CN108473832B - 用于粘合剂和粘合剂制品的增材制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种制备粘合剂的方法，所述方法包括获得可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物，该可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物设置成抵靠光化辐射透明的基材的表面，并且透过所述光化辐射透明的基材照射所述可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第一部分达第一照射剂量。所述方法还包括透过所述光化辐射透明的基材照射所述可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第二部分达第二照射剂量。所述第一部分和所述第二部分彼此相邻或重叠，并且所述第一照射剂量和所述第二照射剂量不相同。所述方法形成一体式粘合剂，其在与所述光化辐射透明的基材的所述表面正交的轴上具有可变厚度。另外，本发明提供了一种粘合剂制品，该粘合剂制品包括具有主表面的基材和设置在所述基材的所述主表面上的一体式粘合剂。
Description
技术领域
本公开涉及粘合剂的增材制造。
背景技术
在各种工业中，使用诸如压敏粘合剂、热熔粘合剂或结构粘合剂的粘合剂将装置的部件连接在一起。装置越小，粘合剂的精度就越高。典型地，通过将一层粘合剂模切成所需形状或通过从注射器分配粘合剂组合物来制备此类粘合剂。
发明内容
本公开涉及粘合剂的增材制造。
随着装置的小型化，对粘合剂更高精度递送的需求也随之增加。此外，粘合剂的某些形状不能通过模切粘合剂来制备，例如楔形或具有厚度变化的任何形状。已经发现对用于制造粘合剂的附加方法存在需求。
在第一方面，提供了一种制备粘合剂的方法。该方法包括获得可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物，该可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物设置成抵靠光化辐射透明的基材的表面，并且透过光化辐射透明的基材照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第一部分达第一照射剂量。该方法还包括透过光化辐射透明的基材照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第二部分达第二照射剂量。第一部分和第二部分彼此相邻或重叠，并且第一照射剂量和第二照射剂量不相同。该方法形成一体式粘合剂，其在与光化辐射透明的基材的表面正交的轴上具有可变厚度。
在第二方面，提供了粘合剂制品。粘合剂制品包括具有主表面的基材和设置在基材主表面上的一体式粘合剂。粘合剂在与基材主表面正交的轴上具有可变厚度。
本公开的上述概述并非旨在描述本公开的每个公开方面或每种实现方式。以下描述更为具体地举例说明了示例性实施方案。在本申请全文的若干处，通过实施例列表提供了指导，这些实施例能够以各种组合使用。在每种情况下，所引用的列表都只用作代表性的组，并且不应理解为排它性列表。
附图说明
图1是根据本公开的示例性粘合剂的示意性透视图。
图2A是用于形成图1的粘合剂的第一曝光图像的示意性俯视图。
图2B是用于形成图1的粘合剂的第二曝光图像的示意性俯视图。
图2C是用于形成图1的粘合剂的第三曝光图像的示意性俯视图。
图3是图1的粘合剂的照片。
图4是根据本公开的两种另外的示例性粘合剂的示意性透视图。
图5是根据本公开的具有不同高度的示例性粘合剂阵列的示意性透视图。
图6是根据本公开的具有不同直径的示例性粘合剂阵列的示意性透视图。
图7是根据本公开的具有脊阵列的示例性粘合剂的示意性透视图。
图8是根据本公开的用于数字装置屏幕的示例性粘合剂的示意性透视图。
图9是根据本公开的宽度为216微米的示例性粘合剂线的显微镜图像视图。
图10是根据本公开使用的示例性照射源的示意性截面图。
图11A和图11B是根据本公开使用的另一示例性照射源的示意性截面图。
图12是根据本公开使用的又一示例性照射源的示意性截面图。
图13是根据本公开使用的附加示例性照射源的示意性截面图。
具体实施方式
本公开提供了用于粘合剂诸如一体式粘合剂的增材制造的方法。一体式粘合剂具有形状或厚度的变化。本公开还提供了具有折射率的变化的一体式粘合剂。
对于以下定义术语的术语表，除非在权利要求书或说明书中的别处提供不同的定义，否则整个申请应以这些定义为准。
术语表
在整个说明书和权利要求书中使用某些术语，虽然大部分为人们所熟知，但仍可需要作出一些解释。应当理解，如本文所用：
如本说明书和所附实施方案中所用，除非内容清楚指示其它含义，否则单数形式“一个”、“一种”和“所述”包括多个指代物。如本说明书和所附实施方案中所用的，除非内容清楚指示其它含义，否则术语“或”通常以其包括“和/或”的含义使用。
如本说明书中所用的，通过端点表述的数值范围包括该范围内所包括的所有数值(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.8、4和5)。
除非另外指明，否则本说明书和实施方案中所使用的表达量或成分、性质测量等的所有数字在所有情况下均应理解成由术语“约”来修饰。因此，除非有相反的说明，否则在上述说明书和所附实施方案列表中示出的数值参数可根据本领域的技术人员利用本公开的教导内容寻求获得的期望属性而变化。最低程度上说，并且在不试图将等同原则的应用限制到受权利要求书保护的实施方案的范围内的情况下，至少应根据所报告的数值的有效数位并通过应用惯常的四舍五入法来解释每个数值参数。
术语“包括”及其变型形式在说明书和权利要求书中出现这些术语的地方不具有限制的含义。
词语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可提供某些益处的本公开的实施方案。然而，在相同的情况或其它情况下，其它实施方案也可是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其它实施方案是不可用的，并且并不旨在将其它实施方案排除在本公开的范围之外。
术语“光化辐射”是指可产生光化学反应的电磁辐射。
术语“剂量”是指由光化辐射的强度和时间产生的曝光于光化辐射的水平。例如，在相同的波长下，剂量是时间乘以光化辐射的强度。
术语“一体式”是指由构成整体的部分组成。
术语“(共)聚物”包括包含单个单体的均聚物和包含两个或更多个不同单体的共聚物两者。
术语“(甲基)丙烯酸类”或“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸类和甲基丙烯酸类(或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)两者。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体、低聚物或聚合物在本文中统称为“丙烯酸酯”。
术语“脂族基团”意为饱和或不饱和的直链或支链烃基团。该术语用于涵盖例如烷基、烯基和炔基基团。
术语“烷基基团”意指为直链的、支链的、环状的或它们的组合并且通常具有1至20个碳原子的饱和烃基团。在一些实施方案中，烷基基团包含1至18个、1至12个、1至10个、1至8个、1至6个或1至4个碳原子。烷基基团的示例包括但不限于甲基、乙基、异丙基、叔丁基、庚基、十二烷基、十八烷基、戊基、2-乙基己基等。术语“亚烷基基团”是指二价烷基基团。
术语“脂环族基团”意指特性类似于脂族基团特性的环状烃基团。术语“芳族基团”或“芳基基团”是指单环或多环芳香烃基团。
关于粘合剂的术语“图案”是指在粘合剂中限定至少一个孔的粘合剂的设计。
术语“溶剂”是指溶解另一种物质而形成溶液的物质。
术语“总单体”是指粘合剂组合物中(包括聚合反应产物和任选的附加材料两者中)所有单体的组合。
整个本说明书中提及的“一个实施方案”、“某些实施方案”、“一个或多个实施方案”或“实施方案”，无论在术语“实施方案”前是否包括术语“示例性的”都意指结合该实施方案描述的特定特征、结构、材料或特性包括在本公开的某些示例性实施方案中的至少一个实施方案中。因此，在本说明书通篇各处出现的表述诸如“在一个或多个实施方案中”、“在一些实施方案中”、“在某些实施方案中”、“在一个实施方案中”、“在许多实施方案中”或“在实施方案中”不一定是指本公开的某些示例性实施方案中的同一实施方案。此外，特定特征部、结构、材料或特征可在一个或多个实施方案中以任何合适的方式组合。
现在将描述本公开的各种示例性实施方案。在不脱离本公开实质和范围的情况下，可对本公开的示例性实施方案进行各种修改和更改。因此，应当理解，本公开的实施方案并不限于以下所述的示例性实施方案，而应受权利要求书及其任何等同物中示出的限制因素的控制。
在第一方面，提供一种方法。该方法包括获得可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物，该可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物设置成抵靠光化辐射透明的基材的表面，并且透过光化辐射透明的基材照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第一部分达第一照射剂量。该方法还包括透过光化辐射透明的基材照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第二部分达第二照射剂量。第一部分和第二部分彼此相邻或重叠，并且第一照射剂量和第二照射剂量不相同。该方法形成一体式粘合剂，其在与光化辐射透明的基材的表面正交的轴上具有可变厚度。
参照图1，示出了由根据第一方面的方法制成的一体式粘合剂。一体式粘合剂100包括第一互连六边形阵列102、相邻的第二互连六边形阵列104以及框架106，框架106具有围绕第一互连六边形阵列102和第二互连六边形阵列104中的每一个的多个壁。例如，框架106包括将第一互连六边形阵列102与第二互连六边形阵列104分开的框架壁107。一体式粘合剂100可由本文公开的任何粘合剂构成。
