CN108456279A - 一种原油降凝剂及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种原油降凝剂及其制备方法与应用，该原油降凝剂由单体A、单体B和单体C聚合得到：单体A为丙烯酸十一酯、丙烯酸十三酯、丙烯酸十五酯、丙烯酸十七酯、丙烯酸十九酯、丙烯酸二十一酯、丙烯酸二十三酯、丙烯酸二十五酯，单体B为丙烯酸苯酯、丙烯酸对十二烷基苯基酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯；单体C为醋酸乙烯酯。本发明的降凝剂用于非洲加蓬原油的管道输送，可使非洲加蓬原油凝点从37℃降至11.5℃。经该降凝剂处理的原油与同期加热输送的原油相比，油耗降低58％，电耗降低10％，取得了巨大的经济效益和社会效益。

Description

一种原油降凝剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种液体原油降凝剂及其制备方法与应用，属于原油降凝剂技术领域。
背景技术
原油是一种含有石蜡、胶质和沥青质等多种组分的复杂烃类混合物，特别是我国原油80％属于高含蜡原油，蜡含量高达15％～37％。在温度降低到临界油点时，蜡晶含量增加到一定量而形成三维网状结晶而失去流动性。我国主要采用加热输送、添加减阻剂、稀释、水悬浮等多种运输方法，但这些方法能源消耗多、污染环境、设备投资和管理费用较高、允许的输送量范围变化小，且管道停输有时间限制，停输时间过长会导致“凝管”事故。中国的原油产量具世界第二名，年产量接近20000万吨，因此原油的输送量也就十分巨大，从而解决原油低温输送问题十分关键。
解决原油低温凝固而难以运输的问题，可采用添加降凝剂解决。关于降凝剂的作用机理至今尚无定论。一般认为,降凝剂改变了原油中蜡晶的形态和习性,从而改善了原油的低温流动性。Lorensen等还提出了抑制蜡晶的三维网状结构生成的吸附‐共晶理论,认为降凝剂的作用机理取决于降凝剂的种类。某些降凝剂采用吸附机理,有一些则采用共晶机理。化学降凝剂一般由长链烃和极性基团组成。若其长链烃与原油中石蜡的正构烷烃碳数分布最集中的链相近,则在原油冷却重结晶过程中,降凝剂与原油中的蜡同时析出共晶,或被吸附在蜡晶表面。只有个别的没有吸附降凝剂的蜡晶表面或其棱角,此时担负起结晶中心的作用,蜡晶很快成长起来；而新生成的蜡晶又被降凝剂包围时,在它的棱角处又重新长出新的蜡晶。由于结晶过程是按照这种链锁方式进行的,由许多结晶中心成长起来的单晶晶体的连生体,外形呈多枝状,成为树枝状结晶,它不易形成空间网络结构,不会将原油中的液相组分包封起来,从而降低原油的凝固点、粘度等流变参数,改善了原油的低温流动性能。正是由于降凝剂只是改善含蜡对原油感受性和原油的低温流动性能,并不能阻止蜡结晶的析出,因此又称之为流动改性。
目前，常采用的原油降凝剂大约有以下四种类型：
(1)降凝剂EVA(乙烯-醋酸乙烯共聚物)和其改性物。运用第三单体(如丙烯酸酯、苯乙烯等)对EVA进行共聚或接枝改性，使得改性后的降凝剂可以适合更多的油种并提降凝效果。
(2)含氮聚合物。含氮聚合物主要是聚胺类，还有就是烷基胺与含有马来酸或富马酸共聚物作用得到的化合物。
(3)聚丙烯酸酯系列。经常被报道的有聚丙烯酸C18～22烷基酯、丙烯酸C14～22烷基酯烯烃共聚物的复配物、丙烯酸酯与其他单体的共聚物等。
(4)马来酸酐共聚物。由于马来酸酐可与许多单体形成摩尔比为1：1的共聚物，并且能与烷基醇以及胺醇化或胺化，因此马来酸酐与不同单体共聚可以得到许多有效的降凝剂，如苯乙烯与马来酸酐共聚物、α‐烯烃‐马来酸酐共聚物及其衍生物等。
但是以上几种降凝剂在原油降凝使用中都有缺点。
(1)EVA类降凝剂及含氮聚合物，在较高加药量情况下对原油有一定降凝效果，但是由于药剂本身为固体，自身凝固点高，使用时还需要加热或者加入溶解性液体，由于多数原油降凝剂是液体加注方式，在冬季要求凝固点不能低于‐20℃，影响了这两种降凝剂的使用。
(2)聚丙烯酸酯类降凝剂及马来酸酐类聚合物主要降低柴油和润滑油的凝固点为主，对原油降凝效果差。而且使用时同样需要加热或者加入溶解性液体溶解，给使用造成了不便。
