CN108395117A - 涂布的防护玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是提供一种防护玻璃，其相对于高温下的退化是尽可能长期稳定的。因此，本发明的应用是烤箱的具有热解功能的玻璃。为此，提供一种防护玻璃(1)，其包括：‑具有两个对置的侧面(30、32)的、在可见光谱范围内透明的玻璃片或玻璃陶瓷片(3)，以及‑在所述侧面(30、32)中的至少一个侧面上具有反射红外辐射的涂层(5)，其中，所述涂层(5)包括在所述侧面(30、32)上的第一层(7)和施加在第一层(7)上的第二层(9)，并且第一层(7)由掺杂的透明的导电的氧化物构成，第二层由X射线无定形的氧化物层构成。

Description

涂布的防护玻璃
技术领域
本发明概括性地涉及一种防护玻璃。本发明尤其涉及一种具有红外反射涂层的防护玻璃。
背景技术
防热玻璃通常用于使经加热的空间与环境热隔离且同时在经加热的空间中提供视窗。典型的应用除了在建筑领域中的防火玻璃以外，还有在烤箱和壁炉观察窗领域中的玻璃以及通常为炉观察窗领域中的玻璃。
EP 2 236 473 A1公开了一种能红外反射辐射的玻璃片或玻璃陶瓷片，玻璃片或玻璃陶瓷片具有包含锑的氧化锡层作为红外反射涂层。这种涂层的特点尤其是其具有高温稳定性。
EP 2 243 750涉及一种透明的玻璃片或玻璃陶瓷片，透明的玻璃片或玻璃陶瓷片包括玻璃或玻璃陶瓷基底以及高折射的单层反射层，玻璃或玻璃陶瓷基底的热膨胀系数小于4.2×10-6/K，该反射层的折射率大于2.2。单层反射层包括TiO2、Nb2O5或Ta2O5。
在WO 2012/041499A2中描述了一种防热玻璃，该防热玻璃包括在玻璃片或玻璃陶瓷片上的高温红外反射过滤涂层，该高温红外反射过滤涂层的线性热膨胀系数小于4.2×10-6/K。在玻璃片或玻璃陶瓷片上的至少一侧上沉积二氧化钛层，该二氧化钛层掺杂有过渡金属氧化物，使得二氧化钛层具有最大2MΩ的表面电阻。二氧化钛层具有这样的层厚，该层厚的光学厚度相应于在400℃和3000℃之间的温度的情况下黑体辐射的最大值的波长的四分之一。由此该涂层对于热辐射起到额外的光学干扰作用。
此外已知的是，IR反射系统基于(i)非常薄的(层厚＜100nm)金属涂层，例如银和金，(ii)金属网栅(所谓的“metal mesh”)或(iii)碳基系统。这种系统通常通过补充的复杂的多层涂层系统来保护，因为这种系统不能承受高温以及尤其对于例如烤箱或壁炉的持久运行来说没有足够的温度稳定性。
发明内容
本发明的目的是提供一种防护玻璃，其特征在于非常高的IR反射率(>0.8)，同时相对于在高温下的退化具有长期稳定性(在500℃下100小时)且可以通过尽可能简单的层结构实现。因此，本发明的一种应用是烤箱的优选具有热解功能的玻璃的壁炉观察窗，以及还作为防火玻璃。在热解清洁期间，在温度大于或等于450℃的较长时间(至少100小时)进行，每个清洁周期有几分钟也大于500℃。涂层也应尽可能为颜色中性，且层的颜色位置应尽可能地在整个表面上很小地变化(在Lab颜色系统中的颜色位置的间距ΔE应该小于或等于3)。
根据本发明令人惊讶的是，通过透明的导电的涂层材料实现了本发明的目的，所述透明的导电的涂层材料本身是高温不稳定的。独立权利要求中详细说明了该目的的解决方案。在各个从属权利要求中给出本发明的有利的设计方案和改进方案。
因此，本发明提供了一种防护玻璃，特别是热防护玻璃，其包括在可见光谱范围内透明的玻璃片或玻璃陶瓷片，所述玻璃片或玻璃陶瓷片具有两个对置的侧面，并且在至少一个侧面上具有反射红外辐射的涂层，所述涂层包括侧面上的第一层和沉积在第一层上的第二层，并且第一层由透明的导电氧化物(简写：TCO)、优选掺杂的TCO、特别优选掺杂的氧化锌构成，第二层为氧化物层，优选为掺杂氧化物层，特别优选为含铝的氧化物层。
根据本发明，第二层形成为无定形的，特别是X射线无定形的氧化物层或氮化物层。在X射线无定形层中，X射线衍射光谱中没有产生任何明显的干扰，其特别是突出于平均背景信号的10％以上。相反，在任何情况下，漫射干扰可能具有小的衍射角。
提供了一种方法用于制造根据本发明的防护玻璃，其中，提供具有两个对置的侧面的玻璃片或玻璃陶瓷片，并且通过如下方式将红外反射涂层涂覆到侧面的至少一个上：通过真空涂覆、优选通过物理气相沉积、特别优选通过溅射沉积第一层，并且通过真空涂覆、优选通过物理气相沉积、特别优选通过溅射在第一层上沉积第二层，其中，使用透明的导电层、优选掺杂的透明的导电氧化物层、特别优选的透明的导电的掺杂的氧化锌层作为第一层，且使用X射线无定形的氧化物层、优选掺杂的氧化物层、特别优选含铝的氧化物层作为第二层，或者涂覆氮化物层作为第二层。对于溅射，优选使用磁控溅射。另外，作为第二层的氮化物层设计为实现良好的阻挡效果，特别是X射线无定形的。
特别优选的是掺杂有铝、镓或钼的氧化锌层作为第一层。尤其，对于同样含铝的覆盖第二层，铝是有利的。当然，上述掺杂剂中的两种或甚至全部三种也可以组合使用并存在于层中。
作为第二层，氧化物层、特别是氧化铝层、更优选是硅酸铝层是合适的，在硅酸铝层中，硅占铝和硅的总重量的比例在0-95wt％，作为AlSiOx，铝与硅的比例从60wt％/40wt％到40wt％/60wt％。
在一种特殊的实施方式中，可以在涂覆第一层之前对基底进行预处理。该预处理可以湿式化学方式或通过气相进行，例如等离子体或电晕处理。通过预处理，改性待涂布的基底的表面，使得(i)清洁表面清除了任何污染物，特别是有机污染物，(ii)表面被活化，这引起更好的粘附，和/或(iii)有针对性地使表面从碱中浸出(von Alkalien ausgelaugt)，这引起改进的粘附或防止杂质扩散到第一层中。
掺杂的氧化锌层作为透明的导电层是已知的，作为以p-n结为特征的薄膜模块中的n掺杂的半导体层，例如在太阳能电池或LED中。尤其对于光伏系统，需要使这些层具有高透明度。这样的应用在WO 2014/058726A1中被更详细地描述。然而，这种材料不具有热稳定性，并且在温度＞250℃的情况下，层的导电率已经降低，并且在450℃以上的温度下特别快地降低。但是特别是>400℃的温度例如对在烤箱中可开始热解清洁是必需的。对于透明的导电氧化物、尤其是掺杂的导电氧化物、特别是掺杂的氧化锌层，在300℃的温度下发生吸收该层内的自由载流子。这直接引起导电率的严重降低并因此引起IR反射率降低。该观察的假设是，在电荷载流子重新结合的层的晶界处由热引起缺陷中心的形成。已经显示出，通过无定形的硅层能够提高这样的层的热稳定性，但是这样的a-Si层显示出显著的吸收。
令人惊奇的是，通过根据本发明的系统已经发现，利用覆盖的第二氧化物层、特别是含铝的氧化物层，可以使TCO层如此稳定，以至于其变得极其热稳定。因此该第二层起保护层的作用。不同的假设解释了这种效果。一方面，氧化物层起到阻挡氧化的作用，另一方面，假定对于掺杂的层，来自覆盖层的金属元素扩散到第一层(TCO)中，且从而引起一种再掺杂。通过该再掺杂，一方面额外的电荷载流子被引入到TCO层中，另一方面，晶界处的缺陷被退火，这使得在后者处电荷载流子的较低的再结合。这也适用于“交叉”掺杂的情况，即，在氧化锌层掺杂镓和/或钼并且铝从氧化物层扩散到其中时。在这种情况下，可以补偿由于铝作为其他的掺杂剂而降低该掺杂剂的浓度的情况。