形成一体式粘合剂100的示例性方法包括将可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物设置成抵靠光化辐射透明的基材的表面，并且透过光化辐射透明的基材照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第一部分达第一次照射剂量。第一部分可通过将曝光图像定位成与光化辐射透明的基材相邻来限定，其中图像包括由例如但不限于计算机控制的数字光投影仪(DLP)、液晶显示器(LCD)或激光扫描系统提供的图案；或光掩模；等等。该图案阻止光化照射通过曝光图像的除了该图案之外的所有区域(例如，如同光源和光掩模的组合一样)，或者提供图案形状的光化照射(例如，与激光或像素阵列一样)。当曝光图像包括光掩模时，曝光图像的定位通常是与光化辐射透明的基材相邻的光掩模的物理定位。相反，当曝光图像包括图案形状的光化照射(例如，经由数字投影或激光扫描)时，曝光图像的定位通常是照射源的定位，并且照射源指向光化辐射透明的基材。当透过光化辐射透明的基材照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第一部分达第一照射剂量时，粘合剂至少部分地由第一部分形状的可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物聚合。当光化辐射首先到达与基材接触的粘合剂前体组合物时，粘合剂在基材表面上聚合并继续在与基材表面正交的方向上聚合。通常，照射剂量越大，光化辐射传播到可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物(与基材表面正交)中越远，并且所得粘合剂越厚。
现在转到图2A至图2C，示出了三个曝光图像。图2A提供了用于允许照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第一部分的示例性第一曝光图像200a的俯视图。曝光图像200a包括上面关于图1中所示的一体式粘合剂描述的每个特征；即，第一互连六边形阵列202、相邻的第二互连六边形阵列204以及框架206，框架206具有围绕第一互连六边形阵列202和第二互连六边形阵列204中的每一个的多个壁。框架206还包括将第一互连六边形阵列202与第二互连六边形阵列204分开的框架壁207。
该方法还包括透过光化辐射透明的基材照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第二部分达第二照射剂量。为了照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第二部分，将第二曝光图像定位成与光化辐射透明的基材相邻(例如，如上面关于第一曝光图像所讨论的)。图2B提供了用于允许照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第二部分的示例性第二曝光图像200b的俯视图。曝光图像200b包括第一曝光图像200a中包括的特征的选择部分；即，第二互连六边形阵列204、框架206以及框架壁207，框架206具有围绕第二互连六边形阵列204的多个壁。因此，当透过光化辐射透明的基材照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第二部分达第二照射剂量时，粘合剂至少部分地由第二部分形状的可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物聚合。在这种情况下，由于第二曝光图像200b与除了第一六边形阵列202之外的第一曝光图像200a的全部图案重叠，因此照射第二部分将导致除了第一六边形阵列202之外的所有粘合剂区域的厚度增加。这是因为，在第一照射和第二照射之后，第一六边形阵列202将曝光于比粘合剂的其余部分曝光的总照射剂量小的照射剂量。
在某些实施方案中，该方法还包括透过光化辐射透明的基材照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第三部分达第三照射剂量。为了照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第三部分，将第三曝光图像定位成与光化辐射透明的基材相邻(例如，如上面关于第一曝光图像所讨论的)。图2C提供了用于允许照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第三部分的示例性第三曝光图像200c的俯视图。曝光图像200c包括第一曝光图像200a中包括的特征的选择部分；即，具有多个壁的框架206和框架壁207。因此，当透过光化辐射透明的基材照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第三部分达第三照射剂量时，粘合剂至少部分地由第三部分形状的可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物聚合。在这种情况下，由于第三曝光图像200c与第一曝光图像200a的图案和第二曝光图像200b的图案的框架区域重叠，照射第三部分将导致框架206和框架壁207的厚度增加。这是因为，在第一照射、第二照射和第三照射之后，第一框架206和框架壁207将曝光于比其中粘合剂的其余部分曝光的总照射剂量大的照射剂量。
在图3中提供具有与图1所示相同图案的一体式粘合剂的照片。一体式粘合剂300由丙烯酸、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯及IRGACURE TPO光引发剂、2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚和TINOPAL OB CO的混合物的聚合反应产物形成，并且包括第一互连六边形阵列302、相邻的第二互连六边形阵列304以及框架306，该框架306具有围绕第一互连六边形阵列302和第二互连六边形阵列304中的每一个的多个壁。例如，框架306包括将第一互连六边形阵列302与第二互连六边形阵列304分开的框架壁307。在这个拍照的实施方案中，第一互连六边形阵列302具有0.05毫米(mm)的高度；第二互连六边形阵列304具有0.10mm的高度；并且框架306(包括框架壁307)具有0.15mm的高度。一体式粘合剂300的各个部分的高度差使用三种照射剂量照射相邻或重叠区域来完成。
现在参照图4，示出了两个示例性一体式粘合剂(400a和400b)。第一一体式粘合剂400a示出从具有第一厚度409的第一部分410到具有第二厚度413的第二部分412的高度阶跃变化。阶跃变化发生在界面411处。例如，第一部分410可具有0.5mm的厚度并且第二部分412可具有1.0mm的厚度。在某些实施方案中，第一一体式粘合剂400a可使用两种不同照射剂量由可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物形成，每种各自具有第一部分410和第二部分412的形状。第一一体式粘合剂400a包括与第一部分410和第二部分412两者成一体的主表面408，主表面408由可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物形成，可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物设置成抵靠光化辐射透明的基材的表面。第一部分410和第二部分412的厚度(411和413)表示与光化辐射透明的基材的可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物聚合的表面正交的距离。
与第一一体式粘合剂400a中的大的高度阶跃变化相比，第二一体式粘合剂400b具有更细微的高度变化，虽然它是由多个小的阶跃变化构成，但看起来是平缓的斜坡。更具体地，第二一体式粘合剂400b包括具有第一厚度415的第一部分414、具有第二厚度419的第二部分418以及包括至少十个离散部分的第三部分416，其组合具有从与第一部分414相邻的端部到与第二部分418相邻的端部逐渐增加的厚度。在某些实施方案中，第二一体式粘合剂400b可使用至少十二种不同的照射剂量由可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物形成。第二一体式粘合剂400b包括与所有第一部分414、第二部分418和第三部分416成一体的主表面417，主表面417由可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物形成，该可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物设置成抵靠光化辐射透明的基材的表面。第二一体式粘合剂400b的各个部分的厚度表示与光化辐射透明的基材的可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物聚合的表面正交的距离。
