CN108439961A - 一种致密高纯六铝酸钙-刚玉复相材料的制备方法 - Google Patents

一种致密高纯六铝酸钙-刚玉复相材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108439961A
CN108439961A CN201810485450.2A CN201810485450A CN108439961A CN 108439961 A CN108439961 A CN 108439961A CN 201810485450 A CN201810485450 A CN 201810485450A CN 108439961 A CN108439961 A CN 108439961A
Authority
CN
China
Prior art keywords
calcium
powder
metallic aluminium
calcium hexaluminate
aluminium powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810485450.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108439961B (zh
Inventor
范沐旭
王晗
张涛
李坚强
冯志源
李坤鹏
赵志龙
闫双志
侯晓静
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinosteel Luoyang Institute of Refractories Research Co Ltd
Original Assignee
Sinosteel Luoyang Institute of Refractories Research Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinosteel Luoyang Institute of Refractories Research Co Ltd filed Critical Sinosteel Luoyang Institute of Refractories Research Co Ltd
Priority to CN201810485450.2A priority Critical patent/CN108439961B/zh
Publication of CN108439961A publication Critical patent/CN108439961A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108439961B publication Critical patent/CN108439961B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64—Burning or sintering processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C04B2235/3222—Aluminates other than alumino-silicates, e.g. spinel (MgAl2O4)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/77—Density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

本发明公开了一种致密高纯六铝酸钙‑刚玉复相材料制备方法。这种材料以氧化铝颗粒、氧化铝细粉、金属铝粉、钙源为起始物料，加入临时结合剂，经轮碾机混合，机压或振动加压成型，坯体经干燥后，在高温窑炉内进行烧成，最高烧成温度为1600℃‑1750℃;成型时，利用金属铝粉的可塑性，用较低的成型压力就能制得致密的坯体。烧成时，利用金属铝粉低温液相烧结和金属铝粉氧化产物的高活性，使材料烧结提前，使得六铝酸钙生成的膨胀反应没有足够的空间，解决了原位生成六铝酸钙难以致密化的问题；本发明具有一次烧成、气孔率小、体积密度高、成本低等优点，能够直接应用于在还原气氛及碱性环境的热面。