另外，关于降凝剂，也有诸多专利文件报道，例如：中国专利文件CN104086687A公开了一种原油高分子防蜡剂的制备方法，所述方法的步骤如下：(1)往反应器中加入丙烯酸十八酯，苯乙烯，马来酸酐和醋酸乙烯酯；(2)然后加入甲苯作为溶剂，升温至40‐60℃，搅拌使其溶解，过程中持续通入氮气；(3)升温至反应温度70‐90℃，并进行回流，然后分三次加入引发剂偶氮二异丁腈，反应6‐10h；(4)冷却至室温，然后加入甲醇，进行沉淀；(5)过滤，并用甲醇洗涤三次，然后进行真空干燥；(6)干燥完成后，将其研磨为粉末，即得。中国专利文件CN105387347A公开了一种油田原油降凝剂及其制备方法，先将丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与全氟羧酸酯混合，加入有机溶剂，升温并搅拌；再加入苯乙烯，氮气保护下升温，滴加引发剂的有机溶剂溶液，反应后制得产物A；最后将聚а‐烯烃、聚合物B与产物A混合，搅拌均匀可得。本发明的油田原油降凝剂不仅具有防蜡降凝功能，而且不含氯，非常适用于海上油田的原油输送，并具有加药量小、降凝幅度大等特点，其制备方法工序简单、通过一步反应直接将含氟的极性基团引入分子链中，反应过程易控制并且安全、可靠、环保，有较强的普遍适用性。
目前专利文件CN104086687A报道的降凝剂为固体粉末，降凝剂本身凝点高于25℃，一方面使用上需要提前加溶剂溶解，不方便；另一方面因为其本身凝点高，导致性能不如液体降凝剂。
专利文件CN105387347A报道的海上原油降凝剂同样为固体粉末，使用了全氟羧酸酯成分适应了海上原油的特点，针对海上原油是有很好的防蜡降凝性能，但是全氟羧酸酯的使用提高了降凝剂的成本，广泛适用性不佳。而且降凝剂本身为固体粉末，使用前需要加热或者加入溶解性液体溶解，同样不方便。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供降凝效果好、成本低、用量少的液体原油降凝剂及其制备方法与应用，解决现有原油降凝剂使用前需要加热或者加入溶解性液体溶解，原油常温或低温输送过程中降凝剂组分繁多，使用范围窄和降凝剂改性效果还不能满足管线全年实现常温输送的要求等问题。该降凝剂成本低，降凝效果好，具有广泛的适用性。
本发明的技术方案如下：
一种原油降凝剂，由单体A、单体B和单体C聚合得到：
所述的单体A为丙烯酸十一酯、丙烯酸十三酯、丙烯酸十五酯、丙烯酸十七酯、丙烯酸十九酯、丙烯酸二十一酯、丙烯酸二十三酯、丙烯酸二十五酯；
所述的单体B为丙烯酸苯酯、丙烯酸对十二烷基苯基酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯；
所述的单体C为醋酸乙烯酯。
根据本发明，优选的，所述的原油降凝剂为丙烯酸十一酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸十三酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸十五酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸十七酯‐丙烯酸萘酯‐醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸十九酯‐丙烯酸蒽酯‐醋酸乙烯酯共聚物、烯酸二十一酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物、烯酸二十三酯‐丙烯酸萘酯‐醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸二十五酯‐丙烯酸对十二烷基苯基酯‐醋酸乙烯酯共聚物，最优选丙烯酸二十三酯‐丙烯酸萘酯‐醋酸乙烯酯共聚物。
根据本发明，上述原油降粘剂的制备方法，包括步骤如下：
将单体A、单体B、单体C混合，加入溶剂DMF溶解，再加入引发剂，于80‐90℃反应2‐4小时，反应完成后即得产品。
根据本发明，优选的，单体A、单体B和单体C的摩尔比为3:3:1。
根据本发明，优选的，所述的引发剂为过氧化苯甲酰(BPO)，引发剂的加入量为单体A、单体B和单体C总质量的0.1‐0.5％。
根据本发明，上述原油降凝剂的应用，用于原油的降凝。
根据本发明，优选的，原油的降凝的应用方法如下：
按循环原油量以0.4‐2kg/t一次性将降凝剂投入到原油系统。
本发明的优点和有益效果如下：
1、本发明的降凝剂为液体，使用时可以直接投加，降凝效果好、成本低、用量少、适用范围宽。本发明的原油降凝剂与国内外市场原有技术产品对比，加入同量降凝剂，其原油凝固点有显著降低。本发明的降凝剂处理的原油与同期加热输送的原油相比，油耗降低58％，电耗降低10％，取得了巨大的经济效益和社会效益。