参照图5，示出了各自具有锥体形状的一体式粘合剂阵列。第一一体式粘合剂500a具有最大直径520a和峰值锥体高度522a，第二一体式粘合剂500b具有第二最大直径520b和峰值锥体高度522b，第三一体式粘合剂500c具有第三最大直径520c和峰值锥体高度522c，第四一体式粘合剂500d具有第四最大直径520d和峰值锥体高度522d，并且第五一体式粘合剂500e具有第五最大直径520e和峰值锥体高度522e。每个锥体形一体式粘合剂可通过相同的方法由可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物形成。例如，类似于上面讨论的第二一体式粘合剂400b，每个锥体具有从锥体的底部(524a-524e)的细微高度变化，虽然它是由多个小的阶跃变化构成，但看起来是平缓的斜坡直至锥体的顶点(526a-526e)。在实践中，分别照射多个圆(各自具有位于相同位置的中心)，其中每一随后的圆具有小于前一圆的直径的直径，导致可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物聚合为锥体的形状。锥体500a-500e的各个部分的厚度表示与光化辐射透明的基材的可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物聚合的表面正交的距离，其中锥体的顶点(526a-526e)设置在基材表面的远端。
参照图6，示出了各自具有圆柱体形状的粘合剂阵列。第一粘合剂600a具有最大直径620a，第二粘合剂600b具有第二大直径620b，第三粘合剂600c具有第三大直径620c，第四粘合剂600d具有第四大直径620d，并且第五粘合剂600e具有第五大直径620e。每个圆柱体形粘合剂可通过相同的方法由可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物形成。例如，具有不同直径的多个圆柱体可在设置成抵靠光化辐射透明的基材的表面的可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的单次照射期间形成，其中同时照射多个离散的圆形图案。
参照图7，示出了示例性的一体式粘合剂。一体式粘合剂700包括基底层730和多个间隔开的脊734，其中间隔开的脊734的宽度从基底层730的一端731到基底层730的另一端733减小。例如，间隔开的脊734的宽度可从约550微米变化到低至约40微米。一体式粘合剂700可使用两种不同照射剂量由可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物形成。一体式粘合剂700的基底层730与所有的多个脊734成一体，并且由设置成抵靠光化辐射透明的基材的表面的可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物在第一照射剂量期间形成。多个间隔开的脊734的厚度表示与光化辐射透明的基材的可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物以第二照射剂量聚合的表面正交的距离。基于在第二照射剂量期间照射的图案来实现多个脊734的宽度。
现在转到图8，示出了示例性的一体式粘合剂800。还示出了用于数字装置屏幕的盖玻璃850。盖玻璃850包括光学透明玻璃屏幕851和围绕玻璃屏幕851的主表面853的周边丝网印刷在玻璃屏幕851上的黑色墨水边框852。边框852限定多个孔854，孔854被配置成容纳传感器、相机、扬声器、麦克风等中的一个或多个。一体式粘合剂800包括用于数字装置屏幕的光学透明粘合剂。一体式粘合剂800包括基底层840和间隔件部分844。基底层840限定了多个孔842，孔842被配置成容纳传感器、相机、扬声器、麦克风等中的一个或多个。间隔件部分844被配置成填充盖玻璃850的边框852与盖玻璃850的玻璃屏幕851的主表面853之间的开放体积。一体式粘合剂800可使用两种不同照射剂量由可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物形成。一体式粘合剂800的基底层840与间隔件部分844成一体，并且由设置成抵靠光化辐射透明的基材的表面的可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物在第一照射剂量期间形成。基于在第一照射剂量期间照射的图案来实现孔842。间隔件部分844的厚度表示与光化辐射透明的基材的可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物以第二照射剂量聚合的表面正交的距离。在使用中，一体式粘合剂800被装配到盖玻璃850上以有助于将盖玻璃粘附到数字装置。
参照图9，示出了示例性粘合剂的线的显微镜图像视图。显微镜图像显示了通过形成本文公开的粘合剂的方法可实现的精度水平。更具体地，设计成具有200微米宽度的粘合剂线实际上具有216微米的测量宽度。气泡是在吹掉组合物之后保留的未聚合前体组合物的液滴。
参照图10，根据本公开的方法包括获得可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物1016，该可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物1016设置成抵靠光化辐射透明的基材1010的表面1011，并且透过光化辐射透明的基材1010照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第一部分达第一照射剂量(例如，使用包括LED或灯1066以及具有多个反射器1062、1063和1064的数字光投影仪(DLP)1065的照射源1000)。该方法还包括透过光化辐射透明的基材1010照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物1016的第二部分达第二照射剂量。第一部分和第二部分彼此相邻或重叠，并且第一照射剂量和第二照射剂量不相同。该方法形成一体式粘合剂1017，其在与光化辐射透明的基材1010的表面1011正交的轴上具有可变厚度(例如，1017a与1017b相比)。
与光刻法和其中前体组合物的各个层各自在整个厚度(即z方向)上固化的其它增材制造方法不同，在根据本公开的方法中，一体式粘合剂的厚度是设置成抵靠基材的表面的前体组合物的厚度的一部分。在某些实施方案中，一体式粘合剂的厚度与设置成抵靠基材表面的前体组合物的厚度之比为10:90、或15:85、或20:80、或25:75、或30:70、或40:60、或50:50、或60:40、或70:30、或80:20、或90:10。
有利的是，本公开的方法由于采用可适应的光化辐射源而提供了容易地制造具有许多独特形状的单独粘合剂的能力，由此光化辐射的界限和剂量决定了单独粘合剂的特定形状。例如，数字光投影仪、激光扫描装置和液晶显示器可全部受到控制以改变引起可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物固化的光化辐射的面积和强度。
如果需要重复生产相同的形状，则可利用光掩模或一系列光掩模而比其它照射源更具成本效益。
如上所述，模切粘合剂不容易形成具有楔形或具有厚度变化的其它形状的粘合剂。类似地，模切不适合形成具有高度梯度或其它独特形状的粘合剂。本公开不仅提供具有各种形状和梯度的粘合剂，而且提供在同一基材上的多种不同形状和高度的粘合剂。
当光化辐射透明的基材包括聚合物材料时，光化辐射透明的基材可包括例如但不限于选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、环烯烃膜、聚(甲基丙烯酸甲酯)或它们的组合的聚合物材料。在某些实施方案中，基材包括剥离衬垫、含氟聚合物膜或包含剥离涂层的玻璃。剥离衬垫包含聚对苯二甲酸乙二醇酯和硅氧烷，或聚丙烯和硅氧烷。当光化辐射透明的基材包括玻璃时，基材通常包括选自硼硅酸钠玻璃、钠钙玻璃和石英玻璃的玻璃。
在一些实施方案中，基材包括多层构造，例如但不限于包含聚合物片材、粘合剂层和衬垫的多层构造。任选地，多层构造包括其上设置有一体式粘合剂的涂层。在某些实施方案中，基材是装置。示例性装置包括有机发光二极管、传感器或太阳能装置。
在某些实施方案中，第一剂量的照射时间不同于第二剂量的照射时间，而在其它实施方案中，第一剂量的光化辐射强度低于第二剂量的光化辐射强度。类似地，在某些实施方案中，第一剂量的光化辐射强度大于第二剂量的光化辐射强度，而在其它实施方案中，第一剂量的光化辐射强度低于第二剂量的光化辐射强度。
当第一照射剂量和第二照射剂量不相同时，形成在与光化辐射透明的基材正交的轴上具有可变厚度的一体式粘合剂。在某些实施方案中，第一剂量的照射时间短于或长于第二剂量的照射时间。在某些实施方案中，第一剂量的光化辐射强度低于或高于第二剂量的光化辐射强度。在某些实施方案中，照射第一部分发生在照射第二部分之前、与照射第二部分同时发生或它们的组合。
在某些实施方案中，光化辐射透明的基材是容器的底板，并且照射从底板下方引导穿过底板。例如，再次参照图10，提供容器1014，其包括侧壁1015和底板(即，光化辐射透明的基材)1010。可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物1016设置在容器1014的底板1010的主表面1011上，并且照射从位于底板1010下方的照射源1000引导穿过底板1010。类似地，参照图11A和图11B，提供了容器1114，其包括侧壁1115和底板(即，光化辐射透明的基材)1110；参照图12，提供了容器1214，其包括侧壁1215和底板(即，光化辐射透明的基材)1210；并且参照图13，提供了容器1314，其包括侧壁1315和底板(即光化辐射透明的基材)1310。
在某些实施方案中，该方法还包括除去与粘合剂(例如，第一粘合剂、第二粘合剂和/或一体式粘合剂等)保持接触的可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物。在照射之后除去尚未聚合的前体组合物可涉及使用重力、气体、真空、流体或它们的任何组合，诸如在照射之后使粘合剂前体组合物的与粘合剂保持接触的至少一部分流出，或使用气刀或喷嘴吹掉粘合剂前体组合物的至少一部分。任选地，用于除去过量粘合剂前体组合物的合适流体包括溶剂。当粘合剂将被后固化时，可能特别期望除去残余前体组合物以免与粘合剂接触，从而最小化或防止在后固化时将粘合剂材料添加到粘合剂的期望形状和尺寸。
