CN108467676A - 一种石墨烯硅橡胶防水涂料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种石墨烯硅橡胶防水涂料,其由以下组分和重量份组成:硅橡胶乳液80‑100份,石墨烯纳米片15‑20份,纳米钛白粉10‑15份,增稠剂0.3‑1份,防腐剂0.2‑0.5份。本发明相对于现有技术,得到了一种更高拉伸强度和断裂伸长率的石墨烯硅橡胶防水涂料。

Description

一种石墨烯硅橡胶防水涂料
技术领域
本发明属于建筑材料技术领域,具体涉及一种石墨烯硅橡胶防水涂料。
背景技术
硅橡胶防水涂料是以硅橡胶胶乳复合物为主要基料,掺人无机填料和各种助剂配制而成的乳液型防水涂料。该涂料吸取了涂膜防水和渗透性防水材料的两者优点,具有优良的防水性、渗透性、成膜性、弹性、粘结性、耐水性、耐湿热和耐低温性。
CN104673089A公开了一种高效耐用防水涂料,其由下列重量份的原料制成:有机硅橡胶乳液20-45、有机硅防水剂3-8、石墨烯预制分散体2-7、乳液型消泡剂0.1-0.6、羧甲基纤维素钠0.1-0.6、重质碳酸钙6-9、钛白粉3-5、苯乙基酚聚氧乙烯醚1-2、铝粉浆5-8、玉石粉4-7、醋酸丁酯2-4。该防水涂料的拉伸强度>1.5MPa;断裂伸长率>300%。
CN100489049C公开了一种弹性防水材料,该弹性防水材料是由如下重量配比的原料组成:弹性丙烯酸乳液30~40,液体硅橡胶12~22,聚羧酸盐型分散剂0.5~1.0,消泡剂SP-30.5~1.5,防腐剂LXE 0.1~0.3,40%的氢氧化钾溶液0.2~0.4,丙烯酸系聚羧酸型增稠剂1.2~2.2,纳米级二氧化硅1.2~2.4,纳米级二氧化钛0.8~1.8,重质碳酸钙26~45,水3~5,和成膜助剂醇酯-12。该防水材料的拉伸强度≥1.5MPa;断裂增长率≥300%。
发明内容
发明人进行了深入的分析,CN104673089A公开的高效耐用防水涂料,一方面,其钛白粉用的是普通大小的钛白粉,并增加了铝粉浆、玉石粉,这些虽然能够增加产品的强度,由于粒径的关系,其并不能完全相容于整体体系;另一方面,石墨烯预制分散体中含有的氧化石墨烯的纯度很低,从而在断裂伸长率上并不能得到最好的提高。石墨烯预制分散体是采用Hummers法将石墨粉制备成氧化石墨,将氧化石墨分散于蒸馏水中,超声震荡剥离30-40分钟,超声结束后在2500-2600转/分的转速下离心25-35分钟,取其上清液,边搅拌边缓缓加入硅烷偶联剂KH-550的乙醇溶液,继续反应1-2小时,再加入水合肼在95-100℃下还原反应2-3小时,再用无水乙醇和蒸馏水洗涤所得产物,再将该产物超声分散于体积比为9:1的N,N-二甲基甲酰胺和蒸馏水的混合溶液中,即得石墨烯预制分散体。该石墨烯预制分散体含有多种其他有机成分和蒸馏水,从而使其氧化石墨烯的纯度很低。
CN100489049C虽然公开了硅橡胶乳液中加入纳米级二氧化钛,但是其纳米级二氧化碳的加入量却是非常少,其主要考虑到纳米级二氧化钛能够利用其光催化效应,提高漆膜的抗紫外线能力从而提高漆的抗老化性。因此,其加入的量在其配方中是微量的。而且该防水涂料,并不是以硅橡胶为主要基料,而是弹性丙烯酸乳液和液体硅橡胶的复合乳液,主要考虑的更多是丙烯酸乳液的弹性作用,本质上不是一种真正的以硅橡胶乳液为主要基料的防水涂料。
在CN104673089A的基础上,虽然本领域技术人员有可能加入纳米级二氧化钛,但是因为CN100489049C的纳米级二氧化钛主要作用在于提高抗老化性,其并不知晓或者不能预期纳米级二氧化钛能够带来更深层次的影响。因此,在其含量上并不会有动机做突破性的提高。
本发明的目的在于,能够提供一种具有更高拉伸强度和断裂伸长率的石墨烯硅橡胶防水涂料。