2、本发明原油降粘剂的合成过程简单，便于大规模生产。
3、根据胜利油田以及非洲相关油田具体原油降凝实验测定，本发明的原油降凝剂对其降凝效果均达到国际领先水平，从而使其适用范围得以扩大。
4、本发明的原油降凝剂采用常用工业原料，价格低廉，投资回收短。
附图说明
图1为实施例1制备的原油降凝剂的核磁共振氢谱图。
图2为实施例1制备的原油降凝剂的核磁共振碳谱图。
图3为实施例2制备的原油降凝剂的核磁共振氢谱图。
图4为实施例2制备的原油降凝剂的核磁共振碳谱图。
图5为实施例3制备的原油降凝剂的核磁共振氢谱图。
图6为实施例3制备的原油降凝剂的核磁共振碳谱图。
图7为实施例4制备的原油降凝剂的核磁共振氢谱图。
图8为实施例4制备的原油降凝剂的核磁共振碳谱图。
图9为实施例5制备的原油降凝剂的核磁共振氢谱图。
图10为实施例5制备的原油降凝剂的核磁共振碳谱图。
图11为实施例6制备的原油降凝剂的核磁共振氢谱图。
图12为实施例6制备的原油降凝剂的核磁共振碳谱图。
图13为实施例7制备的原油降凝剂的核磁共振氢谱图。
图14为实施例7制备的原油降凝剂的核磁共振碳谱图。
图15为实施例8制备的原油降凝剂的核磁共振氢谱图。
图16为实施例8制备的原油降凝剂的核磁共振碳谱图。
图17为试验例1中实施例7制得的降凝剂和现有降凝剂的外观状态对比图。
具体实施例
下面通过具体实施例对本发明作进一步说明，但不限于此。
实施例1
称取300g丙烯酸十一酯、300g丙烯酸苯酯、100g醋酸乙烯酯于反应器中，加入500mL的DMF溶解，用滴液漏斗缓慢滴加0.8g BPO与20mL石油醚混合物，85℃下加热2小时，反应完成后，得到产品，即得丙烯酸十一酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液，即降凝剂1成品。
本实施例得到的丙烯酸十一酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液的核磁共振氢谱、核磁共振碳谱如图1、图2所示。
降凝性能测试：
取4支干燥洁净测试试管，并贴上标签，空白组加入10mL石油。其余3支分别取0.005g丙烯酸十一酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液于干燥洁净试管中，加入10mL原油。在水浴锅中加热到60℃使其充分发挥作用，放入凝点测定仪中，记录数据，如表1所示。
表1
试品 空白 降凝剂1 凝点降低
凝点/℃ 37.0 26.8 10.2
实施例2
称取300g丙烯酸十三酯、300g丙烯酸苯酯、100g醋酸乙烯酯于反应器中，加入500mL的DMF溶解，用滴液漏斗缓慢滴加0.8g BPO与20mL石油醚混合物，85℃下加热2小时，反应完成后，得到产品，即得丙烯酸十三酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液，即降凝剂2成品。
本实施例得到的丙烯酸十三酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液的核磁共振氢谱、核磁共振碳谱如图3、图4所示。
降凝性能测试：
取4支干燥洁净测试试管，并贴上标签，空白组加入10mL石油。其余3支分别取0.005g丙烯酸十一酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液于干燥洁净试管中，加入10mL原油。在水浴锅中加热到60℃使其充分发挥作用，放入凝点测定仪中，记录数据，如表2所示。
表2
试品 空白 降凝剂2 凝点降低
凝点/℃ 37.0 27.4 9.6
实施例3
称取300g丙烯酸十五酯、300g丙烯酸苯酯、100g醋酸乙烯酯于反应器中，加入500mL的DMF溶解，用滴液漏斗缓慢滴加0.8g BPO与20mL石油醚混合物，85℃下加热2小时，反应完成后，得到产品，即得丙烯酸十五酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液，即降凝剂3成品。
本实施例得到的丙烯酸十五酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液的核磁共振氢谱、核磁共振碳谱如图5、图6所示。
降凝性能测试：