可通过根据本公开的方法制造的粘合剂的类型没有特别限制。例如但不限于，粘合剂可以是压敏粘合剂(PSA)、结构粘合剂、结构混合式粘合剂、热熔粘合剂或它们的组合。例如，粘合剂通常由包含丙烯酸酯、两部分的丙烯酸酯和环氧树脂体系、两部分的丙烯酸酯和聚氨酯体系或它们的组合的可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物制备。在某些实施方案中，可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物为100％可聚合前体组合物，而在其它实施方案中，可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物包含至少一种溶剂，诸如但不限于C4-C12烷烃例如庚烷)、醇(例如甲醇、乙醇或异丙醇)、醚和酯。
丙烯酸类聚合物可以是例如具有1至18个碳原子的非叔醇的丙烯酸酯。在一些实施方案中，丙烯酸酯包含具有4至12个碳原子的碳-碳链并且在羟基氧原子处封端，该链含有分子中碳原子总数的至少一半。
某些有用的丙烯酸酯可聚合成粘性、可拉伸和弹性的粘合剂。非叔醇的丙烯酸酯的示例包括但不限于丙烯酸-2-甲基丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯以及丙烯酸异壬酯。非叔醇的合适丙烯酸酯包括例如丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸异辛酯。
为了增强粘合剂的强度，丙烯酸酯可与一种或多种具有高度极性基团的单烯键式不饱和单体共聚。此类单烯键式不饱和单体诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-取代丙烯酰胺(例如N,N-二甲基丙烯酰胺)、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸羟烷基酯、丙烯酸氰乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺和马来酸酐。在一些实施方案中，这些可共聚单体以小于粘合剂基体的20重量％的量使用，使得粘合剂在通常的室温下发粘。在一些情况下，可在高达50重量％的N-乙烯基吡咯烷酮下保持粘性。
特别有用的是包含至少6重量％丙烯酸，并且在其它实施方案中至少8重量％、或至少10重量％丙烯酸的丙烯酸酯共聚物，每个重量％基于丙烯酸酯共聚物中单体的总重量计。粘合剂还可包括少量其它有用的可共聚的单烯键式不饱和单体，诸如烷基乙烯基醚、偏二氯乙烯、苯乙烯和乙烯基甲苯。
在某些实施方案中，根据本公开的粘合剂包含两部分的丙烯酸酯和环氧树脂体系。例如，合适的丙烯酸酯-环氧树脂组合物在美国申请公开号2003/0236362(Bluem等人)中详细描述。在某些实施方案中，根据本公开的粘合剂包含两部分的丙烯酸酯和聚氨酯体系。例如，合适的丙烯酸酯-聚氨酯组合物在美国专利4,950,696(Palazotto等人)中详细描述。
通过使用交联剂诸如1,6-己二醇二丙烯酸酯还可实现粘合剂的内聚强度的增强，其中光活化三嗪交联剂，如美国专利4,330,590(Vesley)和4,329,384(Vesley)中教导的，或者其中可热活化交联剂，诸如具有C1-4烷基的低级烷氧基化氨基甲醛缩合物-例如六甲氧基甲基三聚氰胺或四甲氧基甲基脲或四丁氧基甲基脲。通过用电子束(或“e-束”)辐射、γ辐射或X射线辐射来照射组合物可实现交联。双酰胺交联剂可与溶液中的丙烯酸粘合剂一起使用。
在典型的光聚合方法中，可在存在光聚合引发剂(即，光引发剂)的情况下用光化辐射诸如例如紫外(UV)线照射单体混合物。合适的示例性光引发剂为可以商品名IRGACURE和DAROCUR购自德国路德维希港的巴斯夫公司(BASF(Ludwigshafen,Germany))的那些，并且包括1-羟基环己基苯酮(IRGACURE 184)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙-1-酮(IRGACURE651)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(IRGACURE 819)、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(IRGACURE 2959)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮(IRGACURE 369)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮](IRGACURE907)、寡聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]ESACURE ONE(意大利加拉拉泰的宁柏迪公司(Lamberti S.p.A.,Gallarate,Italy))和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(DAROCUR 1173)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(IRGACURE TPO)和2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸酯(IRGACURE TPO-L)。附加合适的光引发剂包括例如但不限于苄基二甲基缩酮、2-甲基-2-羟基苯丙酮、苯偶姻甲基醚、苯偶姻异丙醚、茴香偶姻甲醚、芳族磺酰氯、光活性肟以及它们的组合。当使用时，光引发剂通常以每100重量份总单体计约0.01重量份至约5.0重量份、或0.1重量份至1.5重量份的量存在。
任选地使用热引发剂引发粘合剂的后固化。合适的热引发剂包括例如但不限于2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双异丁腈(VAZO 64，可得自杜邦公司(EI du Pontde Nemours Co.))、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(VAZO 52，得自杜邦公司)、2,2'-偶氮双-2-甲基丁腈、(1,1'-偶氮双(1-环己腈)、2,2'-偶氮双(异丁酸甲酯)、2,2'-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)和其可溶性盐(例如钠、钾)、过氧化苯甲酰、过氧化乙酰、过氧化月桂酰、过氧化癸酰、过氧二碳酸二鲸蜡酯、过氧二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧新戊酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸盐与焦亚硫酸钠或亚硫酸氢钠的组合、过氧化苯甲酰加二甲基苯胺、氢过氧化枯烯加环烷酸钴以及它们的组合。当使用时，热引发剂通常以每100重量份总单体计约0.01至约5.0重量份、或0.1至0.5重量份的量存在。
对于丙烯酸类聚合物(特别是粘合剂)而言有多种交联机理，包括多官能化烯键式不饱和基团与其他单体的自由基共聚作用，以及通过诸如丙烯酸之类的官能化单体的共价或离子交联。合适的共价交联剂包括双氮丙啶，例如1,1’-间苯二甲酰双(2-甲基氮丙啶)。
另一种方法是使用UV交联剂(诸如可共聚的二苯甲酮)或后加入的光交联剂(诸如多官能化二苯甲酮和三嗪)。通常已使用多种不同的材料作为交联剂，例如多官能丙烯酸酯、苯乙酮、二苯甲酮和三嗪。在某些实施方案中，可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的至少一种辐射敏感交联剂包括共聚(II)型光交联剂。按照本具体实施方式，本领域的技术人员将容易识别用于本文的合适的共聚(II)型光交联剂。在一个示例性实施方案中，共聚(II)型光交联剂可与存在于用于制备粘合剂的混合物中的其它单体一起共聚。在替代的示例性实施方案中，用于本文的共聚(II)型光交联剂可共聚合成交联聚合物，优选丙烯酸酯交联聚合物，并且不同于粘合剂。
在某些实施方案中，粘合剂任选地包含交联聚合物。按照本公开，本领域的技术人员将容易识别用于形成用于本文的交联聚合物的合适的组合物。可用于制备用于本文的交联聚合物的示例性组合物包括例如但不限于包含单体混合物的那些，该单体混合物包含选自由丙烯酸类单体、乙烯基酯单体、丙烯酰胺单体、烷基(甲基)丙烯酰胺单体、二烷基丙烯酰胺、苯乙烯类单体以及它们的任何组合或混合物构成的组的单体。
因此，用于本文的交联聚合物可以是丙烯酸酯、乙烯基酯、丙烯酰胺、烷基丙烯酰胺、二烷基丙烯酰胺或苯乙烯(共)聚合物，特别包括单体如例如烷基(甲基)丙烯酰胺单体、二芳基(甲基)丙烯酰胺单体、苯乙烯类单体(特别是低Tg苯乙烯类单体，诸如例如丁氧基苯乙烯单体)、乙烯基酯单体及它们的任何组合或混合物。在一个优选的方面，交联聚合物为丙烯酸酯交联聚合物。
粘合剂任选地由包含至少一种直链或支链(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单体混合物制备，其中(甲基)丙烯酸烷基酯单体的直链或支链烷基基团优选地包含1至24个，更优选地4至20个，甚至更优选地6至15个，还更优选地6至10个碳原子。直链或支链(甲基)丙烯酸烷基酯单体任选地选自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸异己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-丙基庚酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸异冰片酯及它们的任何组合或混合物构成的组。更优选地，用于本文的(甲基)丙烯酸烷基酯单体选自由丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯及它们的任何组合或混合物构成的组。还更优选地，用于本文的(甲基)丙烯酸烷基酯单体包含丙烯酸异辛酯或由丙烯酸异辛酯组成。