Description

一种致密高纯六铝酸钙-刚玉复相材料的制备方法
技术领域
本发明属于耐火材料领域，具体涉及一种致密高纯六铝酸钙-刚玉复相材料的制备方法。
背景技术
六铝酸钙（CaAl12O19，简写为CA6，矿物名称：黑铝钙石）是 CaO-Al2O3系中Al2O3含量最高的铝酸钙相，其理论密度为 3.38g/cm3，熔点高达1875℃。六铝酸钙具有一系列的优良性能：与含氧化铁的熔渣形成固溶体的范围大，在碱性环境中有足够强的抗化学侵蚀能力，在还原气氛中高度稳定，主要结晶区大，在几种多元系统中有较低的溶解性。
六铝酸钙还原气氛下的高稳定性决定了其适用于有还原气氛的热工窑炉炉衬，碱蒸汽环境中抗侵蚀能力强决定了其适用于碱蒸汽环境下使用的耐火材料，与熔融金属及熔渣的润湿性低决定了其可作为金属冶炼用耐火材料。
虽然有关六铝酸钙的研究及专利众多，但多集中在利用原位反应膨胀制备轻质隔热材料、轻质骨料、轻质制品等方面；对于低成本一步烧成制备六铝酸钙复相致密材料方面并没有相关专利及研究，原因如下：
1、反应和烧结是两个相互影响又相互制约的过程；六铝酸钙的原位生成由于多步反应伴随着膨胀，且反应在烧结之前，烧结受制于板片状CA6结构，故制备六铝酸钙致密材料难度很大。
2、工业产品安迈铝业的Bonite为合成六铝酸钙重质骨料；声称采用超高温烧结（＞1900℃）工艺生产，在烧结过程中，通过控制合适的加料量和工艺条件，可以达到接近Al2O3-CaO相图所示的平衡状态，从而制备相组成均匀以及物理化学性质均匀的原料。Bonite由90%的CA6、少量的氧化铝和痕量的CA2矿相组成。其Al2O3含量为90%，CaO8.5%，小于0.9%的SiO2和痕量的其他杂质。因价格昂贵，并未得到很好的推广。
3、若要制备致密六铝酸钙材料，就需要使用相对稳定的氧化物原料α-Al2O3和死烧CaO，通过控制工艺，利用成本高昂的热压烧结限制六铝酸钙板片状晶体发育，制得较为致密的六铝酸钙材料，这种工艺并不适合价格较低的耐火材料大批量生产。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的是提出一种致密高纯六铝酸钙-刚玉复相材料的制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种致密高纯六铝酸钙-刚玉复相材料的制备方法，其特征在于：所述的制备方法以氧化铝骨料、氧化铝细粉、钙源、金属铝粉为起始物料：起始物料的质量百分比为：氧化铝骨料30-70%；氧化铝细粉30-60%；CaO0.1-8.3%；金属铝粉0.1-10%；所述的氧化铝骨料为烧结氧化铝、电熔氧化铝的一种或多种，粒度为3-0.088mm；所述的氧化铝细粉为烧结氧化铝细粉、电熔氧化铝细粉的一种或多种，细粉粒度为≤0.088mm；所述的CaO 由碳酸钙、氢氧化钙、氯化钙、醋酸钙、纯铝酸钙水泥中的一种或多种引入，且粒度为≤0.088mm；将起始物料和作为结合剂的PVA溶液或水性树脂或木质素磺酸钙溶液加入轮碾机，经轮碾机混合，机压或振动加压成型，坯体经干燥后，在高温窑炉内进行烧成，最高烧成温度为1600℃-1750℃。
本发明中，所用原料皆为杂质质量＜0.5%）的高纯原料，烧成所得材料Al2O3+CaO＞99.5%。
本发明提出的一种致密高纯六铝酸钙-刚玉复相材料的制备方法，与现有技术相比，本发明的有益效果是无需高温烧结的预合成原料及昂贵的热压烧结技术，直接一步烧成致密六铝酸钙制品；所用技术原理为：利用金属铝粉的可塑性，用较低的成型压力就能制得致密的坯体；利用金属铝粉低温液相烧结和金属铝粉氧化产物的高活性及成型坯体的高致密度，使材料烧结提前，克服了六铝酸钙原位反应膨胀难以致密化的问题；具有一次烧成、气孔率小、体积密度高、成本低的特点，能够直接应用于在还原气氛及碱性环境的热面。
附图说明
图1为200倍放大的六铝酸钙-刚玉复相材料的微观结构图；
图2为1000倍放大的六铝酸钙-刚玉复相材料的微观结构图。
具体实施方式
为了充分说明本发明的特点，现对本发明举例加以说明，但本发明的具体实施方式不局限于以下实例，可以在允许范围内根据实际情况进行适当的方案调整：
实施例一：各组份配比为（质量百分数）：烧结氧化铝骨料60%，烧结氧化铝细粉30%，Secar 71纯铝酸钙水泥5%（换算成CaO约1.5%），金属铝粉5%。
实施例一中先将6%的水性树脂加入颗粒部分，用轮碾机混合均匀，再将使用V型混料机混合好的细粉部分加入轮碾机，搅拌5~10分钟后出料，使用振动加压成型，经过110℃干燥。经过1720℃保温8h烧成，制品体密为3.25g/cm3，气孔率为14.5%，常温耐压强度为169MPa。
实施例二：各组份配比为（质量百分数）：电熔白刚玉骨料35%，烧结氧化铝骨料20%，烧结氧化铝细粉30%，氯化钙5%（换算成CaO约2.5%），金属铝粉10%。
实施例二中先将3%的PVA加入颗粒部分，用轮碾机混合均匀；再将使用V型混料机混合好的细粉部分加入轮碾机，搅拌5~10分钟后出料，使用振动加压成型，经过110℃干燥。经过1680℃保温8h烧成，制品体密为3.20g/cm3，气孔率为15.1%，常温耐压强度为156MPa。
实施例三：各组份配比为（质量百分数）：烧结氧化铝骨料35%，电熔白刚玉骨料30%，烧结氧化铝细粉10%，电熔氧化铝细粉10%，氢氧化钙10%（换算成CaO约7.6%），金属铝粉10%。
实施例三中先将3%木质素磺酸钙加入颗粒部分，用轮碾机混合均匀；再将使用V型混料机混合好的细粉部分加入轮碾机，搅拌5~10分钟后出料，使用机压成型，经过110℃干燥。经过1650℃保温8h烧成，制品体密为3.15g/cm3，气孔率为16%，常温耐压强度为158MPa。
实施例四：各组份配比为（质量百分数）：烧结氧化铝骨料50%，电熔白刚玉骨料8%，烧结氧化铝细粉20%，电熔氧化铝细粉10%，氢氧化钙5%（换算成CaO约3.8%），Secar 71纯铝酸钙水泥5%（换算成CaO约1.5%），金属铝粉2%。
实施例四中先将3%的木质素磺酸钙溶液加入颗粒部分，用轮碾机混合均匀。再将使用V型混料机混合好的细粉部分加入轮碾机，搅拌5~10分钟后出料，使用机压成型，经过110℃干燥。经过1700℃保温8h烧成，制品体密为3.25g/cm3，气孔率为14.8%，常温耐压强度为193MPa。
实施例五：各组份配比为（质量百分数）：烧结氧化铝骨料20%，电熔白刚玉骨料20%，烧结氧化铝细粉27%，电熔氧化铝细粉20%，碳酸钙5%（换算成CaO约2.8%），金属铝粉8%。
实施例五中先将1.5%的PVA溶液加入颗粒部分，用轮碾机混合均匀；再将使用V型混料机混合好的细粉部分加入轮碾机，搅拌5~10分钟后出料，使用等静压成型，经过110℃干燥。经过1750℃保温8h烧成，制品体密为3.32g/cm3，气孔率为13.2%，常温耐压强度为235MPa。
从图1、图2给出的断口显微形貌图，可以看到材料致密，结合力强，其中六方片状六铝酸钙晶粒大小都小于10μm，且沿垂直于轴向的发育受到了一定限制，避免原位反应膨胀对烧结收缩产生不利影响，解决了六铝酸钙原位反应膨胀难以致密化的问题。

