CN108410277A - 一种改性环保型水性防腐涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种改性环保型水性防腐涂料及其制备方法,属于水性丙烯防腐涂料领域,包括以下组分:水性乳液和有机化合物改性剂,其中有机化合物改性剂为有机胺、有机胺衍生物、有机膦和有机膦衍生物中的至少一种。本发明通过有机化合物改性剂中的强极性基团和基材、颜填料等其它组分以及成膜物质形成化学键,从而实现对基材、颜填料和成膜物质的多重改性,因此不仅具有无机防锈颜料的缓释、钝化作用,还具有无机防锈颜料不具有的屏蔽作用,具有长期多重防腐蚀的功能,附着力达到0级,耐盐雾性最佳可达到大于1000小时不起泡不生锈,耐盐水性最佳可达到大于600小时不起泡不生锈。
Description
技术领域
本发明涉及一种改性环保型水性防腐涂料及其制备方法,属于水性防腐涂料领域。
背景技术
目前国内使用的防腐涂料主要为溶剂型涂料,这种涂料虽然成膜性能好、防腐性能佳,但是由于其含有有机溶剂,不仅VOC较高,污染大气环境,消耗更多石化能源,还存在火灾爆炸的风险,甚至危害人体健康。而水性涂料由于以水为溶剂,不仅来源易得,成本较低,还不易燃烧、不危害人体健康、容易实现自动化涂装,因此近年来,水性环保涂料是国家的推广方向。
中国发明专利说明书CN104592821B公开了一种水性工业防腐涂料及其制备方法,其中该水性工业防腐涂料由按重量份计的以下成分制备而成:水性苯丙乳液25-50份,防腐剂1-5份,丙二醇1-5份,十二水磷酸钠1-5份,磷酸锌1-15份,改性三聚磷酸铝1-15份,铁钛粉1-15份,聚苯胺1-10份,滑石粉5-15份,玻璃鳞片1-10份,消泡剂0.1-1.0份,流平剂0.1-1.0份,去离子水5-25份。虽然该发明的水性工业防腐涂料具有防闪锈性能好、抗化学性好、可以一次厚涂成型、不含有毒有害的重金属和存储稳定性好的特点。但是该水性工业防腐涂料还存在以下不足:通过添加磷酸锌、三聚磷酸铝、铁钛粉等防锈颜料来赋予涂料的防腐性能,虽然添加的是不含重金属盐的环保防锈颜料,但是由于环保防锈颜料的防腐性能相较于含重金属盐的防锈颜料的较差,因此环保防锈颜料的用量较大,也使得涂料制造成本大幅提升,不利于涂料的开发和应用。
中国发明专利说明书CN104271682B公开了提供改进腐蚀防护的水性涂料、组合物及其方法,其中该水性涂料组合物包括水、聚合物树脂组分和0.1-2.0wt%腐蚀抑制组分,其中涂料组合物为水基漆,包括乙酸乙烯酯、苯乙烯、苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯-氯乙烯、丙烯腈-丁二烯、异戊二烯、偏二氯乙烯-丙烯腈、偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯、氯乙烯-丙烯腈的乳液聚合物,丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物或其与其它乙烯基单体的共聚物,或者羧化合成或天然橡胶,其中腐蚀抑制组分包含含有三烷醇胺的第一络合剂和含有羧酸的第二络合剂。虽然该发明能够提供早期快速生锈防护并且提供长期防腐蚀抑制剂,同时不含重金属、不含亚硝酸盐、不含溶剂、不含有毒和/或环境有害材料或其任何组合的腐蚀抑制剂。但是该发明还存在以下不足:说明书实施例部分中公开的试验结果表明该腐蚀抑制剂在闪锈试验方面性能优异,能达到0%,但在35℃、5%盐水溶液的试验条件运行24小时的盐雾试验中最差达到70%,最好达到0.03%,在35℃、100%相对湿度,运行200小时的QCT试验中最差达到33%,最好达到0%,这说明该发明的长期防腐性能仍有所欠缺。
发明内容
本发明针对上述现有技术存在的问题做出改进,即本发明要解决的技术问题是提供一种改性环保型水性防腐涂料,通过有机化合物改性剂中的强极性基团和基材、颜填料等其它组分以及成膜物质形成化学键,从而实现对基材、颜填料和成膜物质的多重改性,因此不仅具有无机防锈颜料的缓释、钝化作用,还具有无机防锈颜料不具有的屏蔽作用,具有长期多重防腐蚀的功能,附着力达到0级,耐盐雾性最佳可达到大于1000小时不起泡不生锈,耐盐水性最佳可达到大于600小时不起泡不生锈。
为解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案是提供一种改性环保型水性防腐涂料,包括以下组分:水性乳液、颜填料、水性助剂、有机化合物改性剂和水,其中所述有机化合物改性剂为有机胺、有机胺衍生物、有机膦和有机膦衍生物中的至少一种。
作为优选,所述有机化合物改性剂为硅烷偶联剂、咪唑类化合物的醇醚溶液和多氨基多醚基膦酸类化合物、联肼化合物、EDTA的溶液。
作为优选,所述有机化合物改性剂为法国阿斯科迪的142DA,143,144DA中至少一种。
作为优选,所述法国阿斯科迪的142DA,143,144DA之间的质量比为1:1:1-1:5:5。
作为优选,所述水性乳液为纯丙烯酸乳液、苯丙乳液中的一种或两种,所述水性乳液的水合粒径小于400nm,固含量大于或等于40wt%,最低成膜温度低于或等于30℃,玻璃化转变温度高于或等于25℃。
作为优选,所述颜填料包括钛白粉、铁黄、铁黑、硫酸钡、硅微粉和滑石粉中的至少一种,所述水性助剂包括润湿分散剂、消泡剂、防沉剂、pH调节剂、助溶剂、防闪锈剂和增稠剂,所述润湿分散剂为聚羧酸盐、聚氨酯类润湿分散剂中至少一种,所述消泡剂为有机硅、聚合物型消泡剂中至少一种,所述防沉剂为膨润土、纤维素醚和二氧化硅类防沉剂中至少一种,所述pH调节剂为氨水、有机胺类、有机硅类pH调节剂中至少一种,所述助溶剂为醇醚、醇酯类溶剂中至少一种,所述防闪锈剂为有机类防闪锈剂,所述增稠剂为聚氨酯、膨润土和丙烯酸类增稠剂中至少一种。
作为优选,所述颜填料包括普通商用2500目钛白粉、2500目铁黄、2500目铁黑、1250目硫酸钡、800目硅微粉和800目滑石粉中的至少一种。
作为优选,所述润湿分散剂为德国毕克化学的BYK 190、德国迪高TEGO 750W和755W中的至少一种,所述消泡剂为德国毕克化学的BYK011、BYK022,BYK024中的至少一种,所述防沉剂为海明斯的EW,LT中的至少一种,所述助溶剂为陶氏化学的DPM,PM,DPNP中的至少一种,所述防闪锈剂为美国瑞宝的Raybo-60,美国海明斯FA-179中的至少一种,所述增稠剂为美国德谦的WT-102,WT-113中的至少一种。
作为优选,按照重量份计,包括以下组分:
作为优选,按照重量份计,包括以下组分:
本发明另一采用的技术方案是提供一种改性环保型水性防腐涂料的制备方法,包括以下步骤:
(1)浆料的预分散:将水、润湿分散剂、pH调节剂、部分助溶剂,防沉剂、消泡剂、颜填料依次加入反应釜中搅拌混合;
(2)研磨:将步骤(1)分散好的浆料进行研磨;
(3)改性:向步骤(2)研磨好的浆料中缓慢加入有机化合物改性剂,充分搅拌混合,所述有机化合物改性剂为有机胺、有机胺衍生物、有机膦和有机膦衍生物中的至少一种;
(4)调漆:将水性乳液、步骤(3)改性得到的浆料、剩余助溶剂,防闪锈剂依次边搅拌边加入洁净的反应釜中,充分搅拌混合均匀;
(5)增稠:将增稠剂缓慢加入步骤(4)的反应釜中,充分搅拌分散均匀。
将所述助溶剂分两部分在所述步骤(3)前后进行添加,有利于将所述有机化合物改性剂充分分散。
作为优选,所述步骤(1)中搅拌速度600-1300r/min,搅拌时间5-20min;
所述步骤(2)中研磨时间为15-60min,研磨细度为≤60μm;