根据特定实施方案，乙烯基酯(共聚)单体，优选叔碳酸乙烯基酯(共聚)单体可存在于用于制备交联聚合物的(预聚合)单体混合物中，其量通常为0份至50份的共聚单体，并且因此通常与丙烯酸酯单体(共)聚合。合适的叔碳酸乙烯基酯(共聚)单体包括可商购获得的单体：Veova 10，其可商购自俄亥俄州哥伦布市的迈图公司(Momentive，Columbus，OH)。乙烯基酯共聚单体通常以每100重量份的丙烯酸酯交联聚合物计0.5重量份至40重量份、1.0重量份至30重量份、5重量份至25重量份、10重量份至20重量份，或甚至15重量份至20重量份的量使用。
当存在时，交联聚合物通常以每100重量份总单体计0.5重量份至30重量份、0.5重量份至20重量份、1.0重量份至10重量份、或甚至2.0重量份至8.0重量份的量存在。
当存在时，辐射敏感性交联剂通常以每100重量份共聚物计至少0.05重量份或以每100重量份总单体计至少0.10重量份诸如以每100重量份的总单体计0.06重量份至1重量份、0.11重量份至1重量份、0.16重量份至1重量份、0.18重量份至0.70重量份、或甚至0.20重量份至0.50重量份的量存在。
在一些实施方案中，任选地包括一种或多种非光可交联(共)聚合物。合适的非光可交联(共)聚合物包括例如但不限于聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯和聚丙烯腈以及它们的组合。一种或多种非光可交联(共)聚合物通常以每100重量份总单体计约0.1重量份至约25重量份的量存在。
为了提高粘合剂组合物的内聚强度，可将多官能化(甲基)丙烯酸酯掺入到可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物中。多官能化(甲基)丙烯酸酯特别可用于乳液或本体聚合，通常以低水平使用。合适的多官能化(甲基)丙烯酸酯包括例如但不限于二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯和四(甲基)丙烯酸酯，如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯，以及它们的混合物。
当使用时，多官能化(甲基)丙烯酸酯单体以基于100重量份总单体计最多0.05重量份或最多0.1重量份的量存在。当使用时，多官能化(甲基)丙烯酸酯单体以基于100重量份总单体计至少0.001重量份或至少0.005重量份的量存在。在某些实施方案中，多官能化(甲基)丙烯酸酯单体以基于100重量份总单体计0.001重量份至0.1重量份，而在其它实施方案中则为0.005重量份至0.05重量份的量存在。
在某些实施方案中，任选包含一种或多种常规辅剂。合适的辅剂包括例如但不限于辐射可交联的添加剂、增稠剂、微粒填料(例如无机填料，如玻璃泡、玻璃珠、纳米粒子、微球等)、抗氧化剂、着色剂、抑制剂、光学增白剂、气味或它们的组合。在可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的至少某些实施方案中使用一种或多种吸收改性剂(例如染料、荧光增白剂、颜料、颗粒填料等)以限制光化辐射的穿透深度。此外，任选地将一种或多种抑制剂(例如丁基化羟基甲苯(BHT))包含在可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物中以限制前体组合物聚合至曝光于光化辐射的前体组合物的区域的程度。在某些实施方案中，包含的微球体是无机或合成树脂状中空微球。无机中空微球体优选地是玻璃微球或微泡，诸如美国专利3,365,315中所述的那些。美国专利2,797,201中描述了有机树脂微球。在某些实施方案中，可辐射交联添加剂包括至少一种双(二苯甲酮)。
任选地，一种或多种增粘剂可存在于可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物中。合适的增粘剂通常包括萜烯酚、松香、松香酯、氢化松香酯、合成烃树脂、多萜烯、芳族改性多萜烯树脂、香豆酮-茚树脂、烃树脂诸如α-蒎烯系树脂、β-蒎烯系树脂、柠檬烯系树脂、脂肪族烃系树脂、芳族改性烃系树脂、芳族烃树脂、二环戊二烯系树脂或它们的组合。在某些实施方案中，增粘剂为萜烯树脂、烃类树脂、松香树脂、石油树脂或它们的组合。合适的合成烃树脂包括例如但不限于脂族C5烃、芳族C9烃、前述任何一种的部分氢化形式、前述任何一种的完全氢化形式以及它们的组合。
各种类型的增粘剂包括酚改性的萜烯和松香酯，如可以商品名NUROZ、NUTAC(纽卜特贸易公司(Newport Industries))、PERMALYN、STAYBELITE、FORAL(伊士曼公司(Eastman))购得的松香的甘油酯和松香的季戊四醇酯。也可购得的是通常来自由石脑油裂解产物的C5和C9单体的烃树脂增粘剂，并可以商品名PICCOTAC、EASTOTAC、REGALREZ、REGALITE(伊士曼公司(Eastman))、ARKON(荒川公司(Arakawa))、NORSOLENE、WINGTACK(克雷威利公司(Cray Valley))、NEVTAC LX(内维尔化学品公司(Neville Chemical Co.))、HIKOTACK、HIKOREZ(可隆化学公司(Kolon Chemical))、NOVARES(罗格斯公司(RuetgersN.V.))、QUINTONE(瑞翁公司(Zeon))、ESCOREZ(埃克森美孚化工公司(Exxon MobileChemical))、NURES和H-REZ(纽卜特贸易公司(Newport Industries))购得。
当使用时，至少一种增粘剂通常以每100重量份总单体计大于10重量份或以每100重量份总单体计大于20重量份或大于30重量份或大于40重量份，例如以每100重量份总单体计40重量份至70重量份的量存在。
在许多实施方案中，该方法包括例如使用光化辐射、电子束或热量进行后固化来后固化一种或多种形成的粘合剂(例如第一粘合剂、第二粘合剂、一体式粘合剂等)。在此类实施方案中，通过不要求粘合剂在初始照射期间在特定应用所需的全部程度上被固化，辐射变量可集中于聚合以形成期望的形状和尺寸。
有利地，光化辐射由具有发光二极管(LED)的数字光投影仪(DLP)、具有灯的DLP、具有激光器的激光扫描装置、具有背光的液晶显示器(LCD)面板、具有灯的光掩模或具有LED的光掩模提供。该灯选自白炽灯、闪光灯、低压汞灯、中压汞灯和微波驱动灯。作为光化辐射源的结果，粘合剂具有折射率的变化。更具体地，观察根据本公开的示例性方法制备的粘合剂的截面揭示了，因由分立LED、或DLP像素、或激光通过、或LCD像素、或光掩模的灰度所提供的固化中的相应变化而引起的折射率的变化。更具体地，在图10中提供了具有LED或灯的DLP的示意图，在图11a和图11b中提供具有灯或LED的光掩模的示意图，在图12中提供了具有背光的LCD板的示意图，并且在图13中提供了具有激光器的激光扫描装置的示意图。
再次参照图10，提供了用于本公开的示例性方法的照射源1000的示意图，其包括具有LED或灯1066(1066代表LED或灯)的DLP 1065。DLP 1065包括多个可单独移动的反射器，诸如第一反射器1062、第二反射器1063和第三反射器1064。将每个反射器定位成特定角度，以将来自LED或灯1066的照射引导至设置在光化辐射透明的基材1010的主表面1011上的组合物1016的预定位置。在使用中，来自LED或灯1066的照射的强度和持续时间将会影响在形成一个或多个粘合剂1017和1019时组合物1016在与基材1010的主表面1011正交的方向上的固化(例如聚合)深度。例如，一体式粘合剂1017的一部分1017b具有比同一一体式粘合剂1017的另一部分1017a更大的厚度。这可通过以比照射部分1017a更大的剂量照射部分1017b来实现。相反，由于在其宽度上接收相同剂量，粘合剂1019在其宽度上具有单一厚度。使用DLP的益处在于，各个反射器可根据需要容易地调节(例如使用计算机控制)以改变照射位置和剂量以及由此得到的所形成的粘合剂的形状，而不需要显著的设备改变。DLP在本领域是公知的，例如但不限于在美国专利5,658,063(Nasserbakht)、5,905,545(Poradish等人)、6,587,159(Dewald)、7,164,397(Pettitt等人)、7,360,905(Davis等人)、8,705,133(Lieb等人)和8,820,944(Vasquez)中所述的设备。合适的DLP是可商购的，例如来自德克萨斯州达拉斯德州仪器(Texas Instruments(Dallas，TX))。如上所述，LED或灯可与DLP一起使用。合适的灯可包括闪光灯、低压汞灯、中压汞灯和/或微波驱动的灯。技术人员可选择合适的LED或灯光源以提供引发特定可聚合组合物聚合所需的光化辐射，例如可从加利福尼亚州森尼维尔朗明纳斯公司(Luminus Inc.(Sunnyvale，CA))获得的UV LED CBT-39-UV。
参照图11A和图11B，提供了包括照射源1100的示意图，照射源1100包括具有LED或灯1166(1166表示LED或灯)的至少一个光掩模1170a和1170b，以用于本公开的示例性方法中。具有凸表面1168的透镜1167与LED或灯1166一起使用，以扩散穿过一个或多个光掩模1170a和1170b的至少一部分的照射。如图11A所示，采用第一光掩模1170a来将来自LED或灯1166的照射引导至设置在光化辐射透明的基材1110的主表面1111上的组合物1116的预定位置。在使用中，来自LED或灯1166的照射的强度和持续时间将会影响在形成一个或多个粘合剂1117和1119时组合物1116在与基材1110的主表面1111正交的方向上的固化(例如聚合)深度。例如，一体式粘合剂1117的一部分1117b具有比同一一体式粘合剂1117的另一部分1017a更大的厚度。这可通过采用不止一个光掩模来实现。例如，参照图11A，示出了光掩模1170a，其中提供了多个部分1171a，可引导照射穿过所述多个部分以固化组合物1116。现在参照图11B，示出了第二光掩模1170b，其中提供了一个部分1171b，可引导照射穿过该部分以进一步固化组合物1116。在所示实施方案中，部分1117b具有比部分1117a更大的厚度，这是由于被照射了两次；一次使用第一光掩模1170a并且一次使用第二光掩模1170b；导致以比部分1117a更大的剂量照射部分1117b。相反，由于通过曝光于仅通过第一光掩模1170a的照射而在其宽度上接收相同的剂量，所以粘合剂1119在其宽度上具有单一厚度。尽管图11A和11B中的光掩模显示为具有不透明和透明部分，技术人员将认识到可使用包括灰度的光掩模来实现组合物不同位置的固化梯度。合适的光掩模是可商购的，例如来自明尼苏达州明尼阿波利斯无限图形公司(Infinite Graphics(Minneapolis，MN))的NanoSculpt光掩模。与使用DLP类似，LED或者灯可与光掩模一起使用。
参照图12，提供了包括数字光掩模1272的照射源1200(例如，具有背光1266的LCD)的示意图，其中背光包括LED或灯1266(1266表示LED或灯)，以用于本公开的示例性方法中。具有凸表面1268的透镜1267与背光1266一起使用以将照射扩散到数字光掩模1272的至少一部分上。在使用中，来自背光1266的照射的强度和持续时间将会影响在形成一个或多个粘合剂1217和1219时组合物1216在与基材1210的主表面1211正交的方向上的固化(例如聚合)深度。例如，一体式粘合剂1217的一部分1217b具有比同一一体式粘合剂1217的另一部分1217a更大的厚度。这可通过以比照射部分1217a更大的剂量照射部分1217b来实现。相反，由于在其宽度上接收相同剂量，粘合剂1219在其宽度上具有单一厚度。使用数字光掩模的益处在于，各个像素可根据需要容易地调节(例如使用计算机控制)以改变照射位置和剂量以及由此得到的所形成的粘合剂的形状，而不需要显著的设备改变。合适的LCD是可商购的，例如可商购自日本大阪夏普公司(Sharp Corporation(Osaka，Japan))的LCDLQ043T1DG28。
参照图13，提供了包括具有激光器1366的激光扫描装置1362的照射源1300的示意图，以用于本公开的示例性方法中。激光扫描装置1362包括至少一个单独可移动的反射镜。将每个反射镜定位成特定角度，以将来自激光器1366的照射引导至设置在光化辐射透明的基材1310的主表面1311上的组合物1316的预定位置。在使用中，来自激光器1366的照射的强度和持续时间将会影响在形成一个或多个粘合剂1317和1319时组合物1316在与基材1310的主表面1311正交的方向上的固化(例如聚合)深度。例如，一体式粘合剂1317的一部分1317b具有比同一一体式粘合剂1317的另一部分1317a更大的厚度。这可通过以比照射部分1317a更大的剂量照射部分1317b来实现。相反，由于在其宽度上接收相同剂量，粘合剂1319在其宽度上具有单一厚度。使用激光扫描装置的益处在于，各个反射镜可根据需要容易地调节(例如使用计算机控制)以改变照射位置和剂量以及由此得到的所形成的粘合剂的形状，而不需要显著的设备改变。合适的激光扫描装置可商购，诸如来自中光(北京)科技有限公司(Sino-Galvo(Beijing)Technology Co.，LTD)(中国北京)的JS2808Galvanometer扫描仪。技术人员可选择合适的激光器以提供引发特定可聚合组合物聚合所需的光化辐射，例如来自加利福尼亚州圣克拉拉科希伦公司(Coherent Inc.(Santa Clara，CA))的CUBE 405-100C二极管激光系统。
因此，本公开的上述照射源中的任意照射源都适用于本文公开的实施方案的每个设备中。这些照射源的优点是它们易于构造成在一个或多个预定位置处提供一个或多个预定剂量的照射，从而允许制造具有尺寸和形状变化的粘合剂，特别是在与基材正交的厚度方面。
在许多实施方案中，该方法还包括将形成的粘合剂转移到第二基材。合适的基材包括例如但不限于玻璃、聚合物材料、陶瓷或金属。基材通常是要包含在粘合剂的最终用途中诸如在电子装置中的基材。
对执行根据本公开的方法的温度没有特别的限制。对于使用在室温(例如20摄氏度至25摄氏度)下为液体形式的可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的方法，为了简单起见，该方法的各个步骤中的至少一些通常在室温下进行。对于采用在室温下为固体形式的可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的方法，该方法的各个步骤中的至少一些可在高于室温的高温下进行，使得可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物是液体形式。可在整个方法中或在诸如形成粘合剂、除去未聚合的可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物和/或任选后固化粘合剂等步骤中使用升高的温度。在一些实施方案中，方法的某些部分在不同温度下执行，而在一些其它实施方案中，整个方法在一个温度下执行。合适的升高温度包括例如但不限于高于25摄氏度和高达150摄氏度、高达130摄氏度、高达110摄氏度、高达100摄氏度、高达90摄氏度、高达80摄氏度、高达70摄氏度、高达60摄氏度、高达50摄氏度或高达40摄氏度。在某些实施方案中，该方法在包括端值的20摄氏度与150摄氏度之间；在包括端值的30摄氏度与150摄氏度之间；在包括端值的25摄氏度与100摄氏度之间；或在包括端值的25摄氏度与70摄氏度之间的温度下实施。所采用的温度通常仅受限于该方法中使用的材料(例如基材、设备部件等)保持热稳定的最低最大温度。
通过测试成功地将两种材料粘合在一起，粘合剂被确定为粘合剂。典型地，这种测试涉及将形成的粘合剂设置在两个基材(一个或两个可以是聚合物、纸、玻璃、陶瓷或金属)之间，通过基材之一的边缘提升制品，并且观察第二基材是否保持附着到制品上。
在第二方面，提供了粘合剂制品。粘合剂制品包括具有主表面的基材和设置在基材主表面上的一体式粘合剂。粘合剂在与基材的主表面正交的轴上具有可变厚度。粘合剂通过上文关于第一方面详细描述的方法制备。典型地，由于可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的两种或更多种照射剂量，粘合剂具有折射率的变化。
如上所述，粘合剂是压敏粘合剂(PSA)、结构粘合剂、结构混合式粘合剂、热熔粘合剂或它们的组合中的任意一种。例如，在某些实施方案中，粘合剂包含丙烯酸酯、环氧树脂或它们的组合。
合适的基材包括例如但不限于聚合物材料、玻璃、陶瓷或金属。在一些实施方案中，基材包括选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、环烯烃膜、聚(甲基丙烯酸甲酯)或它们的组合的聚合物材料。基材任选地包括剥离材料，诸如当粘合剂将被转移到另一种材料或装置时。然而，根据粘合剂的最终用途，粘合剂可永久地附着到基材上。在一些实施方案中，粘合剂有利地以图案形式设置在基材上(例如，多于一种分立的粘合剂和/或在粘合剂中限定一个或多个孔的粘合剂)。
示例性实施方案
实施方案1是一种制备粘合剂的方法，该方法包括获得可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物，该可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物设置成抵靠光化辐射透明的基材的表面，以及透过光化辐射透明的基材照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第一部分达第一照射剂量。该方法还包括透过光化辐射透明的基材照射可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第二部分达第二照射剂量。第一部分和第二部分彼此相邻或重叠，并且第一照射剂量和第二照射剂量不相同。该方法形成一体式粘合剂，该一体式粘合剂在与光化辐射透明的基材的表面正交的轴上具有可变厚度。
实施方案2为根据实施方案1所述的方法，其中一体式粘合剂的厚度是设置成抵靠基材的表面的前体组合物的厚度的一部分。
实施方案3为根据实施方案1或实施方案2所述的方法，其中一体式粘合剂的厚度与设置成抵靠基材的表面的前体组合物的厚度之比为10:90。
实施方案4为根据实施方案1至3中任一项所述的方法，其中一体式粘合剂的厚度与设置成抵靠基材的表面的前体组合物的厚度之比为30:70。
实施方案5为根据实施方案1至4中任一项所述的方法，其中光化辐射透明的基材包括选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、环烯烃膜、聚(甲基丙烯酸甲酯)或它们的组合的聚合物材料。
实施方案6为根据实施方案1至5中任一项所述的方法，其中基材包括剥离衬垫、含氟聚合物膜或包含剥离涂层的玻璃。
实施方案7为根据实施方案1至6中任一项所述的方法，其中基材包括多层构造。
实施方案8为根据实施方案7所述的方法，其中多层构造包括聚合物片材、粘合剂层和衬垫。
实施方案9为根据实施方案7或实施方案8所述的方法，其中多层构造包括其上设置有一体式粘合剂的涂层。
实施方案10为根据实施方案1至实施方案9中任一项所述的方法，其中基材是装置。
实施方案11为根据实施方案10所述的方法，其中装置是有机发光二极管、传感器或太阳能装置。
实施方案12为根据实施方案6所述的方法，其中剥离衬垫包含聚对苯二甲酸乙二醇酯和硅氧烷、或聚丙烯和硅氧烷。
实施方案13为根据实施方案1至6中任一项所述的方法，其中基材包括选自硼硅酸钠玻璃、钠钙玻璃和石英玻璃的玻璃。
实施方案14为根据实施方案1至13中任一项所述的方法，其中第一剂量的照射时间与第二剂量的照射时间不同。
实施方案15为根据实施方案1至14中任一项所述的方法，其中第一剂量的光化辐射强度低于第二剂量的光化辐射强度。
实施方案16为根据实施方案1至15中任一项所述的方法，其中第一剂量的光化辐射强度大于第二剂量的光化辐射强度。
实施方案17为根据实施方案1至16中任一项所述的方法，其中照射第一部分发生在照射第二部分之前。
实施方案18为根据实施方案1至17中任一项所述的方法，其中照射第一部分与照射第二部分同时发生。
实施方案19为根据实施方案1至18中任一项所述的方法，其中光化辐射透明的基材是容器的底板，并且照射从底板下方引导穿过底板。
实施方案20为根据实施方案1至19中任一项所述的方法，该方法还包括在照射之后使粘合剂前体组合物的与粘合剂保持接触的至少一部分流出。
实施方案21为根据实施方案1至20中任一项所述的方法，该方法还包括在照射之后使用气体、真空、流体或它们的组合除去粘合剂前体组合物的与粘合剂保持接触的至少一部分。
实施方案22为根据实施方案1至21中任一项所述的方法，该方法还包括后固化粘合剂。
实施方案23为根据实施方案22所述的方法，其中后固化包括使用光化辐射或热。
实施方案24为根据实施方案1至23中任一项所述的方法，其中粘合剂是压敏粘合剂(PSA)、结构粘合剂、结构混合式粘合剂、热熔粘合剂或它们的组合。
实施方案25为根据实施方案1至24中任一项所述的方法，其中粘合剂前体组合物包含丙烯酸酯、两部分的丙烯酸酯和环氧树脂体系、两部分的丙烯酸酯和聚氨酯体系或它们的组合。
实施方案26为根据实施方案1至25中任一项所述的方法，其中粘合剂前体组合物包含丙烯酸酯。
实施方案27为根据实施方案1至26中任一项所述的方法，其中粘合剂前体组合物包含光引发剂。
实施方案28为根据实施方案27所述的方法，其中光引发剂选自1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮。
实施方案29为根据实施方案1至28中任一项所述的方法，其中光化辐射由具有发光二极管(LED)的数字光投影仪(DLP)、具有灯的DLP、具有激光器的激光扫描装置、具有背光的液晶显示器(LCD)面板、具有灯的光掩模或具有LED的光掩模提供。
实施方案30为根据实施方案29所述的方法，其中灯选自闪光灯、低压汞灯、中压汞灯和微波驱动灯。
实施方案31为根据实施方案1至30中任一项所述的方法，该方法还包括将形成的粘合剂转移到第二基材。
实施方案32为根据实施方案31所述的方法，其中第二基材包括玻璃、聚合物材料、陶瓷或金属。
实施方案33为根据实施方案1至32中任一项所述的方法，其中粘合剂将两种材料粘附在一起。
实施方案34为根据实施方案1至33中任一项所述的方法，其中粘合剂包含PSA。
实施方案35为根据实施方案1至34中任一项所述的方法，其中粘合剂具有折射率的变化。
实施方案36为根据实施方案1至35中任一项所述的方法，其中可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物为100％可聚合前体组合物。
实施方案37为根据实施方案1至36中任一项所述的方法，其中可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物包含至少一种溶剂。
实施方案38为根据实施方案37所述的方法，其中溶剂选自庚烷、醇、醚、酯或它们的组合。
实施方案39为根据实施方案1至38中任一项所述的方法，其中该方法在包括端值的20摄氏度与150摄氏度之间的温度下实施。
实施方案40为一种粘合剂制品，该粘合剂制品包括具有主表面的基材和设置在基材主表面上的一体式粘合剂。粘合剂在与基材的主表面正交的轴上具有可变厚度。
实施方案41为根据实施方案40所述的粘合剂制品，其中粘合剂以图案形式设置在基材上。
实施方案42为根据实施方案40或实施方案41所述的粘合剂制品，其中基材包括聚合物材料、玻璃、陶瓷或金属。
实施方案43为根据实施方案40至42中任一项所述的粘合剂制品，其中基材包括剥离材料。
实施方案44为根据实施方案40至42中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂永久地粘附到基材。
实施方案45为根据实施方案40至44中任一项所述的粘合剂制品，其中基材包括选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、环烯烃膜、聚(甲基丙烯酸甲酯)或它们的组合的聚合物材料。
实施方案46为根据实施方案40至45中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂是压敏粘合剂(PSA)、结构粘合剂、结构混合式粘合剂、热熔粘合剂或它们的组合。
实施方案47为根据实施方案40至46中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂包含丙烯酸酯、环氧树脂或它们的组合。
实施方案48为根据实施方案40至47中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂将两种材料粘附在一起。
实施方案49为根据实施方案40至48中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂包含PSA。
实施方案50为根据实施方案40至49中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂还包含至少一种无机填料。
实施方案51为根据实施方案40至50中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂具有折射率的变化。
实施例
这些实施例仅是为了例示性目的，且并非意在过度地限制所附权利要求书的范围。尽管示出本公开的广义范围的数值范围和参数为近似值，但尽可能精确地记录具体示例中示出的数值。然而，任何数值都固有地包含某些误差，在它们各自的测试测量中所存在的标准偏差必然会引起这种误差。最低程度上说，并且在不试图将等同原则的应用限制到权利要求书的范围内的前提下，至少应当根据所报告的数值的有效数位并通过应用惯常的四舍五入法来解释每个数值参数。
材料汇总
除非另有说明，否则实施例及本说明书的其余部分中的所有份数、百分比、比等均以重量计。表1提供了下面的实施例中所用的材料的作用和来源：
表1.材料
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实验设备
实验设备1：通过使用可购自美国加利福尼亚州阿纳海姆希尔斯的Asiga(Asiga,Anaheim Hills,California,USA)的Asiga PicoPlus39 3D打印机并移除构建平台和树脂托盘来构建第一实验设备。本打印机使用带405nm LED的数字光投影仪作为光化辐射源。
实验设备2：通过使用可购自美国加利福尼亚州阿纳海姆希尔斯的Asiga(Asiga,Anaheim Hills,California,USA)的Asiga Pico2 3D打印机并移除构建平台和树脂托盘来构建第二实验设备。本打印机使用带385nm LED的数字光投影仪作为光化辐射源。
使用来自加利福尼亚州圣何塞的OAI仪器公司(OAI Instruments,San Jose,CA)的356型UV强度分析仪来测量打印机投影平面处投影图像的强度。将400nm宽带传感器连接到分析仪上，并将传感器表面在打印机的矩形测试图像上居中放置。对于实验设备1，测得12.3mW/cm2的光化辐射强度，并且对于实验设备2，测得22.4mW/cm2的强度。
实施例1
向125ml琥珀色玻璃广口瓶中加入87.5g丙烯酸异辛酯(IOA)、12.5g丙烯酸(AA)、0.1g己二醇二丙烯酸酯(HDDA)，然后加入1.5g IRGACURE TPO-L、0.1g 2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚(BHT)和0.1g苯并噁唑，2,2'-(2,5-噻吩二基)双[5-(1,1-二甲基乙基)](UVITEXOB)。将该广口瓶密封并在可从康涅狄格州洛基山赛洛捷克公司(SCILOGEX，Rocky Hill，CT)获得的实验室工作台面辊MX-T6-S上以约10RPM旋转2小时。这被标为组合物1。
将得自韩国首尔SKC Haas的一块透明5密耳(127微米)厚的PET剥离衬垫RF12N切割成大小约为3英寸(7.62cm)×4英寸(10.16cm)。然后将一块绿色粘合剂背衬的橡胶(可购自明尼苏达州圣保罗市3M公司的3M Sandblast Stencil 507)切割成大约3英寸(7.62cm)×2英寸(5.08cm)大小的矩形，其中矩形内部具有2.25英寸(5.72cm)×1.25英寸(3.18cm)大小的开口。然后将长矩形粘附在剥离衬垫上，并将约1.5ml组合物滴加到由矩形橡胶限定的区域中的剥离衬垫上。然后将该组件放置在实验设备1的光学窗口上，基本上形成图10中所示的布置。
然后将由第一组线、圆和字母字符以及第二组线、圆和字母字符组成的图像加载到实验设备1的控制软件中。在第一曝光步骤中，将第一组和第二组线、圆和字母字符透过剥离衬垫投影到组合物中10秒。然后在第二曝光步骤中，仅将第二组线、圆和字母字符的图像在与该图像的第一次曝光相同的位置处透过剥离衬垫投影到组合物中10秒。
然后将组件从实验设备1中取出，倾倒掉液体，除去橡胶矩形，并用压缩空气和圆形空气喷嘴吹掉剩余的液体。在衬垫上发现线、圆和字母字符形状的粘合特征。将这些特征用第二片相同的剥离衬垫覆盖，并在可购自美国加利福尼亚州阿纳海姆希尔斯的Asiga(Asiga,Anaheim Hills,California,USA)的Asiga Flash UV后固化室中固化10分钟。该后固化室包含四个9W荧光灯泡，峰值波长为365nm，从5.5英寸(13.97cm)×5.75英寸(14.61cm)的基板上布置约2英寸(5.08cm)。使用来自加利福尼亚州圣何塞的OAI仪器公司的具有400nm宽带传感器的356型号UV强度分析仪测量UV强度。在整个基板上发现大约5.3mW/cm2的UV强度。