Claims (1)

1.一种致密高纯六铝酸钙-刚玉复相材料的制备方法，其特征在于：所述的制备方法以氧化铝骨料、氧化铝细粉、钙源、金属铝粉为起始物料：起始物料的质量百分比为：氧化铝骨料 30-70%；氧化铝细粉30-60%；CaO0.1-8.3%；金属铝粉0.1-10%；所述的氧化铝骨料为烧结氧化铝、电熔氧化铝的一种或多种，粒度为3-0.088mm；所述的氧化铝细粉为烧结氧化铝细粉、电熔氧化铝细粉的一种或多种，细粉粒度为≤0.088mm；所述的CaO 由碳酸钙、氢氧化钙、氯化钙、醋酸钙、纯铝酸钙水泥中的一种或多种引入，且粒度为≤0.088mm；将起始物料和作为结合剂的PVA溶液或水性树脂或木质素磺酸钙溶液加入轮碾机，经轮碾机混合，机压或振动加压成型，坯体经干燥后，在高温窑炉内进行烧成，最高烧成温度为1600℃-1750℃。
CN201810485450.2A 2018-05-21 2018-05-21 一种致密高纯六铝酸钙-刚玉复相材料的制备方法 Active CN108439961B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810485450.2A CN108439961B (zh) 2018-05-21 2018-05-21 一种致密高纯六铝酸钙-刚玉复相材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810485450.2A CN108439961B (zh) 2018-05-21 2018-05-21 一种致密高纯六铝酸钙-刚玉复相材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108439961A true CN108439961A (zh) 2018-08-24
CN108439961B CN108439961B (zh) 2021-02-05

Family

ID=63204131

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810485450.2A Active CN108439961B (zh) 2018-05-21 2018-05-21 一种致密高纯六铝酸钙-刚玉复相材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108439961B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111099891A (zh) * 2020-01-13 2020-05-05 辽宁科技学院 一种一步法制备致密六铝酸钙耐火熟料的工艺方法
CN111892409A (zh) * 2020-07-15 2020-11-06 武汉科技大学 六铝酸钙中空晶须增强铝钙质复相耐火材料及其制备方法
CN114988908A (zh) * 2022-05-30 2022-09-02 武汉科技大学 高温多孔介质燃烧用刚玉-六铝酸钙多孔陶瓷及制备方法
WO2022237717A1 (zh) * 2021-05-10 2022-11-17 淄博市鲁中耐火材料有限公司 一种高纯度致密六铝酸钙系耐火材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101456575A (zh) * 2009-01-08 2009-06-17 上海交通大学 利用钙渣制备六铝酸钙陶瓷粉体的方法
CN102503492A (zh) * 2011-11-10 2012-06-20 中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司 一种低成本低密度高CaO刚玉质浇注料及其制备方法
CN102627463A (zh) * 2012-04-09 2012-08-08 宜兴市诺明高温耐火材料有限公司 一种铝‐尖晶石‐刚玉复合耐火材料及其制备方法和应用
CN102718514A (zh) * 2012-06-28 2012-10-10 江苏晶鑫高温材料有限公司 一种微孔高强刚玉-六铝酸钙复合耐火原料及其制备方法
CN107522477A (zh) * 2017-08-24 2017-12-29 浙江科屹耐火材料有限公司 一种复合强化核壳结构耐火砖及其制备工艺