取4支干燥洁净测试试管，并贴上标签，空白组加入10mL石油。其余3支分别取0.005g丙烯酸十五酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液于干燥洁净试管中，加入10mL原油。在水浴锅中加热到60℃使其充分发挥作用，放入凝点测定仪中，记录数据，如表3所示。
表3
试品 空白 降凝剂3 凝点降低
凝点/℃ 37.0 26.5 10.5
实施例4
称取300g丙烯酸十七酯、300g丙烯酸萘酯、100g醋酸乙烯酯于反应器中，加入500mL的DMF溶解，用滴液漏斗缓慢滴加0.8g BPO与20mL石油醚混合物，85℃下加热2小时，反应完成后，得到产品，即得丙烯酸十七酯‐丙烯酸萘酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液，即降凝剂4成品。
本实施例得到的丙烯酸十七酯‐丙烯酸萘酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液的核磁共振氢谱、核磁共振碳谱如图7、图8所示。
降凝性能测试：
取4支干燥洁净测试试管，并贴上标签，空白组加入10mL石油。其余3支分别取0.005g丙烯酸十五酯‐丙烯酸萘酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液于干燥洁净试管中，加入10mL原油。在水浴锅中加热到60℃使其充分发挥作用，放入凝点测定仪中，记录数据，如表4所示。
表4
试品 空白 降凝剂4 凝点降低
凝点/℃ 37.0 23.0 14.0
实施例5
称取300g丙烯酸十九酯、300g丙烯酸蒽酯、100g醋酸乙烯酯于反应器中，加入500mL的DMF溶解，用滴液漏斗缓慢滴加0.8g BPO与20mL石油醚混合物，85℃下加热2小时，反应完成后，得到产品，即得丙烯酸十九酯‐丙烯酸蒽酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液，即降凝剂5成品。
本实施例得到的丙烯酸十九酯‐丙烯酸蒽酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液的核磁共振氢谱、核磁共振碳谱如图9、图10所示。
降凝性能测试：
取4支干燥洁净测试试管，并贴上标签，空白组加入10mL石油。其余3支分别取0.005g丙烯酸十九酯‐丙烯酸蒽酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液于干燥洁净试管中，加入10mL原油。在水浴锅中加热到60℃使其充分发挥作用，放入凝点测定仪中，记录数据，如表5所示。
表5
试品 空白 降凝剂5 凝点降低
凝点/℃ 37.0 28.0 9.0
实施例6
称取300g丙烯酸二十一酯、300g丙烯酸苯酯、100g醋酸乙烯酯于反应器中，加入500mL的DMF溶解，用滴液漏斗缓慢滴加0.8g BPO与20mL石油醚混合物，85℃下加热2小时，反应完成后，得到产品，即得丙烯酸二十一酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液，即降凝剂6成品。
本实施例得到的丙烯酸二十一酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液的核磁共振氢谱、核磁共振碳谱如图11、图12所示。
降凝性能测试：
取4支干燥洁净测试试管，并贴上标签，空白组加入10mL石油。其余3支分别取0.005g丙烯酸二十一酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液于干燥洁净试管中，加入10mL原油。在水浴锅中加热到60℃使其充分发挥作用，放入凝点测定仪中，记录数据，如表6所示。
表6
试品 空白 降凝剂6 凝点降低
凝点/℃ 37.0 26.0 11.0
实施例7
称取300g丙烯酸二十三酯、300g丙烯酸萘酯、100g醋酸乙烯酯于反应器中，加入500mL的DMF溶解，用滴液漏斗缓慢滴加0.8g BPO与20mL石油醚混合物，85℃下加热2小时，反应完成后，得到产品，即得丙烯酸二十三酯‐丙烯酸萘酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液，即降凝剂7成品。
本实施例得到的丙烯酸二十三酯‐丙烯酸萘酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液的核磁共振氢谱、核磁共振碳谱如图13、图14所示。