所采用的技术方案为:
一种石墨烯硅橡胶防水涂料,其由以下组分和重量份组成:
在本技术方案中,石墨烯纳米片是由单层碳原子平面结构石墨烯堆垛而成,厚度为纳米尺度的两维石墨纳米材料,其极端情况是单层石墨烯。石墨烯纳米片具有纳米厚度,容易与其它材料均匀复合,并形成良好的复合界面。
纳米钛白粉比普通的钛白粉有着更细的粒径,一般直径在100纳米以下。其具有抗老化性。但是更主要的,发明人发现,纳米钛白粉(即纳米二氧化钛)与石墨烯纳米片的结合是纳米级的结合,因此,纳米二氧化钛能够更好地分散于石墨烯纳米片的层间结构中。这种更深入的分散,使得其不仅仅能够发挥抗老化的作用。在此基础上,经过含量的多次调试,纳米钛白粉的含量上,就不能局限于现有技术的微量上。石墨烯纳米片和纳米钛白粉同步地增加含量。
硅橡胶乳液作为最主要的基料,其具有交联网络结构;包含有纳米钛白粉的石墨烯纳米片作为层状结构,被充分分散在硅橡胶乳液时,在共价键的作用下能够缠绕在交联网络结构中,从而包含有纳米钛白粉的石墨烯纳米片能够使整个硅橡胶乳液防水涂料提高其拉伸强度和断裂伸长率。
增稠剂的作用在于,增加了产品的稠度,而使产品组分不沉淀。
防腐剂的作用在于,防止产品的腐坏。
制备时,将硅橡胶乳液、增稠剂和防腐剂混合搅拌均匀,形成A组份,使用真空塑料袋密封包装;将石墨烯纳米片和纳米钛白粉搅拌均匀,形成B组份,使用真空塑料密封袋密封包装;形成双组份的石墨烯硅橡胶防水涂料。本发明将液料和粉料分开形成A、B双组份,再分别用真空塑料袋密封包装,从而不会影响产品组份的物理性能,大大增加了产品的保质期。
施工时,拆开真空塑料包装袋,在A组份搅拌下缓慢加入B组份,充分搅拌15-20分钟,混合均匀,静置10-15分钟,即可施工使用。
本发明是双组份的石墨烯硅橡胶防水涂料,CN104673089A的高效耐用防水涂料与CN100489049C的弹性防水材料均是单组份防水涂料。因此,本发明在制备、施工以及产品的单双组份性质上都具有明显的区别。
本发明的有益效果在于:
本发明相对于现有技术,得到了一种更高拉伸强度和断裂伸长率的石墨烯硅橡胶防水涂料。
具体实施方式
下面结合实施例进一步描述本发明的技术方案,但只是从申请人众多实验中例举的部分实施例,本发明要求的保护范围并不局限于此。
下面各个实施例的制备方法和施工方法形成的产品均可参照发明内容部分,不再赘述。
实施例1
本实施例的石墨烯硅橡胶防水涂料,其由以下组分和重量份组成:
实施例2
本实施例的石墨烯硅橡胶防水涂料,其由以下组分和重量份组成:
实施例3
本实施例的石墨烯硅橡胶防水涂料,其由以下组分和重量份组成:
实施例4
本实施例的石墨烯硅橡胶防水涂料,其由以下组分和重量份组成:
实施例5
本实施例的石墨烯硅橡胶防水涂料,其由以下组分和重量份组成:
对比例1
CN104673089A公开了一种高效耐用防水涂料,由下列重量份(公斤)的原料制成:有机硅橡胶乳液39、有机硅防水剂6、石墨烯预制分散体4、乳液型消泡剂0.4、羧甲基纤维素钠0.6、重质碳酸钙8、钛白粉4、苯乙基酚聚氧乙烯醚1、铝粉浆7、玉石粉6、醋酸丁酯3;
所述石墨烯预制分散体是由下列重量份(公斤)的原料制成:石墨粉10、硅烷偶联剂KH-5502、无水乙醇40、水合肼2、N,N-二甲基甲酰胺7、蒸馏水120;制备方法是采用Hummers法将石墨粉制备成氧化石墨,将氧化石墨分散于蒸馏水中,超声震荡剥离30-40分钟,超声结束后在2500-2600转/分的转速下离心25-35分钟,取其上清液,边搅拌边缓缓加入硅烷偶联剂KH-550的乙醇溶液,继续反应1-2小时,再加入水合肼在95-100℃下还原反应2-3小时,再用无水乙醇和蒸馏水洗涤所得产物,再将该产物超声分散于体积比为9:1的N,N-二甲基甲酰胺和蒸馏水的混合溶液中,即得石墨烯预制分散体;
所述乳液型消泡剂是由下列重量份(公斤)的原料制成:3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯1、聚硅氧烷12、失水山梨醇单油酸酯0.3、聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯0.3、去离子水16、苯胺三乙基三甲氧基硅烷1、聚乙烯醚2、疏水二氧化硅4、聚乙二醇1、氧化亚铜2、蓖麻酸钙0.6;制备方法是(1)将苯胺甲基三乙氧基硅烷和疏水二氧化硅混合,再加入聚硅氧烷在120-150℃下边搅拌边加热反应1-2小时,反应结束后降温至室温;(2)将失水山梨醇单油酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯混合均匀,加热至40-60℃,加到步骤(1)的产物中,高速搅拌20-40分钟后再加入除去离子水以外其余剩余的成分,控制温度在70-80℃,低速搅拌;(3)将去离子水缓慢、匀速的加到步骤(2)中,边搅拌边自然降温,当温度降至室温时,停止搅拌,将所得物料用胶体磨研磨2-3次即可得到乳液型消泡剂。
该高效耐用防水涂料,由以下具体步骤制成:
(1)将有机硅橡胶乳液、铝粉浆加到反应釜中,开启机器以500转/分的转速搅拌,加入有机硅防水剂,分散5-6分钟,再加入石墨烯预制分散体,继续搅拌5-7分钟;
(2)将配方中50-60%重量份的乳液型消泡剂加到步骤(1)中,搅拌分散5-7分钟,再加入羧甲基纤维素钠分散8-10分钟至完全溶解看不到颗粒,此时提高转速至800转/分,再加入钛白粉、玉石粉和重质碳酸钙搅拌分散15-20分钟;
(3)将配方中剩余量的乳液型消泡剂加到步骤(2)中,再加入其余剩余的成分分散5-10分钟,再经胶体磨高速研磨过滤即得产品。
对比例2
CN100489049C公开了一种弹性防水材料,按下列重量配比取该弹性防水材料的各原料组分:
美国罗门哈斯公司产弹性丙烯酸乳液2438M35kg,深圳安品有机硅材料产液体硅橡胶AP-26817kg,深圳海川公司产聚羧酸盐型分散剂50400.7kg,北京东方亚克力生产消泡剂SP-30.9kg,深圳海川公司产防腐剂LXE0.2kg,40%的氢氧化钾溶液0.3kg,上海博岛助剂公司产丙烯酸系聚羧酸型增稠剂AT-061.7kg,江苏海河纳米科技有限公司产纳米级二氧化硅1.8kg,纳米级二氧化钛1.3kg,细度为325目的重质碳酸钙21kg,细度为600目的重质碳酸钙16kg,自来水4kg。
将自来水加入搅拌器中,以200~300转/分的搅拌速度下进行搅拌,在水中按顺序依次投入聚羧酸盐型分散剂、消泡剂SP-3、防腐剂LXE、40%的氢氧化钾溶液和成膜助剂醇酯-12,搅拌10分钟混合均匀。然后加入弹性丙烯酸乳液,搅拌5分钟,再加入纳米级二氧化硅、纳米级二氧化钛和重质碳酸钙,在600~800转/分的高速搅拌条件下混合20分钟,然后再调整搅拌速度为200~300转/分,加入液体硅橡胶至分散均匀,最后缓慢的滴加丙烯酸系聚羧酸型增稠剂搅拌10~15分钟至充分混合,将得到的乳液进行过滤,在真空条件下静置反应24小时,得到该弹性防水材料。
将以上各个实施例1-5制得的石墨烯硅橡胶防水涂料、对比例1制得的高效耐用防水涂料和对比例2制得的弹性防水材料,进行性能检测,得下表1:
表1
从上表1可知,本发明的石墨烯硅橡胶防水涂料在拉伸强度和断裂伸长率得到了大幅度的提高,增幅超出了预期,取得了预料不到的技术效果。

Claims (1)

1.一种石墨烯硅橡胶防水涂料,其特征在于,其由以下组分和重量份组成:
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