CN108504324A - 一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂、其制备方法和应用 - Google Patents

一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂、其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108504324A
CN108504324A CN201710113508.6A CN201710113508A CN108504324A CN 108504324 A CN108504324 A CN 108504324A CN 201710113508 A CN201710113508 A CN 201710113508A CN 108504324 A CN108504324 A CN 108504324A
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy group
aqueous polyurethane
reaction
modified aqueous
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710113508.6A
Other languages
English (en)
Inventor
不公告发明人
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Haikou Institute Of Future Technology
Original Assignee
Haikou Institute Of Future Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Haikou Institute Of Future Technology filed Critical Haikou Institute Of Future Technology
Priority to CN201710113508.6A priority Critical patent/CN108504324A/zh
Publication of CN108504324A publication Critical patent/CN108504324A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/348—Hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

本发明提供了一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂、其制备方法和应用。所述环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：提供桐油、甲基丙烯酸缩水甘油酯以及阻聚剂进行混合处理形成混合体系，在惰性气氛下进行第一反应，制备获得环氧化桐油，其中，所述第一反应的温度为150‑180℃，时间为3‑6h；提供聚氨酯预聚体，在所述聚氨酯预聚体中加入扩链剂进行扩链反应后，加入二羟甲基丙酸进行接枝反应，产物与所述环氧化桐油进行第二反应，制备环氧化桐油改性聚氨酯体系；在所述环氧化桐油改性聚氨酯体系中加入季胺溶剂进行中和、乳化处理，得到环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂。

Description

一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂、其制备方法和应用
技术领域
本发明属于水性聚氨酯领域，尤其涉及一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂、其制备方法和应用。
背景技术
聚氨酯胶粘剂作为聚氨酯树脂中的一个重要组成部分，具有优异的性能，因此，在许多方面都得到了广泛的应用。其中，水性聚氨酯胶粘剂是一种以水为分散剂的聚氨酯材料，与传统的溶剂型聚氨酯粘合剂相比，水性聚氨酯胶粘剂在使用过程中不产生挥发性的有毒溶剂，因此，具有绿色、无污染的优势，成为聚氨酯胶粘剂的重点发展方向。特别是近年来，人们环保意识的加强，进一步促进了水基聚氨酯胶黏剂体系的发展。然而，传统的水性聚氨酯存在着粘接力不够、耐热性和耐水性不好的问题，因此，需要对传统的水性聚氨酯体系进行改性。
目前，通过引入环氧基团改性聚氨酯体系在实际生产中有着广泛的应用。在传统的水性聚氨酯体系中引入环氧基团的方法主要有以下几种：第一种方法：将环氧基团与聚氨酯预聚体在反应初期进行枝接共聚，其产物共同作为粘合剂体系中的甲组分；第二种方法：将环氧基团先进行开环反应，然后将其产物作为多羟基组分与聚氨酯预聚体发生反应引入环氧基团；第三种方法：将环氧基团作为粘合剂体系中的乙组分(固化剂)，在最后配胶阶段与端异氰酸基和羟基反应，使体系固化。然而，通过上述方法制备获得的传统环氧基团改性水性聚氨酯体系，其存在粘接力不够、耐热性和耐水性不好等缺点；且上述方法中，由于水性聚氨酯体系中的环氧基团通过环氧树脂引入，因此，其制成本较高，进一步限制了水性聚氨酯粘合体系的广泛应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，旨在解决现有技术制备环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂存在的粘接力不够、耐热性和耐水性差、以及成本高的问题。
本发明的另一目的在于提供一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂。
本发明的又一目的在于提供一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂在囊体材料制备领域的应用。
本发明是这样实现的，一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
提供桐油、甲基丙烯酸缩水甘油酯以及阻聚剂进行混合处理形成混合体系，在惰性气氛下进行第一反应，制备获得环氧化桐油，其中，所述第一反应的温度为150-180℃，时间为3-6h；
提供聚氨酯预聚体，在所述聚氨酯预聚体中加入扩链剂进行扩链反应后，加入二羟甲基丙酸进行接枝反应，产物与所述环氧化桐油进行第二反应，制备环氧化桐油改性聚氨酯体系；
在所述环氧化桐油改性聚氨酯体系中加入季胺溶剂进行中和、乳化处理，得到环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂。
以及，一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂，所述环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂由上述方法制备获得，且结构为下式Ⅰ所示：
以及，上述环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂在囊体材料制备领域的应用。
本发明通过环氧化桐油改性的方法提高了水性聚氨酯体系的性能，改善了传统水性聚氨酯体系粘接力不够、耐热性和耐水性差等缺点。具体的，本发明提供的环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，先通过所述桐油和所述甲基丙烯酸缩水甘油酯的双烯加成反应得到环氧化桐油，然后利用所述环氧化桐油与聚氨酯预聚体在反应初期进行枝接共聚，获得环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂，该方法流程简单易控，可实现产业化生产。通过该方法制备的环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂，一方面，所述改性水性聚氨酯体系通过环氧化桐油引入环氧基团，不仅可以降低生产成本，而且所述环氧化桐油可以提高所述改性水性聚氨酯体系的交联度，进而提高体系的强度、耐热性和化学稳定性；另一方面，由于所述桐油中含有α-桐酸，可以通过所述桐油α-桐酸固化来提高耐水性。此外，所述环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂兼具聚氨酯的高柔性。本发明所述环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂具有优异的粘结性能。
本发明提供的环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂，含有环氧基团，从而赋予所述环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂高强度、较好的耐热性和化学稳定性，其粘结性能得到提高。此外，所述环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂兼具高柔性和高耐水性，其总体性能大幅提高。
本发明提供的环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂用于囊体材料制备领域，可以有效提高囊体材料层结构之间的粘结力，并提高囊体材料的耐热性和耐水性。
附图说明
图1是本发明实施例1提供的水性聚氨酯胶黏剂的制备工艺流程示意图。
具体实施方式
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例提供了一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S01.提供桐油、甲基丙烯酸缩水甘油酯以及阻聚剂进行混合处理形成混合体系，在惰性气氛下进行第一反应，制备获得环氧化桐油，其中，所述第一反应的温度为150-180℃，时间为3-6h；
S02.提供聚氨酯预聚体，在所述聚氨酯预聚体中加入扩链剂进行扩链反应后，加入二羟甲基丙酸进行接枝反应，产物与所述环氧化桐油进行第二反应，制备环氧化桐油改性聚氨酯体系；
S03.在所述环氧化桐油改性聚氨酯体系中加入季胺溶剂进行中和、乳化处理，得到环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂。
