CN108485278B - 一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物 - Google Patents

一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN108485278B
CN108485278B CN201810238276.1A CN201810238276A CN108485278B CN 108485278 B CN108485278 B CN 108485278B CN 201810238276 A CN201810238276 A CN 201810238276A CN 108485278 B CN108485278 B CN 108485278B
Authority
CN
China
Prior art keywords
surfactant
agent composition
internal addition
polyether
silicon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810238276.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108485278A (zh
Inventor
王文举
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongguan changqingshu sporting goods Co.,Ltd.
Original Assignee
Guangzhou Champlane Sports Goods Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Champlane Sports Goods Co ltd filed Critical Guangzhou Champlane Sports Goods Co ltd
Priority to CN201810238276.1A priority Critical patent/CN108485278B/zh
Publication of CN108485278A publication Critical patent/CN108485278A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108485278B publication Critical patent/CN108485278B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C08L83/12Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Abstract

本发明提供一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,按重量份计算,所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物至少包括含硅表面活性剂50‑70份、含氟表面活性剂15‑30份、渗透剂1‑10份;其中,所述含硅表面活性剂包括改性有机硅表面活性剂、氨基聚醚有机硅表面活性剂、硅氧烷磷酸酯表面活性剂中一种或多种。

Description

一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物
技术领域
本发明涉及一种防雾剂技术领域,具体地,本发明涉及一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物。
背景技术
戴眼镜的人们都会有这样的体会,当从一个温度低的环境中进入一个温度高的环境时,眼镜上都会凝结一层雾气,从而导致看不清东西,必须要擦拭眼镜才可以;冬天如果戴着口罩把鼻子捂上之后,鼻子喷出的热气遇到冰凉的眼镜,也会凝结,致使看不清路,对驾驶交通工具的人来说非常危险。
游泳运动是男女老幼都喜欢的体育项目之一。泳镜也成为游泳运动的必备品,而泳镜在水里长时间配戴,因内部热的空气遇到冷的物体,热空气中的水蒸气就会凝结成水,聚集在冷的物体表面,从而形成一层薄薄的雾,导致清晰度下降,阻碍视线。
据调查,市场上的防雾泳镜比较昂贵,而且只是在泳镜的内侧贴了一层防雾膜,长时间配戴,防雾膜会逐渐失去作用,这样不能起到永久防雾。并且如果在水下发生剧烈撞击镜片就会破碎或破裂,后果很容易伤害到眼睛。
另外,眼镜防雾液均匀涂抹到镜片上后,可以在一定程度上防止雾气的产生,但很多效果不是很理想。特别是离眼睛这个敏感部位比较近,在原材料的选取上就更加要谨慎。
防雾剂分为内添加型和外喷涂型。外喷涂型防雾剂通过喷涂或者浸渍,在泳镜表面形成一层防雾层。它的优点是起效快,缺点是起效周期短,容易流失。内添加型防雾剂是与树脂一起加入挤出机中,生产出泳镜。防雾剂会析出到泳镜表面,起到防雾效果。由于泳镜中的防雾剂可以持续的析出到泳镜表面,补充泳镜表面损失掉的防雾剂,直至泳镜中的防雾剂全部迁移到泳镜表面,所以内添加型防雾剂可以赋予泳镜长效的防雾效果。
但是由于镜片熔料温度为300度以上,内添加型防雾剂在高温下易发生黄变,进而引起镜片发黄。
因此,针对上述问题,本发明提供一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,其既要和镜片相容不影响透明度,又要长效的防雾效果,同时具有耐候、耐高温、耐低温的优异性能。
发明内容
为了解决上述问题,本发明提供一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,按重量份计算,所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物至少包括含硅表面活性剂50-70份、含氟表面活性剂15-30份、渗透剂1-10份;其中,所述含硅表面活性剂包括改性有机硅表面活性剂、氨基聚醚有机硅表面活性剂、硅氧烷磷酸酯表面活性剂中一种或多种。
在一种实施方式中,所述改性有机硅表面活性剂的制备原料包括八甲基环四硅氧烷、氢基-POSS、烯丙基环氧基聚醚。