所述步骤(3)中搅拌速度为1000-1500r/min,搅拌时间10-20min;
所述步骤(4)中搅拌速度为500-800r/min,搅拌时间为5-15min;
所述步骤(5)中搅拌速度为500-800r/min,搅拌时间为10-30min。
总之,采用本发明的改性环保型水性防腐涂料及其制备方法,通过有机化合物改性剂中的强极性基团和基材、颜填料等其它组分以及成膜物质形成化学键,从而实现对基材、颜填料和成膜物质的多重改性,因此不仅具有无机防锈颜料的缓释、钝化作用,还具有无机防锈颜料不具有的屏蔽作用,具有长期多重防腐蚀的功能,附着力达到0级,耐盐雾性最佳可达到大于1000小时不起泡不生锈,耐盐水性最佳可达到大于600小时不起泡不生锈。
具体实施方式
下面详细说明本发明的实施方式,但不用来限制本发明的范围。
实施例1
一种改性环保型水性防腐涂料,包括以下组分:水性乳液、颜填料、水性助剂、有机化合物改性剂和水。其中所述水性乳液为苯丙乳液,所述水性乳液的水合粒径为300nm,固含量为40wt%,最低成膜温度为30℃,玻璃化转变温度为25℃。所述有机化合物改性剂为法国阿斯科迪的142DA。所述有机化合物改性剂中的氨基、膦酸基为强极性基团,易和基材、颜填料以及成膜物质等其它成分络合形成化学键,从而牢牢地吸附在基材、颜填料和成膜物质等其它成分表面,提高涂膜的附着力;相对于无机防锈颜料而言,由于所述有机化合物改性剂基团较大而赋予了无机防锈颜料不具备的屏蔽的功能,在所述有机化合物改性剂吸附在物质表面后能够隔绝任何腐蚀成分进入物质表面,提高涂膜的长期防腐功能。
所述颜填料为普通商用2500目钛白粉,所述颜填料越细腻,越容易在固体表面和其它成分配合形成致密的膜,从而有利于隔绝氧气及其它腐蚀性物质,增强涂料的防腐性能。
所述水性助剂包括润湿分散剂、消泡剂、防沉剂、pH调节剂、助溶剂、防闪锈剂和增稠剂。所述润湿分散剂为德国毕克化学的BYK 190,所述消泡剂为德国毕克化学的BYK011,所述防沉剂为海明斯的EW,所述pH调节剂为氨水,所述助溶剂为陶氏华学的DPM,所述防闪锈剂为美国瑞宝的Raybo-60,所述增稠剂为美国德谦的WT-102。
所述改性环保型水性防腐涂料的制备方法,包括以下步骤:
(1)浆料的预分散:将水、润湿分散剂、pH调节剂、部分水性助剂,防沉剂、消泡剂、颜填料依次加入反应釜中搅拌混合,搅拌速度600r/min,搅拌时间5min;
(2)研磨:将步骤(1)分散好的浆料进行研磨,研磨时间为15min,研磨细度为≤60μm;
(3)改性:向步骤(2)研磨好的浆料中缓慢加入有机化合物改性剂,充分搅拌混合,搅拌速度为1000r/min,搅拌时间10min;
(4)调漆:将水性乳液、步骤(3)改性得到的浆料、剩余水性助剂、防闪锈剂依次边搅拌边加入洁净的反应釜中,充分搅拌混合均匀,搅拌速度为500r/min,搅拌时间为5min;
(5)增稠:将增稠剂缓慢加入步骤(4)的反应釜中,充分搅拌分散均匀,搅拌速度为500r/min,搅拌时间为10min。
将所述助溶剂分两部分在所述步骤(3)前后进行添加,有利于将所述有机化合物改性剂充分分散。
实施例2
实施例2的改性环保型水性防腐涂料和实施例1的不同之处在于:所述有机化合物改性剂为法国阿斯科迪的143。
所述颜填料包括普通商用2500目铁黄。
所述润湿分散剂为德国迪高TEGO 750W。
所述消泡剂为德国毕克化学的BYK022。
所述pH调节剂为三乙醇胺。
所述助溶剂为陶氏华学的PM。
实施例2的改性环保型水性防腐涂料的制备方法和实施例1的不同之处在于:所述步骤(1)中搅拌速度为700r/min,搅拌时间为8min。
所述步骤(2)中研磨时间为26min。
所述步骤(3)中搅拌速度为1100r/min,搅拌时间为13min。
所述步骤(4)中搅拌速度为600r/min,搅拌时间为8min。
所述步骤(5)中搅拌速度为600r/min,搅拌时间为15min。
实施例3
实施例3的改性环保型水性防腐涂料和实施例1的不同之处在于:所述有机化合物改性剂为法国阿斯科迪的144DA。
所述颜填料包括普通商用2500目铁黑。
所述润湿分散剂为德国迪高TEGO 755W。
所述消泡剂为德国毕克化学的BYK024。
所述pH调节剂为二乙醇胺。
所述助溶剂为陶氏华学的DPNP。
实施例3的改性环保型水性防腐涂料的制备方法和实施例1的不同之处在于:所述步骤(1)中搅拌速度为900r/min,搅拌时间为12min。
所述步骤(2)中研磨时间为37min。
所述步骤(3)中搅拌速度为1200r/min,搅拌时间为15min。
所述步骤(4)中搅拌速度为650r/min,搅拌时间为10min。
所述步骤(5)中搅拌速度为650r/min,搅拌时间为20min。
实施例4
实施例4的改性环保型水性防腐涂料和实施例1的不同之处在于:所述有机化合物改性剂为法国阿斯科迪的143。
所述颜填料包括普通商用1250目硫酸钡。
所述润湿分散剂为德国迪高TEGO 750W。
所述消泡剂为德国毕克化学的BYK022。
所述pH调节剂为三乙醇胺。
所述防闪锈剂为美国海明斯FA-179。
所述增稠剂为美国德谦的WT-113。
所述助溶剂为陶氏华学的PM。
实施例4的改性环保型水性防腐涂料的制备方法和实施例1的不同之处在于:所述步骤(1)中搅拌速度为1100r/min,搅拌时间为16min。
所述步骤(2)中研磨时间为48min。
所述步骤(3)中搅拌速度为1400r/min,搅拌时间为18min。
所述步骤(4)中搅拌速度为700r/min,搅拌时间为13min。
所述步骤(5)中搅拌速度为700r/min,搅拌时间为25min。
实施例5
实施例5的改性环保型水性防腐涂料和实施例1的不同之处在于:所述颜填料包括普通商用800目硅微粉。
所述防沉剂为海明斯的LT。
所述防闪锈剂为美国海明斯FA-179。
所述增稠剂为美国德谦的WT-113。
实施例5的改性环保型水性防腐涂料的制备方法和实施例1的不同之处在于:所述步骤(1)中搅拌速度为1300r/min,搅拌时间为20min。
所述步骤(2)中研磨时间为60min。
所述步骤(3)中搅拌速度为1500r/min,搅拌时间为20min。
所述步骤(4)中搅拌速度为800r/min,搅拌时间为15min。
所述步骤(5)中搅拌速度为800r/min,搅拌时间为30min。
实施例6
实施例6的改性环保型水性防腐涂料和实施例1的不同之处在于:所述有机化合物改性剂为法国阿斯科迪的142DA、143、144DA之间的混合物,所述法国阿斯科迪的142DA、143、144DA之间质量比为1:1:1。
其中关于所述改性环保型水性防腐涂料的实施例1-6的具体组成及对比例如下表所示。
特别注意的是,所述水性乳液不仅包括纯丙烯酸乳液和/或苯丙乳液,还可以包括通过不同功能单体进行改性的丙烯酸体系的乳液,或者水性环氧乳液、水性聚氨酯乳液。
本发明经过实施例1-6后得到的成品的相关理化性质及检验标准如下表所示:
从实施例1-6和对比例可看出,本发明的改性环保型水性防腐涂料的干燥速度快,附着力强,不含重金属等有害物质,添加了有机化合物改性剂的涂料的耐盐雾性和耐盐水性明显优于未添加有机化合物改性剂的涂料,有机化合物改性剂的添加量越多,涂料的长期防腐性能越好,特别是经复配的有机化合物改性剂能有效增强涂料的长期防腐性能,耐盐雾性最佳可达到大于1000小时不起泡不生锈,耐盐水性最佳可达到大于600小时不起泡不生锈。