具体的，上述步骤S01中，桐油是一种来源丰富的天然不饱和脂肪酸甘油酯，有着特殊的组成和结构特征，以及绿色环保和价格低廉的优势。本发明实施例采用所述桐油作为初始原料制备所述环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂，不仅可以减少原料成本，进而降低生产成本，而且可以通过其在化学反应过程中呈现的结构特征(如环氧化桐油、桐油α-桐酸)来赋予所述环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂优异的性能，如高强度、优异的耐热性、耐水性和化学稳定性等。
上述步骤S01中，所述桐油、甲基丙烯酸缩水甘油酯进行第一反应，所述第一反应为双烯加成反应，其中，所述甲基丙烯酸缩水甘油酯提供烯基，与所述桐油发生加成反应，形成环化的环氧化桐油。
本发明实施例中，采用所述甲基丙烯酸缩水甘油酯作为原料与桐油进行双烯加成反应，可以得到反应效率更好、产率更高的所述环氧化桐油。作为优选实施例，为了促进所述第一反应(双烯加成反应)的高效进行，且降低生产成本，所述混合体系中，所述桐油和所述甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为1：(1.5-2.5)。
本发明实施例中，为了防止上述原料之间发生自聚副反应，进而影响所述环氧化桐油的制备，反应体系中添加有阻聚剂。优选的，所述阻聚剂为BHT。进一步的，以所述混合体系的总重量为100％计，所述阻聚剂的添加量为0.45-0.55％，从而在控制成本的基础上，有效抑制自聚反应的发生。
本发明实施例所述第一反应需在高温条件下才能实现，具体的，所述第一反应的温度为150-180℃，时间为3-6h。进一步优选的，所述第一反应在加压条件下进行，所述加压条件的压力为0.12-0.13MPa，通过加压可以进一步提高所述第一反应的产率。上述第一反应在惰性气氛中实现，具体的，所述惰性氛围为惰性气体氛围或真空氛围，所述惰性气体包括但不限于氮气、氦气。
具体的，所述第一反应的反应式如下所示：
其中，所述环氧化桐油的结构可简化为
上述步骤S02中，所述聚氨酯预聚体(PU预聚体)可以通过下述方法制备获得，当然，也可以采用其他获得所述聚氨酯预聚体的方法制备。作为一个具体实施例，所述聚氨酯预聚体的制备方法包括以下步骤：提供聚环氧丙烷(PTMG)、聚丙烯酸丁酯(PBA)的混合物作为二元醇，在真空条件下升温至50-60℃保持50-70min具体可为60min，以脱去多余的水分，然后加入异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，在70-80℃反应2.5-3.5h具体可为3h，生成聚氨酯预聚体。制备所述聚氨酯预聚体的反应式如下所示：
在所述聚氨酯预聚体中加入扩链剂进行扩链反应，其中，所述扩链剂可以选用本领域常规的扩链剂，如二醇类扩链剂，具体如丁二醇。所述扩链的时间根据选择的所述扩链剂的不同稍有差异，约为1h。所述扩链反应的反应式如下所示：
在扩链后的反应体系中加入二羟甲基丙酸(DMPA)进行接枝反应后，进一步的，产物和所述环氧化桐油进行第二反应，其中，所述二羟甲基丙酸的羟基与扩链后的异佛尔酮二异氰酸酯体系中的异氰酸酯基(NCO)发生酯化反应，给所述环氧化桐油改性聚氨酯体系提供用于被所述季胺溶剂中和的羧基；所述环氧化桐油与聚氨酯预聚体进行枝接共聚，从而引入环氧基团，由此得到环氧化桐油改性聚氨酯体系。作为具体实施例，所述二羟甲基丙酸的用量优选满足所述二羟甲基丙酸中的羟基与所述扩链后的异佛尔酮二异氰酸酯体系中的异氰酸酯基的摩尔比为(1.2-1.3)：1，更优选为1.2：1。本发明实施例所述第二反应需使得扩链后的异佛尔酮二异氰酸酯体系中的异氰酸酯基被所述二羟甲基丙酸中的羟基完全酯化才能实现所述环氧化桐油改性聚氨酯体系的制备。为了保证上述环氧化桐油改性聚氨酯体系的生产，作为优选实施例，所述第二反应的50-70℃，时间为2-3h。
本发明实施例所述环氧化桐油影响获得的环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂中的交联度，从而影响其强度、耐水性、耐热性和化学稳定性等，因此，可以根据最终产品性能的需求改变所述环氧化桐油的添加量。优选的，所述制备环氧化桐油改性聚氨酯体系的步骤中，所述环氧化桐油和所述聚氨酯预聚体的摩尔比为(1.5:1)-(3:1)，由此制备的所述环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂具有较好的性能。
具体的，所述接枝反应的反应式如下所示：
其中，产物结构可简化为O＝C＝N-P-N＝C＝O。
所述第二反应的反应式如下所示：
上述步骤S03中，在所述环氧化桐油改性聚氨酯体系中加入季胺溶剂进行中和、乳化处理，实现所述环氧化桐油改性聚氨酯体系在水中的充分分散，最终得到环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂。其中，所述季胺溶剂用于中和所述环氧化桐油改性聚氨酯体系，具体的，所述季胺溶剂包括但不限于三乙胺。
本发明实施例通过环氧化桐油改性的方法提高了水性聚氨酯体系的性能，改善了传统水性聚氨酯体系粘接力不够、耐热性和耐水性差等缺点。具体的，本发明提供的环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，先通过所述桐油和所述甲基丙烯酸缩水甘油酯的双烯加成反应得到环氧化桐油，然后利用所述环氧化桐油与聚氨酯预聚体在反应初期进行枝接共聚，获得环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂，该方法流程简单易控，可实现产业化生产。通过该方法制备的环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂，一方面，所述改性水性聚氨酯体系通过环氧化桐油引入环氧基团，不仅可以降低生产成本，而且所述环氧化桐油可以提高所述改性水性聚氨酯体系的交联度，进而提高体系的强度、耐热性和化学稳定性；另一方面，由于所桐油中含α-桐酸，可以通过所述桐油α-桐酸固化来提高耐水性。此外，所述环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂兼具聚氨酯的高柔性。本发明实施例所述环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂具有优异的粘结性能。
以及，本发明实施例提供了一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂，所述环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂由上述方法制备获得，且结构为下式Ⅰ所示：
本发明实施例提供的环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂，引入了环氧基团，提高了疏水性，从而赋予所述环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂耐水性能、高强度、较好的耐热性和化学稳定性，其粘结性能得到提高。此外，所述环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂兼具高柔性和高耐水性，其总体性能大幅提高。