在一种实施方式中,所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基缩水甘油醚(AGE)、(2R)-3-(3,4-二羟基苯基)-2-[(E)-3-[2-[(E)-2-(3,4-二羟基苯基)乙烯基]-3,4-二羟基苯基]丙-2-烯酰]氧丙酸、含氢硅油、聚醚胺。
在一种实施方式中,所述含氟表面活性剂包括氟碳表面活性剂、氟硅表面活性剂中的一种或多种。
在一种实施方式中,所述含氟表面活性剂为氟硅表面活性剂。
在一种实施方式中,所述氟硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基聚醚、含氢硅油、N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯。
在一种实施方式中,所述烯丙基聚醚中EO/PO=4:6。
在一种实施方式中,所述渗透剂包括异构十醇聚氧乙烯醚、异构十一醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚、磷酸酯中一种或多种。
在一种实施方式中,所述硅表面活性剂与所述含氟表面活性剂的重量比为1:(0.3-0.6)。
本发明另一方面提供用于眼镜的内添加型防雾剂组合物的制备方法,包括以下步骤:
按重量份向反应器加入硅表面活性剂、含氟表面活性剂、渗透剂,室温搅拌1-3h,混合均匀后得到所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
为了解决上述问题,本发明提供一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,按重量份计算,所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物至少包括含硅表面活性剂50-70份、含氟表面活性剂15-30份、渗透剂1-10份;其中,所述含硅表面活性剂包括改性有机硅表面活性剂、氨基聚醚有机硅表面活性剂、硅氧烷磷酸酯表面活性剂中一种或多种。
含硅表面活性剂,是以硅氧烷为亲油基与亲水基团构成的一类表面活性剂,用于消雾剂的表面活性剂包括含硅嵌段聚醚、含硅无规聚醚,也可用具有不饱和烯键的单体,经乳液聚合而制得聚合型含硅消雾剂。硅表面活性剂含量很低时就能既降低水的表面张力,又能降低水和棚膜的界面张力,并具有优异的热稳定性和化学稳定性。聚硅氧烷主链由-SiO-构成,不具有亲水性,与聚烯烃有良好的相容性,在主链上引入聚氧乙烯链段,增强了硅氧烷的亲水性。聚氧乙烯遇水形成氢键,增强改性聚硅氧烷的亲水性,与聚烯烃一些侧基具有结合力,从而使消雾剂缓慢释放,改善消雾持久性。
在一种实施方式中,所述含硅表面活性剂为改性有机硅表面活性剂、氨基聚醚有机硅表面活性剂。
在一种实施方式中,所述含硅表面活性剂中所述改性有机硅表面活性剂与所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的重量比为1:(0.2-1.5);优选地,所述改性有机硅表面活性剂与所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的重量比为1:0.7。
在一种实施方式中,所述改性有机硅表面活性剂的制备原料包括八甲基环四硅氧烷、氢基-POSS(CAS号:5256-79-1)、烯丙基环氧基聚醚(APEE-550)。
在一种实施方式中,所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基缩水甘油醚(AGE)、(2R)-3-(3,4-二羟基苯基)-2-[(E)-3-[2-[(E)-2-(3,4-二羟基苯基)乙烯基]-3,4-二羟基苯基]丙-2-烯酰]氧丙酸(CAS:96574-01-5)、含氢硅油、聚醚胺。
本发明中所述聚醚胺包括聚醚胺M-600、聚醚胺M-1000、聚醚胺M-2005、聚醚胺M-2070,购于广州惠盛化工产品有限公司。
所述改性有机硅表面活性剂的制备方法包括以下步骤:
(1)向反应器中通入氮气,加入烯丙基环氧基聚醚(APEE-550)、八甲基环四硅氧烷、氢基-POSS,避光,加热至90℃,滴加氯铂酸催化剂(用异丙醇稀释成1%),保温反应5h,反应结束后,降温至室温,将该液体在正己烷与四氢呋喃的混合液(v/v=20/1)中沉淀3次以除去催化剂,减压除去正己烷和四氢呋喃,得到改性有机硅表面活性剂;所述烯丙基环氧基聚醚(APEE-550)与所述八甲基环四硅氧烷、所述氢基-POSS的重量比为1:0.55:0.05;所述烯丙基环氧基聚醚与所述氯铂酸催化剂的重量比为1:0.05。
所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备方法包括以下步骤:
向反应器中通入氮气,加入烯丙基缩水甘油醚(AGE)、(2R)-3-(3,4-二羟基苯基)-2-[(E)-3-[2-[(E)-2-(3,4-二羟基苯基)乙烯基]-3,4-二羟基苯基]丙-2-烯酰]氧丙酸、氯铂酸催化剂(用异丙醇稀释成1%),避光,加热至80℃,滴加含氢硅油的甲苯溶液,保温反应5h,反应结束后,降温至室温,将该液体在正己烷与四氢呋喃的混合液(v/v=20/1)中沉淀3次以除去催化剂,减压除去正己烷和四氢呋喃,80℃下置于真空干燥箱中干燥20h,得环氧基硅油中间体;所述烯丙基缩水甘油醚(AGE)与所述(2R)-3-(3,4-二羟基苯基)-2-[(E)-3-[2-[(E)-2-(3,4-二羟基苯基)乙烯基]-3,4-二羟基苯基]丙-2-烯酰]氧丙酸、含氢硅油的重量比为1:0.07:1.2;所述烯丙基缩水甘油醚与所述氯铂酸催化剂的重量比为1:0.05;所述含氢硅油与所述甲苯的重量比为1:3;
(2)向反应器中通入氮气,加入环氧基硅油中间体、聚醚胺M-1000、无水乙醇,加热至60℃,保温反应3h,减压除去溶剂,60℃下置于真空干燥箱中干燥20h,得所述氨基聚醚有机硅表面活性剂;所述环氧基硅油中间体与所述聚醚胺M-1000、所述无水乙醇的重量比为1:0.7:10。
含氟表面活性剂,即亲油基上(碳氢链)的氢原子完全被氟取代的含氟表面活性剂。由于氟碳键的特殊性,含氟类消雾剂是目前效果最佳的种类,具有超高的表面活性、耐热性、耐化学性等。碳氟键具有超强的憎水和憎油能力,这种结构决定含氟表面活性剂能明显降低水的表面张力,但不会降低界面张力。
在一种实施方式中,所述含氟表面活性剂包括氟碳表面活性剂、氟硅表面活性剂中的一种或多种。
在一种实施方式中,所述含氟表面活性剂为氟硅表面活性剂。
在一种实施方式中,所述氟硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基聚醚、含氢硅油、N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯。
在一种实施方式中,所述烯丙基聚醚中EO/PO=4:6。
本发明中所述烯丙基聚醚购于南通市晗泰化工有限公司。
所述氟硅表面活性剂的制备方法包括以下步骤:
向反应器中通入氮气,加入烯丙基聚醚、含氢硅油,避光,加热至90℃,滴加氯铂酸催化剂(用异丙醇稀释成1%),保温反应1h,然后加入N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯,保温反应5h,反应结束后,降温至室温,将该液体在正己烷与四氢呋喃的混合液(v/v=20/1)中沉淀3次以除去催化剂,减压除去正己烷和四氢呋喃,得到所述氟硅表面活性剂;所述烯丙基聚醚与所述含氢硅油的重量比为1:1.3;所述烯丙基聚醚与所述氯铂酸催化剂的重量份为1:0.05;所述烯丙基聚醚与所述N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯的重量比为1:0.54。
在一种实施方式中,所述渗透剂包括异构十醇聚氧乙烯醚、异构十一醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚、磷酸酯中一种或多种;优选地,所述渗透剂为异构十三醇聚氧乙烯醚。
在一种实施方式中,所述硅表面活性剂与所述含氟表面活性剂的重量比为1:(0.3-0.6);优选地,所述硅表面活性剂与所述含氟表面活性剂的重量比为1:0.45。
本发明另一方面提供用于眼镜的内添加型防雾剂组合物的制备方法,包括以下步骤:
按重量份向反应器加入硅表面活性剂、含氟表面活性剂、渗透剂,室温搅拌1-3h,混合均匀后得到所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物。
硅表面活性剂含量很低时就能既降低水的表面张力,又能降低水和树脂的界面张力,并具有优异的热稳定性和化学稳定性。本发明改性有机硅表面活性剂中氢基-POSS,苯基基团的引入降低防雾剂在高温下易发生黄变,进而引起镜片发黄,提高耐候性;氨基聚醚有机硅作为一种无毒、无污染、绿色环保的新型表面活性剂,结合了氨基硅油、聚醚硅油的优点,表面张力低、润湿铺展性好,氨基聚醚有机硅分子结构中多了氨基基团,氨基极性基团的引入增加了最终产品的亲水性,可改善在体系中的分散性;含氟表面活性剂具有超高的表面活性、耐热性、耐化学性等。碳氟键具有超强的憎水和憎油能力,这种结构决定含氟表面活性剂能明显降低水的表面张力,但不会降低界面张力;本发明中通过改性有机硅表面活性剂、氨基聚醚有机硅表面活性剂、含氟表面活性剂的协同作用,使得内添加法制得的膜材表面虽可具有较好的防雾流滴效果;氨基聚醚有机硅表面活性剂中氨基和含氟表面活性剂羟基的引入,高温下可能形成交联结构,在防雾流滴的过程中,防雾剂不会析出随水流失失效,不会导致防雾功能也就随之丧失;因此,本发明提供的用于眼镜的内添加型防雾剂组合物与镜片相容性好、透明度高、长效的防雾效果,同时具有耐候、耐高温、耐低温的优异性能。
另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的,购于国药化学试剂。
实施例1
一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,按重量份计算,所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物至少包括含硅表面活性剂60份、含氟表面活性剂27份、渗透剂5份;其中,所述含硅表面活性剂为改性有机硅表面活性剂、氨基聚醚有机硅表面活性剂,所述改性有机硅表面活性剂与所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的重量比为1:0.7;所述改性有机硅表面活性剂的制备原料包括八甲基环四硅氧烷、氢基-POSS、烯丙基环氧基聚醚;所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基缩水甘油醚(AGE)、(2R)-3-(3,4-二羟基苯基)-2-[(E)-3-[2-[(E)-2-(3,4-二羟基苯基)乙烯基]-3,4-二羟基苯基]丙-2-烯酰]氧丙酸、含氢硅油、聚醚胺M-1000;所述含氟表面活性剂为氟硅表面活性剂,所述氟硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基聚醚、含氢硅油、N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯,所述烯丙基聚醚中EO/PO=4:6;所述渗透剂为异构十三醇聚氧乙烯醚;所述硅表面活性剂与所述含氟表面活性剂的重量比为1:0.45;
所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物的制备方法,包括以下步骤:
按重量份向反应器加入硅表面活性剂、含氟表面活性剂、渗透剂,室温搅拌2h,混合均匀后得到所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物。
所述改性有机硅表面活性剂的制备方法包括以下步骤:
(1)向反应器中通入氮气,加入烯丙基环氧基聚醚(APEE-550)、八甲基环四硅氧烷、氢基-POSS,避光,加热至90℃,滴加氯铂酸催化剂(用异丙醇稀释成1%),保温反应5h,反应结束后,降温至室温,将该液体在正己烷与四氢呋喃的混合液(v/v=20/1)中沉淀3次以除去催化剂,减压除去正己烷和四氢呋喃,得到改性有机硅表面活性剂;所述烯丙基环氧基聚醚(APEE-550)与所述八甲基环四硅氧烷、所述氢基-POSS的重量比为1:0.55:0.05;所述烯丙基环氧基聚醚与所述氯铂酸催化剂的重量比为1:0.05。
所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备方法包括以下步骤:
向反应器中通入氮气,加入烯丙基缩水甘油醚(AGE)、(2R)-3-(3,4-二羟基苯基)-2-[(E)-3-[2-[(E)-2-(3,4-二羟基苯基)乙烯基]-3,4-二羟基苯基]丙-2-烯酰]氧丙酸、氯铂酸催化剂(用异丙醇稀释成1%),避光,加热至80℃,滴加含氢硅油的甲苯溶液,保温反应5h,反应结束后,降温至室温,将该液体在正己烷与四氢呋喃的混合液(v/v=20/1)中沉淀3次以除去催化剂,减压除去正己烷和四氢呋喃,80℃下置于真空干燥箱中干燥20h,得环氧基硅油中间体;所述烯丙基缩水甘油醚(AGE)与所述(2R)-3-(3,4-二羟基苯基)-2-[(E)-3-[2-[(E)-2-(3,4-二羟基苯基)乙烯基]-3,4-二羟基苯基]丙-2-烯酰]氧丙酸、含氢硅油的重量比为1:0.07:1.2;所述烯丙基缩水甘油醚与所述氯铂酸催化剂的重量比为1:0.05;所述含氢硅油与所述甲苯的重量比为1:3;
(2)向反应器中通入氮气,加入环氧基硅油中间体、聚醚胺M-1000、无水乙醇,加热至60℃,保温反应3h,减压除去溶剂,60℃下置于真空干燥箱中干燥20h,得所述氨基聚醚有机硅表面活性剂;所述环氧基硅油中间体与所述聚醚胺M-1000、所述无水乙醇的重量比为1:0.7:10。
所述氟硅表面活性剂的制备方法包括以下步骤:
向反应器中通入氮气,加入烯丙基聚醚、含氢硅油,避光,加热至90℃,滴加氯铂酸催化剂(用异丙醇稀释成1%),保温反应1h,然后加入N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯,保温反应5h,反应结束后,降温至室温,将该液体在正己烷与四氢呋喃的混合液(v/v=20/1)中沉淀3次以除去催化剂,减压除去正己烷和四氢呋喃,得到所述氟硅表面活性剂;所述烯丙基聚醚与所述含氢硅油的重量比为1:1.3;所述烯丙基聚醚与所述氯铂酸催化剂的重量份为1:0.05;所述烯丙基聚醚与所述N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯的重量比为1:0.54。
实施例2
一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,按重量份计算,所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物至少包括含硅表面活性剂67份、含氟表面活性剂20份、渗透剂5份;其中,所述含硅表面活性剂为改性有机硅表面活性剂、氨基聚醚有机硅表面活性剂,所述改性有机硅表面活性剂与所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的重量比为1:0.7;所述改性有机硅表面活性剂的制备原料包括八甲基环四硅氧烷、氢基-POSS、烯丙基环氧基聚醚;所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基缩水甘油醚(AGE)、(2R)-3-(3,4-二羟基苯基)-2-[(E)-3-[2-[(E)-2-(3,4-二羟基苯基)乙烯基]-3,4-二羟基苯基]丙-2-烯酰]氧丙酸、含氢硅油、聚醚胺M-1000;所述含氟表面活性剂为氟硅表面活性剂,所述氟硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基聚醚、含氢硅油、N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯,所述烯丙基聚醚中EO/PO=4:6;所述渗透剂为异构十三醇聚氧乙烯醚;所述硅表面活性剂与所述含氟表面活性剂的重量比为1:0.3;
所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物的制备方法、所述改性有机硅表面活性剂的制备方法、所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备方法、所述氟硅表面活性剂的制备方法同实施例1。
实施例3
一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,按重量份计算,所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物至少包括含硅表面活性剂54份、含氟表面活性剂32份、渗透剂5份;其中,所述含硅表面活性剂为改性有机硅表面活性剂、氨基聚醚有机硅表面活性剂,所述改性有机硅表面活性剂与所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的重量比为1:0.7;所述改性有机硅表面活性剂的制备原料包括八甲基环四硅氧烷、氢基-POSS、烯丙基环氧基聚醚;所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基缩水甘油醚(AGE)、(2R)-3-(3,4-二羟基苯基)-2-[(E)-3-[2-[(E)-2-(3,4-二羟基苯基)乙烯基]-3,4-二羟基苯基]丙-2-烯酰]氧丙酸、含氢硅油、聚醚胺M-1000;所述含氟表面活性剂为氟硅表面活性剂,所述氟硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基聚醚、含氢硅油、N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯,所述烯丙基聚醚中EO/PO=4:6;所述渗透剂为异构十三醇聚氧乙烯醚;所述硅表面活性剂与所述含氟表面活性剂的重量比为1:0.6;
所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物的制备方法、所述改性有机硅表面活性剂的制备方法、所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备方法、所述氟硅表面活性剂的制备方法同实施例1。
实施例4
一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,按重量份计算,所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物至少包括含硅表面活性剂60份、含氟表面活性剂27份、渗透剂5份;其中,所述含硅表面活性剂为改性有机硅表面活性剂、氨基聚醚有机硅表面活性剂,所述改性有机硅表面活性剂与所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的重量比为1:0.2;所述改性有机硅表面活性剂的制备原料包括八甲基环四硅氧烷、氢基-POSS、烯丙基环氧基聚醚;所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基缩水甘油醚(AGE)、(2R)-3-(3,4-二羟基苯基)-2-[(E)-3-[2-[(E)-2-(3,4-二羟基苯基)乙烯基]-3,4-二羟基苯基]丙-2-烯酰]氧丙酸、含氢硅油、聚醚胺M-1000;所述含氟表面活性剂为氟硅表面活性剂,所述氟硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基聚醚、含氢硅油、N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯,所述烯丙基聚醚中EO/PO=4:6;所述渗透剂为异构十三醇聚氧乙烯醚;所述硅表面活性剂与所述含氟表面活性剂的重量比为1:0.45;
所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物的制备方法、所述改性有机硅表面活性剂的制备方法、所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备方法、所述氟硅表面活性剂的制备方法同实施例1。
实施例5
一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,按重量份计算,所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物至少包括含硅表面活性剂60份、含氟表面活性剂27份、渗透剂5份;其中,所述含硅表面活性剂为改性有机硅表面活性剂、氨基聚醚有机硅表面活性剂,所述改性有机硅表面活性剂与所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的重量比为1:1.5;所述改性有机硅表面活性剂的制备原料包括八甲基环四硅氧烷、氢基-POSS、烯丙基环氧基聚醚;所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基缩水甘油醚(AGE)、(2R)-3-(3,4-二羟基苯基)-2-[(E)-3-[2-[(E)-2-(3,4-二羟基苯基)乙烯基]-3,4-二羟基苯基]丙-2-烯酰]氧丙酸、含氢硅油、聚醚胺M-1000;所述含氟表面活性剂为氟硅表面活性剂,所述氟硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基聚醚、含氢硅油、N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯,所述烯丙基聚醚中EO/PO=4:6;所述渗透剂为异构十三醇聚氧乙烯醚;所述硅表面活性剂与所述含氟表面活性剂的重量比为1:0.45;
所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物的制备方法、所述改性有机硅表面活性剂的制备方法、所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备方法、所述氟硅表面活性剂的制备方法同实施例1。
对比例1
一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,按重量份计算,所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物至少包括含硅表面活性剂60份、含氟表面活性剂27份、渗透剂5份;其中,所述含硅表面活性剂为改性有机硅表面活性剂、氨基聚醚有机硅表面活性剂,所述改性有机硅表面活性剂与所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的重量比为1:0.7;所述有机硅表面活性剂的制备原料包括八甲基环四硅氧烷、烯丙基环氧基聚醚;所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基缩水甘油醚(AGE)、(2R)-3-(3,4-二羟基苯基)-2-[(E)-3-[2-[(E)-2-(3,4-二羟基苯基)乙烯基]-3,4-二羟基苯基]丙-2-烯酰]氧丙酸、含氢硅油、聚醚胺M-1000;所述含氟表面活性剂为氟硅表面活性剂,所述氟硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基聚醚、含氢硅油、N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯,所述烯丙基聚醚中EO/PO=4:6;所述渗透剂为异构十三醇聚氧乙烯醚;所述硅表面活性剂与所述含氟表面活性剂的重量比为1:0.45;
所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物的制备方法、所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备方法、所述氟硅表面活性剂的制备方法同实施例1。
对比例2
一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,按重量份计算,所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物至少包括含硅表面活性剂60份、含氟表面活性剂27份、渗透剂5份;其中,所述含硅表面活性剂为改性有机硅表面活性剂、氨基聚醚有机硅表面活性剂,所述改性有机硅表面活性剂与所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的重量比为1:0.7;所述改性有机硅表面活性剂的制备原料包括八甲基环四硅氧烷、氢基-POSS、烯丙基环氧基聚醚;所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基缩水甘油醚(AGE)、含氢硅油、聚醚胺M-1000;所述含氟表面活性剂为氟硅表面活性剂,所述氟硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基聚醚、含氢硅油、N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯,所述烯丙基聚醚中EO/PO=4:6;所述渗透剂为异构十三醇聚氧乙烯醚;所述硅表面活性剂与所述含氟表面活性剂的重量比为1:0.45;
所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物的制备方法、所述改性有机硅表面活性剂的制备方法、所述氟硅表面活性剂的制备方法同实施例1。
对比例3
一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,按重量份计算,所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物至少包括含硅表面活性剂60份、含氟表面活性剂27份、渗透剂5份;其中,所述含硅表面活性剂为改性有机硅表面活性剂;所述改性有机硅表面活性剂的制备原料包括八甲基环四硅氧烷、氢基-POSS、烯丙基环氧基聚醚;所述含氟表面活性剂为氟硅表面活性剂,所述氟硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基聚醚、含氢硅油、N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯,所述烯丙基聚醚中EO/PO=4:6;所述渗透剂为异构十三醇聚氧乙烯醚;所述硅表面活性剂与所述含氟表面活性剂的重量比为1:0.45;
所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物的制备方法、所述改性有机硅表面活性剂的制备方法、所述氟硅表面活性剂的制备方法同实施例1。
对比例4
一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,按重量份计算,所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物至少包括含硅表面活性剂60份、含氟表面活性剂27份、渗透剂5份;其中,所述含硅表面活性剂为氨基聚醚有机硅表面活性剂;所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基缩水甘油醚(AGE)、(2R)-3-(3,4-二羟基苯基)-2-[(E)-3-[2-[(E)-2-(3,4-二羟基苯基)乙烯基]-3,4-二羟基苯基]丙-2-烯酰]氧丙酸、含氢硅油、聚醚胺M-1000;所述含氟表面活性剂为氟硅表面活性剂,所述氟硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基聚醚、含氢硅油、N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯,所述烯丙基聚醚中EO/PO=4:6;所述渗透剂为异构十三醇聚氧乙烯醚;所述硅表面活性剂与所述含氟表面活性剂的重量比为1:0.45;
所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物的制备方法、所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备方法、所述氟硅表面活性剂的制备方法同实施例1。
对比例5
一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,按重量份计算,所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物至少包括含硅表面活性剂60份、含氟表面活性剂27份、渗透剂5份;其中,所述含硅表面活性剂为有机硅表面活性剂、氨基聚醚有机硅表面活性剂,所述改性有机硅表面活性剂与所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的重量比为1:0.7;所述改性有机硅表面活性剂的制备原料包括八甲基环四硅氧烷、烯丙基环氧基聚醚;所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基缩水甘油醚(AGE)、含氢硅油、聚醚胺M-1000;所述含氟表面活性剂为氟硅表面活性剂,所述氟硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基聚醚、含氢硅油、N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯,所述烯丙基聚醚中EO/PO=4:6;所述渗透剂为异构十三醇聚氧乙烯醚;所述硅表面活性剂与所述含氟表面活性剂的重量比为1:0.45;
所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物的制备方法、所述有机硅表面活性剂的制备方法、所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备方法、所述氟硅表面活性剂的制备方法同实施例1。
性能测试:
1、防雾效果
取本发明的防雾剂组合物制成的泳镜与市售喷涂型防雾剂制成的泳镜进行防雾效果对比实验;
测试者戴上眼镜之后两眼视力均为1.5,在眼镜的左侧镜片本发明的防雾剂组合物制成的泳镜片,右侧镜片喷涂市售防雾剂制成的泳镜片。测试者前方五米有张视力表,视力表从上到下有十四行,依次标记为1-14级。将眼镜放入冰箱中,10min后拿出,让测试者戴上眼镜,戴上口罩,口罩要把鼻子捂上,深呼吸20次,然后看视力表,以能清楚的最高级别为此次实验的防雾级别。重复上述将眼镜放入冰箱然后拿出测试的过程。
2、稳定性:取本发明的防雾剂组合物制成的泳镜分别至于60℃条件下48h、-5℃条件下48h,按照防雾效果进行测试。
表1性能测试结果
Figure BDA0001604553880000131
Figure BDA0001604553880000141
从上述数据可以看出,本发明提供的用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,其既有和镜片相容不影响透明度,又有长效的防雾效果,同时具有耐候、耐高温、耐低温的优异性能。
上述的实例仅是说明性的,用于解释本发明的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制,而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换,且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (9)

1.一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,其特征在于,按重量份计算,所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物至少包括含硅表面活性剂50-70份、含氟表面活性剂15-30份、渗透剂1-10份;其中,所述含硅表面活性剂包括改性有机硅表面活性剂、氨基聚醚有机硅表面活性剂;
所述改性有机硅表面活性剂的制备原料包括八甲基环四硅氧烷、氢基-POSS、烯丙基环氧基聚醚。
2.根据权利要求1所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,其特征在于,所述氨基聚醚有机硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基缩水甘油醚、(2R)-3-(3,4-二羟基苯基)-2-[(E)-3-[2-[(E)-2-(3,4-二羟基苯基)乙烯基]-3,4-二羟基苯基]丙-2-烯酰]氧丙酸、含氢硅油、聚醚胺。
3.根据权利要求1所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,其特征在于,所述含氟表面活性剂包括氟碳表面活性剂、氟硅表面活性剂中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,其特征在于,所述含氟表面活性剂为氟硅表面活性剂。
5.根据权利要求4所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,其特征在于,所述氟硅表面活性剂的制备原料包括烯丙基聚醚、含氢硅油、N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯。
6.根据权利要求5所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,其特征在于,所述烯丙基聚醚中EO/PO=4:6。
7.根据权利要求1所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,其特征在于,所述渗透剂包括异构十醇聚氧乙烯醚、异构十一醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚、磷酸酯中一种或多种。
8.根据权利要求1所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物,其特征在于,所述硅表面活性剂与所述含氟表面活性剂的重量比为1:(0.3-0.6)。
9.根据权利要求1-8任一项所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
按重量份向反应器加入硅表面活性剂、含氟表面活性剂、渗透剂,室温搅拌1-3h,混合均匀后得到所述用于眼镜的内添加型防雾剂组合物。
CN201810238276.1A 2018-03-22 2018-03-22 一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物 Active CN108485278B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810238276.1A CN108485278B (zh) 2018-03-22 2018-03-22 一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810238276.1A CN108485278B (zh) 2018-03-22 2018-03-22 一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108485278A CN108485278A (zh) 2018-09-04
CN108485278B true CN108485278B (zh) 2020-08-25