本发明的有益效果为:通过有机化合物改性剂中的强极性基团和基材、颜填料等其它组分以及成膜物质形成化学键,从而实现对基材、颜填料和成膜物质的多重改性,因此不仅具有无机防锈颜料的缓释、钝化作用,还具有无机防锈颜料不具有的屏蔽作用,具有长期多重防腐蚀的功能,附着力达到0级,耐盐雾性方面最佳可达到大于1000小时不起泡不生锈,耐盐水性最佳可达到大于600小时不起泡不生锈。
Claims (10)
1.一种改性环保型水性防腐涂料,其特征在于,包括以下组分:水性乳液、颜填料、水性助剂、有机化合物改性剂和水,其中所述有机化合物改性剂为有机胺、有机胺衍生物、有机膦和有机膦衍生物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述一种改性环保型水性防腐涂料,其特征在于,所述有机化合物改性剂为硅烷偶联剂、咪唑类化合物的醇醚溶液和多氨基多醚基膦酸类化合物、联肼化合物、EDTA的溶液。
3.根据权利要求1所述一种改性环保型水性防腐涂料,其特征在于,所述有机化合物改性剂为法国阿斯科迪的142DA,143,144DA中至少一种。
4.根据权利要求3所述一种改性环保型水性防腐涂料,其特征在于,所述法国阿斯科迪的142DA,143,144DA之间的质量比为1:1:1-1:5:5。
5.根据权利要求1所述一种改性环保型水性防腐涂料,其特征在于,所述水性乳液为纯丙烯酸乳液、苯丙乳液中的一种或两种,所述水性乳液的水合粒径小于400nm,固含量大于或等于40wt%,最低成膜温度低于或等于30℃,玻璃化转变温度高于或等于25℃。
6.根据权利要求1所述一种改性环保型水性防腐涂料,其特征在于,所述颜填料包括钛白粉、铁黄、铁黑、硫酸钡、硅微粉和滑石粉中的至少一种,所述水性助剂包括润湿分散剂、消泡剂、防沉剂、pH调节剂、助溶剂、防闪锈剂和增稠剂,所述润湿分散剂为聚羧酸盐、聚氨酯类润湿分散剂中至少一种,所述消泡剂为有机硅、聚合物型消泡剂中至少一种,所述防沉剂为膨润土、纤维素醚和二氧化硅类防沉剂中至少一种,所述pH调节剂为氨水、有机胺类、有机硅类pH调节剂中至少一种,所述助溶剂为醇醚、醇酯类溶剂中至少一种,所述防闪锈剂为有机类防闪锈剂,所述增稠剂为聚氨酯、膨润土和丙烯酸类增稠剂中至少一种。
7.根据权利要求1-6任一所述一种改性环保型水性防腐涂料,其特征在于,按照重量份计,包括以下组分:
。
8.根据权利要求1-7任一所述一种改性环保型水性防腐涂料,其特征在于,按照重量份计,包括以下组分:
。
9.一种改性环保型水性防腐涂料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)浆料的预分散:将水、润湿分散剂、pH调节剂、部分助溶剂,防沉剂、消泡剂、颜填料依次加入反应釜中搅拌混合;
(2)研磨:将步骤(1)分散好的浆料进行研磨;
(3)改性:向步骤(2)研磨好的浆料中缓慢加入有机化合物改性剂,充分搅拌混合,所述有机化合物改性剂为有机胺、有机胺衍生物、有机膦和有机膦衍生物中的至少一种;
(4)调漆:将水性乳液、步骤(3)改性得到的浆料、剩余助溶剂,防闪锈剂依次边搅拌边加入洁净的反应釜中,充分搅拌混合均匀;
(5)增稠:将增稠剂缓慢加入步骤(4)的反应釜中,充分搅拌分散均匀。
10.根据权利要求9所述一种改性环保型水性防腐涂料的制备方法,其特征在于:
所述步骤(1)中搅拌速度600-1300r/min,搅拌时间5-20min;
所述步骤(2)中研磨时间为15-60min,研磨细度为≤60μm;
所述步骤(3)中搅拌速度为1000-1500r/min,搅拌时间10-20min;
所述步骤(4)中搅拌速度为500-800r/min,搅拌时间为5-15min;
所述步骤(5)中搅拌速度为500-800r/min,搅拌时间为10-30min。
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