进一步的，本发明实施例还提供了上述环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂在囊体材料制备领域的应用。
本发明实施例提供的环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂用于囊体材料制备领域，可以有效提高囊体材料层结构之间的粘结力，并提高囊体材料的耐热性和耐水性。具体的，所述环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂可用于飞艇囊体蒙皮材料不同层之间的粘接，来改善传统水性聚氨酯体系粘接力不够、耐热性和耐水性差的问题。
下面结合具体实施例进行说明。
实施例1
一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S11.取摩尔比为1：1.5的桐油和甲基丙烯酸缩水甘油酯，并加入质量百分含量为0.5％的BHT混合均匀形成混合体系，在N2的保护气氛中，升温至180℃反应3h，反应结束后降至室温，制得环氧化桐油；
S12.提供聚环氧丙烷、聚丙烯酸丁酯的混合物作为二元醇，在真空条件下升温至50-60℃保持60min，然后加入异佛尔酮二异氰酸酯，在70-80℃反应3h，生成聚氨酯预聚体；在所述聚氨酯预聚体中加入丁二醇进行扩链反应，1h后加入二羟甲基丙酸进行接枝反应，产物与所述环氧化桐油进行第二反应，制备环氧化桐油改性聚氨酯体系，所述第二反应的温度为50℃，时间为3h；
S13.在所述环氧化桐油改性聚氨酯体系中加入三乙胺中和、乳化处理，得到环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂。
本发明实施例枝接环氧化桐油制备所述改性水性聚氨酯胶黏剂的工艺流程图如图1所示。
实施例2
一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S21.取摩尔比为1：2.5的桐油和甲基丙烯酸缩水甘油酯，并加入质量百分含量为0.45％的BHT混合均匀形成混合体系，在N2的保护气氛中，升温至160℃反应3h，反应结束后降至室温，制得环氧化桐油；
S22.提供聚环氧丙烷、聚丙烯酸丁酯的混合物作为二元醇，在真空条件下升温至50-60℃保持60min，然后加入异佛尔酮二异氰酸酯，在70-80℃反应3h，生成聚氨酯预聚体；在所述聚氨酯预聚体中加入丁二醇进行扩链反应，1h后加入二羟甲基丙酸进行接枝反应，产物与所述环氧化桐油进行第二反应，制备环氧化桐油改性聚氨酯体系，所述第二反应的温度为70℃，时间为2h；
S23在所述环氧化桐油改性聚氨酯体系中加入三乙胺中和、乳化处理，得到环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
提供桐油、甲基丙烯酸缩水甘油酯以及阻聚剂进行混合处理形成混合体系，在惰性气氛下进行第一反应，制备获得环氧化桐油，其中，所述第一反应的温度为150-180℃，时间为3-6h；
提供聚氨酯预聚体，在所述聚氨酯预聚体中加入扩链剂进行扩链反应后，加入二羟甲基丙酸进行接枝反应，产物与所述环氧化桐油进行第二反应，制备环氧化桐油改性聚氨酯体系；
在所述环氧化桐油改性聚氨酯体系中加入季胺溶剂进行中和、乳化处理，得到环氧化桐油改性水性聚氨酯胶黏剂。
2.如权利要求1所述的环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述阻聚剂为BHT。
3.如权利要求2所述的环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，以所述混合体系的总重量为100％计，所述阻聚剂的添加量为0.45-0.55％。
4.如权利要求1所述的环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述混合体系中，所述桐油和所述甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为(1:1.5)-(1:2.5)。
5.如权利要求1-4任一项所述的环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述第一反应在加压条件下进行，所述加压条件的压力为0.12-0.13MPa。
6.如权利要求1-4任一项所述的环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，制备环氧化桐油改性聚氨酯体系的步骤中，所述环氧化桐油和所述聚氨酯预聚体的摩尔比为(1.5:1)-(3:1)。
7.如权利要求1-4任一项所述的环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述制备环氧化桐油改性聚氨酯体系的步骤中，所述第二反应的温度为50-70℃，时间为2-3h。
8.如权利要求1-4任一项所述的环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述惰性氛围为惰性气体氛围或真空氛围。
9.一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂由上述权利要求1-8任一所述方法制备获得，且结构为下式Ⅰ所示：
10.如权利要求9所述的环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂在囊体材料制备领域的应用。
CN201710113508.6A 2017-02-28 2017-02-28 一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂、其制备方法和应用 Pending CN108504324A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710113508.6A CN108504324A (zh) 2017-02-28 2017-02-28 一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂、其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710113508.6A CN108504324A (zh) 2017-02-28 2017-02-28 一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂、其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108504324A true CN108504324A (zh) 2018-09-07