降凝性能测试：
取4支干燥洁净测试试管，并贴上标签，空白组加入10mL石油。其余3支分别取0.005g丙烯酸二十三酯‐丙烯酸萘酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液于干燥洁净试管中，加入10mL原油。在水浴锅中加热到60℃使其充分发挥作用，放入凝点测定仪中，记录数据，如表7所示。
表7
试品 空白 降凝剂7 凝点降低
凝点/℃ 37.0 11.5 25.5
实施例8
称取300g丙烯酸二十五酯、300g丙烯酸十二烷基苯基酯、100g醋酸乙烯酯于反应器中，加入500mL的DMF溶解，用滴液漏斗缓慢滴加0.8g BPO与20mL石油醚混合物，85℃下加热2小时，反应完成后，得到产品，即得丙烯酸二十五酯‐丙烯酸十二烷基苯基酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液，即降凝剂8成品。
本实施例得到的丙烯酸二十五酯‐丙烯酸十二烷基苯基酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液的核磁共振氢谱、核磁共振碳谱如图15、图16所示。
降凝性能测试：
取4支干燥洁净测试试管，并贴上标签，空白组加入10mL石油。其余3支分别取0.005g丙烯酸二十五酯‐丙烯酸十二烷基苯基酯‐醋酸乙烯酯共聚物溶液于干燥洁净试管中，加入10mL原油。在水浴锅中加热到60℃使其充分发挥作用，放入凝点测定仪中，记录数据，如表8所示。
表8
试品 空白 降凝剂8 凝点降低
凝点/℃ 37.0 21.0 16.0
试验例1
将实施例7制得的产品的外观状态和现有降凝剂外观状态进行对比，如图17所示，由图17可知，本发明的降凝剂为液体，使用方便。
试验例2
将实施例7和现有的国产和进口的降凝剂的降凝性能进行对比，如表9所示。
表9
试品 实施例7 进口某降凝剂 国产某降凝剂
凝点降低/℃ 25.5 7 3
作用温度/℃ 60 60 60
产品状态 液体 固态 固态
由表9可知，本发明的降凝剂的降凝效果明显优于现有的降凝剂。

Claims (8)

1.一种原油降凝剂，其特征在于该原油降凝剂由单体A、单体B和单体C聚合得到：
所述的单体A为丙烯酸十一酯、丙烯酸十三酯、丙烯酸十五酯、丙烯酸十七酯、丙烯酸十九酯、丙烯酸二十一酯、丙烯酸二十三酯、丙烯酸二十五酯；
所述的单体B为丙烯酸苯酯、丙烯酸对十二烷基苯基酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯；
所述的单体C为醋酸乙烯酯。
2.根据权利要求1所述的原油降凝剂，其特征在于，该降凝剂为丙烯酸十一酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸十三酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸十五酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸十七酯‐丙烯酸萘酯‐醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸十九酯‐丙烯酸蒽酯‐醋酸乙烯酯共聚物、烯酸二十一酯‐丙烯酸苯酯‐醋酸乙烯酯共聚物、烯酸二十三酯‐丙烯酸萘酯‐醋酸乙烯酯共聚物或丙烯酸二十五酯‐丙烯酸对十二烷基苯基酯‐醋酸乙烯酯共聚物。
3.根据权利要求2所述的原油降凝剂，其特征在于，该降凝剂为丙烯酸二十三酯‐丙烯酸萘酯‐醋酸乙烯酯共聚物。
4.权利要求1‐3任一项所述的原油降粘剂的制备方法，包括步骤如下：
将单体A、单体B、单体C混合，加入溶剂DMF溶解，再加入引发剂，于80‐90℃反应2‐4小时，反应完成后即得产品。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，单体A、单体B和单体C的摩尔比为3:3:1。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的引发剂为过氧化苯甲酰(BPO)，引发剂的加入量为单体A、单体B和单体C总质量的0.1‐0.5％。
7.权利要求1‐3任一项所述的原油降粘剂原油降凝剂的应用，用于原油的降凝。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，原油的降凝的应用方法如下：