对应于第一组线、圆和字母字符的区域中的粘合剂的厚度测得为230微米，而对应于第二组线、圆和字母字符的区域中的厚度测得为350微米。这些都是设置在衬垫上的液体组合物厚度的一部分，其被计算为大约800微米。
用手指触摸粘合剂，并且这些特征感觉像压敏粘合剂一样发粘并粘附到手指上。据观察，其内聚失败，并且可能从粘合剂中拉出材料线丝。
实施例2
向60ml琥珀色玻璃广口瓶中加入21.9g IOA、21.9g丙烯酸异冰片酯(iBOA)和12.5g AA、0.156g HDDA，然后加入0.75g IRGACURE TPO、0.05BHT和0.1g苯并噁唑，2,2'-(2,5-噻吩二基)双[5-(1,1-二甲基乙基)](Tinopal OB CO)。将该广口瓶密封并在实验室工作台面辊上以大约10RPM旋转2小时。这被标为组合物2。
如实施例1中那样制备一块带有橡胶矩形的剥离衬垫，并将1.5ml组合物2滴落到剥离衬垫上的由矩形橡胶限定的区域内。然后将该组件放置在实验设备2的光学窗口上，基本上形成图10中所示的布置。
将图1中描绘的形状的计算机模型加载到实验设备2的控制软件中，并且该软件生成三个曝光图像，如图2A、图2B和图2C所示。在第一曝光步骤中，将图2A中描绘的图像透过剥离衬垫投影到组合物中2.5秒。然后在第二曝光步骤中，将图2B中描绘的图像在与图2A中描绘的图像的曝光相同的位置处透过剥离衬垫投影到组合物中2.5秒。然后在第三曝光步骤中，将图2C中描绘的图像在与图2A和图2B中描绘的图像的曝光相同的位置处透过剥离衬垫投影到组合物中2.5秒。
然后将组件从实验设备2中取出，倾倒掉液体，除去橡胶矩形，并用压缩空气和圆形空气喷嘴吹掉剩余的液体。在衬垫上发现图1中图像形状的粘合剂特征。
将粘合剂保留为未覆盖并在Asiga Flash UV后固化室中后固化10分钟。
使用可从日本大阪的基恩士公司(Keyence Corporation,Osaka,Japan)获得的型号为VK-X200的Keyence扫描激光显微镜测量粘合剂特征的厚度。参照图1，对应于第一互连六边形阵列102的粘合剂的厚度测得为50微米，对应于第二互连六边形阵列104的粘合剂的厚度测得为77微米，并且对应于框架106的粘合剂的厚度测得为108微米。
用手指触摸粘合剂，并感觉像压敏粘合剂一样发粘并粘附到手指上。据观察，该粘合剂具有良好的内聚力并且没有拉出线丝。将粘合剂压在显微镜载玻片上并且粘附良好。然后取下衬垫，将粘合剂留在载玻片上，并将一张纸压在玻璃载玻片上的粘合剂上并粘合。
实施例3
如实施例1中那样制备一块具有橡胶矩形的剥离衬垫，并将约2ml的3M UV B阶段粘合剂1051(液体双固化(UV/热)粘合剂)倾倒在剥离衬垫上的由矩形橡胶限定的区域内。计算3M UV B阶段粘合剂1051层的厚度约为1mm。然后将该组件放置在实验设备1的光学窗口上，基本上形成图10中所示的布置。
然后将由一组线、圆和字母字符组成的图像加载到实验设备1的控制软件中。在一次曝光步骤中，将该组线、圆和字母字符透过剥离衬垫投影到组合物中20秒。
然后将该组件从实验设备1中取出，倾倒掉多余的3M UV B阶段粘合剂1051，然后用丙酮洗掉剩余的液体粘合剂。
发现曝光图像形状的压敏粘合剂保留在衬垫上。使用数字卡尺测得粘合剂的厚度为750微米。
然后将压敏粘合剂压在一片2mm厚的铝片上。用聚碳酸酯塑料片覆盖压敏粘合剂，然后在110摄氏度的烘箱中固化10分钟。
观察到粘合剂固化并将聚碳酸酯塑料片粘合到铝片上。
实施例4
向125ml琥珀色玻璃广口瓶中加入52.4g丙烯酸异辛酯(SR440)、3.96g 3,3,5-三甲基环己基丙烯酸酯(SR420)、3.0g甲基丙烯酸POSS(聚辛烯基倍半硅氧烷)笼混合物(MA0735)，然后加入0.6g IRGACURE TPO-L和12.0g正庚烷。使用磁力搅拌棒和搅拌台在室温下将该混合物搅拌约30分钟。这被标为组合物4。
如实施例1中那样制备一块带有橡胶矩形的剥离衬垫，并将1.5ml组合物4滴落到剥离衬垫上的由矩形橡胶限定的区域内。然后将该组件放置在实验设备2的光学窗口上，基本上形成图10中所示的布置。
将图1中描绘的形状的计算机模型加载到实验设备2的控制软件中，并且该软件生成三个曝光图像，如图2A、图2B和图2C所示。在第一曝光步骤中，将图2A中描绘的图像透过剥离衬垫投影到组合物中5.0秒。然后在第二曝光步骤中，将图2B中描绘的图像在与图2A中描绘的图像的曝光相同的位置处透过剥离衬垫投影到组合物中5.0秒。然后在第三曝光步骤中，将图2C中描绘的图像在与图2A和图2B中描绘的图像的曝光相同的位置处透过剥离衬垫投影到组合物中5.0秒。
然后将组件从实验设备2中取出，倾倒掉液体，除去橡胶矩形，并用压缩空气和圆形空气喷嘴吹掉剩余的液体。在衬垫上发现图1中图像形状的粘合剂特征。
将粘合剂保留为未覆盖并且使庚烷蒸发15分钟。然后将粘合剂在Asiga Flash UV后固化室中后固化10分钟。
使用Keyence扫描激光显微镜测量粘合剂特征的厚度。参照图1，对应于第一互连六边形阵列102的粘合剂的厚度测得为44微米，对应于第二互连六边形阵列104的粘合剂的厚度测得为115微米，并且对应于框架106的粘合剂的厚度测得为155微米。
用手指触摸粘合剂，并感觉像压敏粘合剂一样发粘并粘附到手指上。据观察，该粘合剂具有良好的内聚力并且拉出最少的线丝。将粘合剂压在显微镜载玻片上并且粘附良好。然后取下衬垫，将粘合剂留在载玻片上，并将一张纸压在玻璃载玻片上的粘合剂上并粘合。
虽然本说明书已经详细地描述了某些示例性实施方案，但是应当理解，本领域的技术人员在理解上述内容后，可很容易地想到这些实施方案的更改、变型和等同物。此外，本文引用的所有出版物和专利均以引用的方式全文并入本文中，如同各个单独的出版物或专利都特别地和单独地指出以引用方式并入一般。已对各个示例性实施方案进行了描述。这些实施方案以及其它实施方案均在如下权利要求书的范围内。
Claims (15)
1.一种制备粘合剂的方法，所述方法包括：
获得可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物，所述可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物设置成抵靠光化辐射透明的基材的表面；
透过所述光化辐射透明的基材并且在与所述光化辐射透明的基材的表面正交的方向上照射所述可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第一部分达第一照射剂量；以及
透过所述光化辐射透明的基材并且在与所述光化辐射透明的基材的表面正交的方向上照射所述可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物的第二部分达第二照射剂量，其中所述第一部分和所述第二部分彼此相邻或重叠，并且其中所述第一照射剂量和所述第二照射剂量不相同，对于比接收较小照射剂量的部分接收较大照射剂量的部分在与所述光化辐射透明的基材的表面正交的方向上提供较大的固化深度，由此形成在辐射透明的基材的表面上聚合的一体式粘合剂，所述一体式粘合剂在与所述光化辐射透明的基材的所述表面正交的轴上具有可变厚度，
所述方法是增材制造方法。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述一体式粘合剂的厚度是设置成抵靠所述基材的所述表面的所述前体组合物的厚度的一部分。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一剂量的照射时间与所述第二剂量的照射时间不同。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一剂量的光化辐射强度与所述第二剂量的光化辐射强度不同。
5.根据权利要求1所述的方法，其中照射所述第一部分发生在照射所述第二部分之前。
6.根据权利要求1所述的方法，其中照射所述第一部分与照射所述第二部分同时发生。
7.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括在所述照射之后使所述粘合剂前体组合物的与所述粘合剂保持接触的至少一部分流出。
8.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括在所述照射之后使用气体、真空、液体或它们的组合除去所述粘合剂前体组合物的与所述粘合剂保持接触的至少一部分。
9.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括后固化所述粘合剂。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述粘合剂是压敏粘合剂(PSA)、结构粘合剂、结构混合式粘合剂、热熔粘合剂或它们的组合。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述粘合剂前体组合物包含丙烯酸酯、两部分的丙烯酸酯和环氧树脂体系、两部分的丙烯酸酯和聚氨酯体系或它们的组合。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中所述光化辐射由具有发光二极管(LED)的数字光投影仪(DLP)、具有灯的DLP、具有激光器的激光扫描装置、具有背光的液晶显示器(LCD)面板、具有灯的光掩模或具有LED的光掩模提供。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法在包括端值的20摄氏度与150摄氏度之间的温度下实施。
14.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括将所形成的粘合剂转移到第二基材。
15.根据权利要求1所述的方法，其中所述可光化辐射聚合的粘合剂前体组合物包含至少一种溶剂。
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