Family

ID=63319217

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810238276.1A Active CN108485278B (zh) 2018-03-22 2018-03-22 一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108485278B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112175188A (zh) * 2020-10-06 2021-01-05 青岛鸿志道防水工程技术有限责任公司 亲水改性的有机硅氧烷及其在水性涂料中的应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4615738A (en) * 1985-10-07 1986-10-07 Stauffer Wacker Silicones Corporation Transparent antifog compositions
CN1060670A (zh) * 1990-10-10 1992-04-29 于秋阳 多功能雾霜净产品的配制方法
CN101535352A (zh) * 2006-11-09 2009-09-16 纳幕尔杜邦公司 使用包含氟聚醚酸或盐以及短链含氟表面活性剂的聚合剂进行的氟化单体的含水聚合反应
CN102977407A (zh) * 2012-11-27 2013-03-20 广州嘉德乐生化科技有限公司 一种含有单硬脂酸甘油酯和稀土脂肪酸皂的组合物及制备方法
CN106622018A (zh) * 2016-12-30 2017-05-10 定远县新海岸生态园林有限公司 一种复合型有机硅表面活性剂
CN106693829A (zh) * 2016-12-29 2017-05-24 柏青龙 一种改性复合型表面活性剂
CN107602866A (zh) * 2017-08-28 2018-01-19 无锡龙驰氟硅新材料有限公司 一种氟硅表面活性剂及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4615738A (en) * 1985-10-07 1986-10-07 Stauffer Wacker Silicones Corporation Transparent antifog compositions
CN1060670A (zh) * 1990-10-10 1992-04-29 于秋阳 多功能雾霜净产品的配制方法
CN101535352A (zh) * 2006-11-09 2009-09-16 纳幕尔杜邦公司 使用包含氟聚醚酸或盐以及短链含氟表面活性剂的聚合剂进行的氟化单体的含水聚合反应
CN102977407A (zh) * 2012-11-27 2013-03-20 广州嘉德乐生化科技有限公司 一种含有单硬脂酸甘油酯和稀土脂肪酸皂的组合物及制备方法
CN106693829A (zh) * 2016-12-29 2017-05-24 柏青龙 一种改性复合型表面活性剂
CN106622018A (zh) * 2016-12-30 2017-05-10 定远县新海岸生态园林有限公司 一种复合型有机硅表面活性剂
CN107602866A (zh) * 2017-08-28 2018-01-19 无锡龙驰氟硅新材料有限公司 一种氟硅表面活性剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108485278A (zh) 2018-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108329699B (zh) 一种内添加型防雾剂组合物及其应用
CA2592011C (en) Polymerizable surfactants and their use as device forming comonomers
JP4950168B2 (ja) ポリシロキサンベースのプレポリマーおよびヒドロゲル
JP4988025B2 (ja) ソフトコンタクトレンズ製造用シロキサンモノマー
JPH03207744A (ja) 酸素透過性コンタクトレンズ材料
US20170176642A1 (en) Contact lens material
AU2009299415A1 (en) Hydrophilic silicone monomers, process for their preparation and thin films containing the same
DE3309631A1 (de) Silikonhaltiges kontaktlinsenmaterial und daraus hergestellte kontaktlinsen
CN108485278B (zh) 一种用于眼镜的内添加型防雾剂组合物
EP2688892A1 (en) Siloxane monomers containing hydrolysis resistance carbosiloxane linkage, process for their preparation and thin films containing the same for contact lens application
US9804296B2 (en) Hydrophilic macromers and hydrogels comprising the same
CN109776721B (zh) 一种有机硅织物整理剂及其制备方法
CN104774288B (zh) 一种超亲水硅水凝胶接触透镜及处理方法
Lai et al. Control of properties in silicone hydrogels by using a pair of hydrophilic monomers
JP6420745B2 (ja) コンタクトレンズ材料、コンタクトレンズの製造方法及びこの方法により製造したコンタクトレンズ
WO2020175382A1 (ja) ポリマー材料
US20190077101A1 (en) Silicone hydrogel composition, ophthalmic lens, and method for manufacturing the same
JP2532151B2 (ja) 酸素透過性硬質コンタクトレンズ
JPS58501291A (ja) 改良された酸素透過性、硬質および半硬質のコンタクトレンズ材料、製造法および製品
CN104945570B (zh) 一种硅凝胶接触透镜及其表面反转处理方法
JPH0328819A (ja) コンタクトレンズ材料
CN105778739A (zh) 眼镜防雾液
TW201235413A (en) Silicone hydrogel with high water content
JPS622202A (ja) 防曇性プラスチツクレンズ
JPH0339928A (ja) コンタクトレンズ材料

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20201231

Address after: 3 Zhongxin East Road, baoanwei Industrial Zone, Gaopo Town, Dongguan City, Guangdong Province

Patentee after: DONGGUAN JIEYUE SHENGSHI SPORTS GOODS Co.,Ltd.

Address before: Room 301a7, 116 beiyixin Road, Guangzhou Avenue, Baiyun District, Guangzhou City, Guangdong Province

Patentee before: GUANGZHOU CHAMPLANE SPORTS GOODS Co.,Ltd.

CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 3 Zhongxin East Road, baoanwei Industrial Zone, Gaopo Town, Dongguan City, Guangdong Province

Patentee after: Dongguan changqingshu sporting goods Co.,Ltd.

Address before: 3 Zhongxin East Road, baoanwei Industrial Zone, Gaopo Town, Dongguan City, Guangdong Province

Patentee before: DONGGUAN JIEYUE SHENGSHI SPORTS GOODS Co.,Ltd.