按循环原油量以0.4‐2kg/t一次性将降凝剂投入到原油系统。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113201088A (zh) * 2021-04-27 2021-08-03 上海应用技术大学 二元含苯环聚合物生物柴油降凝剂及其制备方法和应用
CN113249157A (zh) * 2020-02-13 2021-08-13 中国石油化工股份有限公司 黏度指数改进剂及其制备方法、用途
CN113249158A (zh) * 2020-02-13 2021-08-13 中国石油化工股份有限公司 降凝剂及其制备方法、用途
CN115305074A (zh) * 2022-09-30 2022-11-08 德仕能源科技集团股份有限公司 一种水基原油降凝剂、其制备方法及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08127797A (ja) * 1994-11-01 1996-05-21 Honen Corp 食用油脂凝固剤
CN1175614A (zh) * 1996-09-04 1998-03-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种高凝原油的降凝剂
CN103012650A (zh) * 2012-12-06 2013-04-03 中国科学院长春应用化学研究所 一种共聚物型润滑油降凝剂
CN103184043A (zh) * 2013-02-28 2013-07-03 大连大学 一种原油降凝剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08127797A (ja) * 1994-11-01 1996-05-21 Honen Corp 食用油脂凝固剤
CN1175614A (zh) * 1996-09-04 1998-03-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种高凝原油的降凝剂
CN103012650A (zh) * 2012-12-06 2013-04-03 中国科学院长春应用化学研究所 一种共聚物型润滑油降凝剂
CN103184043A (zh) * 2013-02-28 2013-07-03 大连大学 一种原油降凝剂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AL-SABAGH, A. M.等: "Synergistic effect between surfactants and polyacrylates-maleicanhydride copolymers to improve the flow properties of waxy crude oil", 《JOURNAL OF DISPERSION SCIENCE AND TECHNOLOGY》 *
林贤福: "甲基丙烯酸醋/醋酸乙烯醋共聚物", 《石油炼制与化工》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113249157A (zh) * 2020-02-13 2021-08-13 中国石油化工股份有限公司 黏度指数改进剂及其制备方法、用途
CN113249158A (zh) * 2020-02-13 2021-08-13 中国石油化工股份有限公司 降凝剂及其制备方法、用途
CN113249158B (zh) * 2020-02-13 2022-09-27 中国石油化工股份有限公司 降凝剂及其制备方法、用途
CN113201088A (zh) * 2021-04-27 2021-08-03 上海应用技术大学 二元含苯环聚合物生物柴油降凝剂及其制备方法和应用
CN113201088B (zh) * 2021-04-27 2023-10-13 上海应用技术大学 二元含苯环聚合物生物柴油降凝剂及其制备方法和应用
CN115305074A (zh) * 2022-09-30 2022-11-08 德仕能源科技集团股份有限公司 一种水基原油降凝剂、其制备方法及其应用

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