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101456575A (zh) * 2009-01-08 2009-06-17 上海交通大学 利用钙渣制备六铝酸钙陶瓷粉体的方法
CN102503492A (zh) * 2011-11-10 2012-06-20 中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司 一种低成本低密度高CaO刚玉质浇注料及其制备方法
CN102627463A (zh) * 2012-04-09 2012-08-08 宜兴市诺明高温耐火材料有限公司 一种铝‐尖晶石‐刚玉复合耐火材料及其制备方法和应用
CN102718514A (zh) * 2012-06-28 2012-10-10 江苏晶鑫高温材料有限公司 一种微孔高强刚玉-六铝酸钙复合耐火原料及其制备方法
CN107522477A (zh) * 2017-08-24 2017-12-29 浙江科屹耐火材料有限公司 一种复合强化核壳结构耐火砖及其制备工艺

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111099891A (zh) * 2020-01-13 2020-05-05 辽宁科技学院 一种一步法制备致密六铝酸钙耐火熟料的工艺方法
CN111892409A (zh) * 2020-07-15 2020-11-06 武汉科技大学 六铝酸钙中空晶须增强铝钙质复相耐火材料及其制备方法
CN111892409B (zh) * 2020-07-15 2022-03-15 武汉科技大学 六铝酸钙中空晶须增强铝钙质复相耐火材料及其制备方法
WO2022237717A1 (zh) * 2021-05-10 2022-11-17 淄博市鲁中耐火材料有限公司 一种高纯度致密六铝酸钙系耐火材料及其制备方法
CN114988908A (zh) * 2022-05-30 2022-09-02 武汉科技大学 高温多孔介质燃烧用刚玉-六铝酸钙多孔陶瓷及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108439961B (zh) 2021-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108439961A (zh) 一种致密高纯六铝酸钙-刚玉复相材料的制备方法
CN101434490B (zh) 一种复合结合耐火浇注料
Zawrah et al. Effect of mullite formation on properties of refractory castables
CN101423414B (zh) 一种高温抗蠕变刚玉—莫来石承烧板及其制备方法
Zawrah et al. Synthesis and characterization of calcium aluminate nanoceramics for new applications
CN106588059A (zh) 一种石灰回转窑用预制件及其制备方法
CN105693259A (zh) 一种刚玉质尖晶石固溶体耐火材料制备工艺
Sarkar et al. Formation and densification of mullite through solid-oxide reaction technique using commercial-grade raw materials
CN114133257A (zh) 一种含六铝酸钙的微纳孔绝隔热耐火材料及其制备方法
JP4023916B2 (ja) アルミナセメント、アルミナセメント組成物、その不定形耐火物、及びそれを用いた吹付施工方法
CN115504772A (zh) 一种rh炉浸渍管用浇注料及其制备方法
WO2022237717A1 (zh) 一种高纯度致密六铝酸钙系耐火材料及其制备方法
CN109206126B (zh) 一种不烧耐火砖用复合结合剂及其制备方法
CN105837229B (zh) 一种镁铝尖晶石砖的制备方法
CN114538921A (zh) 一种玻璃相结合的大尺寸氧化锆致密烧结制品
CN110963807A (zh) 一种用于水泥窑过渡带的节能型莫来石质耐火砖及其制备方法
CN107188542B (zh) 一种铜冶炼炉修补料及其制备方法
CN112898036A (zh) 一种高性能莫来石浇注料及其制备方法
WO2017170840A1 (ja) 耐火物用骨材、その製造方法、及びそれを用いた耐火物
CN101367663B (zh) 熔融再结合复合氧化铝耐火材料
Maczura et al. Refractory cements
US3378383A (en) High magnesia product and process of making the same
CN108285350B (zh) 一种三元复合碳化硅质耐火材料及其制备方法
CN109608174A (zh) 可水合氧化铝结合刚玉-尖晶石浇注料及其制备方法
JP2002234776A (ja) 溶鋼取鍋用不定形耐火組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant