTs分散液;使随后加入的阴离子卟啉(TSPP)溶液无法接近CNTs表面;最后加入需检测的目标DNA(Target DNA, tDNA),与pDNA杂交反应形成双链DNA(dsDNA)脱离CNTs表面,此时TSPP可通过π-π作用吸附在CNTs表面。最后将缓冲液滴涂在电极表面,得到修饰电极,即:TSPP/pDNA/CNTs/GCE及TSPP/dsDNA/CNTs/GCE。
实例2 本发明所制的一种基于阴离子卟啉-碳纳米管修饰电极检测HER2基因特定序列的方法及应用。
(1)不同修饰电极对DNA的定性检测
分别以GCE、TSPP/pDNA/CNTs/GCE和TSPP/dsDNA/CNTs/GCE修饰电极为工作电极、以铂丝为辅助电极、以Ag-AgCl为参比电极,建立三电极体系,在CHI-660E电化学工作站上,采用交流阻抗法(EIS)对其进行电化学性能表征,如图1所示,发现在tDNA存在下的修饰电极(图1 曲线b)与无tDNA修饰电极(图1 曲线a)的阻抗值阻抗差异大,表明该修饰电极能成功的对tDNA进行检测。
(2)CNTs浓度对TSPP/dsDNA/CNTs/GCE修饰电极对DNA的定性检测的影响
为了研究CNTs浓度对修饰电极在检测DNA中的影响,我们改变TSPP/dsDNA/CNTs/GCE的CNTs分散液浓度:2.5 × 10-5,2.5 × 10-4,2.5 × 10-3,2.5 × 10-2和2.5 × 10-1 g L-1修饰电极,将含有不同浓度的CNTs分别制备修饰电极TSPP/dsDNA/CNTs/GCE作为工作电极,建立三电极体系,在CHI-660E电化学工作站上,采用交流阻抗法(EIS)对其进行电化学性能表征,如图2所示,发现TSPP/dsDNA/CNTs/GCE在CNTs分散液浓度为2.5 × 10-3 g L-1时的电化学差异最大。
(3)TSPP浓度对TSPP/dsDNA/CNTs/GCE修饰电极对DNA的定性检测的影响
为了研究TSPP浓度对修饰电极在检测DNA中的影响,我们改变TSPP/dsDNA/CNTs/GCE的TSPP浓度:2.5 × 10-5,2.5 × 10-4,2.5 × 10-3,2.5 × 10-2和2.5 × 10-1 M来修饰电极,将含有不同浓度的TSPP分别制备修饰电极TSPP/dsDNA/CNTs/GCE作为工作电极,建立三电极体系,在CHI-660E电化学工作站上,采用交流阻抗法(EIS)对其进行电化学性能表征,如图3所示,发现TSPP/dsDNA/CNTs/GCE在TSPP浓度为2.5 × 10-7 M时的电化学差异最大。
(4)TSPP溶液的pH对TSPP/dsDNA/CNTs/GCE修饰电极对DNA的定性检测的影响
为了研究pH对修饰电极在检测DNA中的影响,TSPP溶液的pH为6.50,7.00,7.50,8.00,8.50,将含有不同pH的TSPP缓冲液分别制备修饰电极TSPP/dsDNA/CNTs/GCE作为工作电极,建立三电极体系,在CHI-660E电化学工作站上,采用交流阻抗法(EIS)对其进行电化学性能表征,如图4所示,发现TSPP/dsDNA/CNTs/GCE在pH为8.00时的电化学差异最大。
(5)TSPP/dsDNA/CNTs/GCE修饰电极对DNA的定量检测
为了对tDNA能进行定量检测,我们固定双链DNA中的pDNA浓度为2.0 × 10-5 M,在CNTs分散液浓度为2.5 × 10-3 g L-1,TSPP缓冲液浓度为2.5 × 10-7 M,pH为8.00的最佳条件下,改变tDNA的浓度,其浓度分别为2.0 × 10-11,2.0 × 10-10,2.0 × 10-9,2.0 ×10-8,2.0 × 10-7和2.0 × 10-6 M,将含有不同tDNA的浓度的TSPP/dsDNA/CNTs/GCE作为工作电极,建立三电极体系,在CHI-660E电化学工作站上,采用交流阻抗法(EIS)对其进行表征,如图5所示,进行数据处理,可得tDNA的检测线性范围为2.0 × 10-11 - 2.0 × 10-6 M,线性方程为Ret (Ω) = − 311.92 log C (M) − 1107.7,检出限达6.34 × 10-11 M (S/N =3),说明本发明所制TSPP/dsDNA/CNTs/GCE修饰电极对tDNA在一定线性范围内可实现高灵敏检测。
(6)TSPP/dsDNA/CNTs/GCE修饰电极对DNA的特异性检测
为了测试该新型传感器对目标DNA检测的特异性,我们固定双链DNA中的pDNA浓度为2.0 × 10-5 M,改变目标DNA的类型,分别为与探针DNA完全互补配对DNA序列(tDNA),错配一个碱基DNA序列(ACGGGCTCATCGCTCACAACCAAGTGAGG),错配三个碱基DNA序列(ACGGGCTCATCGCGCAGAACCAAGTGAGG),完全不互补配对DNA序列(CCATTGTCTAGCACGGCCAGGGCATAGTT),将含有上述四种浓度均为2.0 × 10-6 M的不同碱基序列tDNA类型分别制备修饰电极TSPP/dsDNA/CNTs/GCE作为工作电极,建立三电极体系,在CHI-660E电化学工作站上,采用交流阻抗法(EIS)对其进行电化学性能表征。如图6所示,从图中可以看出,错配和完全不互补配对序列DNA的电化学差异(△Ret/Ret, E3)小,说明该修饰电极不能识别错配及不互补配对序列DNA,仅对完全互补配对序列DNA(tDNA)能特异性识别,本发明所制的TSPP/dsDNA/CNTs/GCE修饰电极能排除对其他DNA序列的干扰,对tDNA在一定线性范围内具有良好的电化学响应和选择性。
Claims (9)
1.基于阴离子卟啉-碳纳米管修饰电极检测HER2基因特定序列的方法及应用,其特征在于,首先,将碳纳米管(CNTs)超声分散在Tris-HCl缓冲液中,加入HER2基因特定序列的探针DNA(Probe DNA,pDNA),pDNA通过π-π作用缠绕在CNTs表面,使随后加入的阴离子卟啉(TSPP)溶液无法接近CNTs表面;最后加入需检测的目标DNA(Target DNA, tDNA),与pDNA杂交反应形成双链DNA(dsDNA),使原来缠绕的pDNA脱离CNTs表面,此时TSPP通过π-π作用吸附在其表面,
最后将缓冲液滴涂在电极表面,得到修饰电极,
本发明通过杂交前后CNTs表面负载pDNA的变化量,实现对HER2基因特定序列的检测。
2.如权利要求1所述的修饰电极的制备方法,其特征在于,步骤如下:
(1)将玻碳电极GCE用0.3 μm、0.05 μm的α-Al2O3抛光洗净,分别在乙醇、去离子水中超声洗净,室温晾干
(2)首先将碳纳米管(CNTs)超声分散在Tris-HCl中,加入HER2基因特定序列的探针DNA(Probe DNA,pDNA),然后加入阴离子卟啉(TSPP)溶液,再加入需检测的目标DNA(TargetDNA, tDNA),最后将缓冲液滴涂在电极表面,即得到修饰电极
(3)将上述修饰电极作为工作电极建立三电极体系,共同插入电解质溶液中,采用交流阻抗法(EIS)进行检测,采集电信号,进行数据分析,获得分析结果。
3.如权利要求1所述的基于阴离子卟啉-碳纳米管修饰电极检测HER2基因特定序列的方法及应用,其特征在于,探针DNA序列为(5’-3’):CCTCACTTGGTTGTGAGCGATGAGCACGT;HER2基因特定序列为(5’-3’):ACGTGCTCATCGCTCACAACCAAGTGAGG。
4.如权利要求1所述的基于阴离子卟啉-碳纳米管修饰电极检测HER2基因特定序列的方法及应用,其特征在于,碳纳米管为长5-15 μm,直径10-20 nm的多壁碳纳米管(Multi-walled carbon nanotubes,MWCNTs),分散液浓度为2.5 × 10-5,2.5 × 10-4,2.5 × 10-3,2.5 × 10-2和2.5 × 10-1 g L-1;阴离子卟啉为四磺基苯基卟啉(meso-tetra(4-sulfonatophenyl)porphyrin,TSPP),溶液浓度为2.5 × 10-8,2.5 × 10-7,2.5 × 10-6,2.5 × 10-5 和 2.5 × 10-4 M;探针DNA浓度为2.0 × 10-6 M;HER2基因特定序列浓度为2.0 × 10-11,2.0 × 10-10,2.0 × 10-9,2.0 × 10-8,2.0 × 10-7和2.0 × 10-6 M。
5.如权利要求2所述的基于阴离子卟啉-碳纳米管修饰电极检测HER2基因特定序列的方法及应用,其特征在于,所采用的Tris-HCl缓冲液浓度为0.05 M、pH = 8.00、含有0.1 M的KCl。
6.如权利要求2所述的基于阴离子卟啉-碳纳米管修饰电极检测HER2基因特定序列的方法及应用,其特征在于,所采用的三电极体系为:以本发明所述修饰电极为工作电极,以铂丝为辅助电极,以AgCl-Ag为参比电极。
7.如权利要求2所述的基于阴离子卟啉-碳纳米管修饰电极检测HER2基因特定序列的方法及应用,其特征在于,所采用的电化学检测方法为交流阻抗(EIS),
交流阻抗(EIS)采用开路电位,频率范围为105 Hz to 1 Hz,振幅为5.0 mV。
8.如权利要求7所述的基于阴离子卟啉-碳纳米管修饰电极检测HER2基因特定序列的方法及应用,其特征在于,所采用交流阻抗法(EIS)检测的三电极体系电解质溶液为0.05 MTris-HCl缓冲液(pH 7.40)含有0.005 M [Fe(CN)6]3−/4− 和0.20 M KCl。
9.如权利要求1-8中任意一项所述的基于阴离子卟啉-碳纳米管修饰电极检测HER2基因特定序列的方法及应用,其特征在于,电信号采集及数据分析的具体做法是:修饰电极条件优化值用杂交前后变化相对值(△Ret/Ret, E3)表示,其中Ret, E3为修饰电极TSPP/pDNA/CNTs/GCE的阻抗值,△Ret为修饰电极TSPP/pDNA/CNTs/GCE与TSPP/dsDNA/CNTs/GCE的阻抗差异值,检测HER2基因特定序列的浓度用电化学阻抗值(Ret)表示,在最佳条件下获得阻抗-浓度曲线图(Ret-log(C)),并进一步获得相应的线性方程,为Ret (Ω) = − 311.92 log C(M) − 1107.7,该电化学传感器易于制备,且无需标记,有利于推广应用。
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---|---|
CN (1) | CN108508068B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109342530A (zh) * | 2018-10-12 | 2019-02-15 | 阜阳师范学院 | 卟啉敏化剂与多壁碳纳米管纳米复合材料制备方法及非酶电化学传感器检测抗坏血酸的方法 |
CN111830014A (zh) * | 2020-08-04 | 2020-10-27 | 济南大学 | 一种基于聚苯胺吸附双链dna的化学发光传感器的制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050153285A1 (en) * | 2001-03-13 | 2005-07-14 | Yoshio Umezawa | Electrochemical detection method of complementarity to nucleic acid bases |
CN102056625A (zh) * | 2008-04-04 | 2011-05-11 | 免疫之光有限责任公司 | 用于原位光生物调节的非侵入性系统和方法 |
CN104597240A (zh) * | 2015-02-02 | 2015-05-06 | 广西医科大学 | 石墨烯/类过氧化物酶双信号放大检测白血病的生物传感方法 |
CN104777207A (zh) * | 2015-04-10 | 2015-07-15 | 武汉大学 | 一种三维氮掺杂石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
CN105044184A (zh) * | 2015-08-14 | 2015-11-11 | 南京理工大学 | 基于间四苯基卟啉锌的电致化学发光体、制备方法及其应用 |
WO2016154302A1 (en) * | 2015-03-23 | 2016-09-29 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Universal molecular processor for precision medicine |
US20170050046A1 (en) * | 2007-04-08 | 2017-02-23 | Immunolight, Llc. | Tumor imaging with x-rays and other high energy sources using as contrast agents photon-emitting phosphors having therapeutic properties |
-
2018
- 2018-03-27 CN CN201810258860.3A patent/CN108508068B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050153285A1 (en) * | 2001-03-13 | 2005-07-14 | Yoshio Umezawa | Electrochemical detection method of complementarity to nucleic acid bases |
US20170050046A1 (en) * | 2007-04-08 | 2017-02-23 | Immunolight, Llc. | Tumor imaging with x-rays and other high energy sources using as contrast agents photon-emitting phosphors having therapeutic properties |
CN102056625A (zh) * | 2008-04-04 | 2011-05-11 | 免疫之光有限责任公司 | 用于原位光生物调节的非侵入性系统和方法 |
CN104597240A (zh) * | 2015-02-02 | 2015-05-06 | 广西医科大学 | 石墨烯/类过氧化物酶双信号放大检测白血病的生物传感方法 |
WO2016154302A1 (en) * | 2015-03-23 | 2016-09-29 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Universal molecular processor for precision medicine |
CN104777207A (zh) * | 2015-04-10 | 2015-07-15 | 武汉大学 | 一种三维氮掺杂石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
CN105044184A (zh) * | 2015-08-14 | 2015-11-11 | 南京理工大学 | 基于间四苯基卟啉锌的电致化学发光体、制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
HANYU ZHANG 等: "Understanding Photophysical Interactions of Semiconducting Carbon Nanotubes with Porphyrin Chromophores", 《THE JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY C》 * |
JINGHENG NING 等: "Abnormal Anionic Porphyrin Sensing Effect for HER2 Gene Related DNA Detection via Impedance Difference between MWCNTs and Single-Stranded DNA or Double-Stranded DNA", 《MOLECULES》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109342530A (zh) * | 2018-10-12 | 2019-02-15 | 阜阳师范学院 | 卟啉敏化剂与多壁碳纳米管纳米复合材料制备方法及非酶电化学传感器检测抗坏血酸的方法 |
CN111830014A (zh) * | 2020-08-04 | 2020-10-27 | 济南大学 | 一种基于聚苯胺吸附双链dna的化学发光传感器的制备方法 |
Also Published As
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CN108508068B (zh) | 2020-07-24 |
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