Family

ID=63374303

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710113508.6A Pending CN108504324A (zh) 2017-02-28 2017-02-28 一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂、其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108504324A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112662365A (zh) * 2020-12-23 2021-04-16 苏州言信新型材料有限公司 双组分聚氨酯胶黏剂的制备方法
WO2023141825A1 (zh) * 2022-01-26 2023-08-03 Sika技术股份公司 桐油在聚氨酯组合物中的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009014684A2 (en) * 2007-07-23 2009-01-29 The University Of Akron Synthesis of modified tung oil as a reactive diluent
CN102604015A (zh) * 2012-02-28 2012-07-25 张家界市桐发科技有限公司 一种甲酯化桐油改性水性聚氨酯乳液的制备方法及其产品
CN104974313A (zh) * 2015-06-25 2015-10-14 中国科学技术大学 一种基于甲基丙烯酸缩水甘油酯的水性聚氨酯制备方法
CN105254499A (zh) * 2015-11-02 2016-01-20 华南农业大学 一种含酚羟基桐油酸酯烷基化化合物及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009014684A2 (en) * 2007-07-23 2009-01-29 The University Of Akron Synthesis of modified tung oil as a reactive diluent
CN102604015A (zh) * 2012-02-28 2012-07-25 张家界市桐发科技有限公司 一种甲酯化桐油改性水性聚氨酯乳液的制备方法及其产品
CN104974313A (zh) * 2015-06-25 2015-10-14 中国科学技术大学 一种基于甲基丙烯酸缩水甘油酯的水性聚氨酯制备方法
CN105254499A (zh) * 2015-11-02 2016-01-20 华南农业大学 一种含酚羟基桐油酸酯烷基化化合物及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KOSIN等: "Synthesis of Tung-Oil-Based Reactive Diluents", 《MACROMOLECULAR MATERIALS AND ENGINEERING》 *
山西省化工研究所编: "《聚氨酯弹性体手册》", 31 January 2001, 化学工业出版社 *
李红强 主编: "《胶粘原理、技术及应用》", 31 January 2014, 华南理工大学出版社 *
涂料工艺编委会 编: "《涂料工艺》", 31 December 1997, 化学工业出版社 *
王正祥等: "桐油基水性聚氨酯的合成与表征", 《涂料工业》 *
黄金海 等: "浮空器囊体用聚氨酯胶粘剂性能测试分析研究", 《聚氨酯工业》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112662365A (zh) * 2020-12-23 2021-04-16 苏州言信新型材料有限公司 双组分聚氨酯胶黏剂的制备方法
WO2023141825A1 (zh) * 2022-01-26 2023-08-03 Sika技术股份公司 桐油在聚氨酯组合物中的应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1218981C (zh) 丙烯酸聚氨酯共聚物乳液及其制备方法和应用
CN106220817B (zh) 一种无溶剂型汽车内饰革用中间层聚氨酯树脂及其制备方法
CN104774579B (zh) 一种耐高温压敏胶带及其使用的耐热压敏胶粘剂
Peng et al. A new method to synthesize high solid content waterborne polyurethanes by strict control of bimodal particle size distribution
KR101872501B1 (ko) 자가 복원 폴리우레탄 코팅제 제조방법
CN104356343B (zh) 环氧树脂蓖麻油双重改性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法
CN101445697B (zh) 一种超支化聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法
CN108467467A (zh) 植物油基阴离子型水性聚氨酯乳液及其制备方法和应用
CN101613586A (zh) 一种反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN110156952B (zh) 一种可双重固化聚氨酯增韧树脂及其制备方法与应用
CN103666236B (zh) 一种无voc有机硅改性水基聚氨酯纳米杂化涂料及其制备方法
CN109280149A (zh) 高耐候性红色水性聚氨酯乳液的合成方法
CN102977282A (zh) 一种阴离子型无有机溶剂无乳化剂聚氨酯微乳液的制备方法
CN106905504B (zh) 水性紫外光固化聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN103467693B (zh) 一种具有良好冻融稳定性的水性聚氨酯的制备方法
CN109749690A (zh) 建筑用环氧树脂改性水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN108504324A (zh) 一种环氧基团改性水性聚氨酯胶黏剂、其制备方法和应用
CN103666178A (zh) 一种无voc高固含量水基环氧聚氨酯底漆及其制备方法
CN102911635A (zh) 节能环保型轮胎密封胶及其制造方法
CN107903864A (zh) 一种耐湿热超支化聚硅氧烷改性胶黏剂及其制备方法
CN105693981B (zh) 桐油多元醇基可后交联阴离子聚氨酯及其制备方法
CN103709884B (zh) 一种无voc有机硅改性水基聚氨酯底漆及其制备方法
CN110452657B (zh) 一种无溶剂聚氨酯复合粘合剂
CN103923523B (zh) 一种多臂星形丙烯酸酯共聚物改性的聚氨酯油墨及其制备方法
KR102116533B1 (ko) 접착공정 간소화가 가능한 수성 폴리우레탄-아크릴레이트 실란 접착제의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 수성 폴리우레탄-아크릴레이트 실란 접착제

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180907

RJ01 Rejection of invention patent application after publication