具有优选的X射线无定形氮化物层作为第二层的防护玻璃特征在于氮化物的阻挡性，并且对于氧化物的阻挡性而言尤其提高了耐化学性。在此情况下，第二层优选是含铝氮化物层，更优选硅铝氮化物层，其中硅与铝和硅的总重量比为0-95wt％，最优选为90wt％的硅和10wt％的铝。
已经发现，根据本发明的层设计抑制了上述退化机制，并且没有观察到自由电荷载流子的吸收增加，因此不再观察到这些电荷载流子的再结合增加。
第一层的层厚优选在200nm至2μm范围中，优选在200和600nm之间，特别优选在300和500nm之间。这实现了对热辐射或长波的红外辐射的足够的反射率。覆盖的第二层可相对较薄。优选层厚度在10至300nm、优选20至150nm、特别优选40和100nm之间的范围内。假设，在第二氧化物层中通过所涉及的相应金属元素发生层的自钝化，自钝化改善了阻挡效应，这尤其适用于氧化铝层或含铝氮化物层、特别是硅铝氮化物层。自钝化发生直至到约10nm的深度。因此，第二层应该有利地具有至少一个10nm的层厚度。此外，根据本发明的一种实施方案，第一层的特征在于其优选具有晶体结构，特别优选具有粒度分布在10至200nm、优选20至150nm、特别优选30至120nm的柱状晶体结构。第二层优选具有X射线无定形结构。
为了避免片的组成成分扩散到导电涂层或反之扩散、例如碱金属离子的扩散，在防护玻璃的优选实施例中，在导电涂层之前，优选在所述玻璃或玻璃陶瓷片的侧面中的至少一个上涂覆中间层作为额外的阻挡涂层，使得中间层布置在导电涂层和片的侧面之间。
该中间层优选是含铝和/或含硅层、优选是氧化物层或特别优选为氮化物层、特别是硅铝氮化物层，特别地，其中硅与铝和硅的总重量比例为0-95wt％。
玻璃片或玻璃陶瓷片例如是选自铝硅酸盐玻璃或钠钙玻璃家族的玻璃。特别是当使用钠钙玻璃(碱石灰)时，优选的中间层是具有组分范围为Si70-95Al30-5N的硅铝氮化物层。对于铝硅酸盐玻璃(诸如Robax)已经发现组分范围为Al60-90Si40-10N是特别合适的。
根据本发明的涂层的高温稳定性使得可以在制造玻璃过程中在涂覆红外反射涂层之后在高温下进行后处理步骤。因此，根据本发明的一种实施方式，倾向于使用热或化学钢化的玻璃片。热钢化在此也可以在沉积红外反射涂层之后进行，而没有使涂层退化。
在涂布作为最后处理而没有热钢化处理的情况下，氮化物阻挡层比氧化物阻挡层显示更好的耐化学性。
另外，在特殊的实施方式中，也可以在IR反射涂层之前和之后额外地同时施加陶瓷颜料的印刷。然后，可以在热退火过程中烘烤陶瓷颜料。
特别是当第一层以结晶形式形成时，实现了耐高温性。相反，如果第二层以X射线无定形形式形成时，第二层的保护效果又特别好。结晶的第一层和X射线无定形的第二层的组合是特别优选的。
为了实现隔热，除了红外反射的涂层之外还可以使用其他措施。对此尤其包括具有多个片的玻璃。这种具有和不具有IR反射涂层的多片系统现在已经出现在市场上。根据本发明的系统的优点是，节省在这种多片系统中的片，使得在对最外层(面对观看者)的片的加热保持相同或减小的情况下明显减小了结构深度。因此，在本发明的改进方案中，提供了一种防护玻璃，其包括透明的第二片，其中，玻璃片或玻璃陶瓷片与透明的第二片间隔开地布置，从而在玻璃片或玻璃陶瓷片与透明的第二片之间构成中间空间。
本发明的另一优点是，红外反射的涂层与陶瓷装饰颜料很好地相容。陶瓷装饰颜料和涂层牢固地彼此粘合在一起。因此，根据一种实施方式，在玻璃片或玻璃陶瓷片的设置有红外反射的涂层的侧面上涂覆陶瓷装饰颜料的装饰。尤其也可以仅在涂覆红外反射的涂层之后进行装饰颜料的烘烤，因为根据本发明的涂层能够在烘烤时承受高温而不显著退化。然而，在特殊的实施方式中，陶瓷装饰颜料也可以涂覆到背离涂层的一侧。
作为用于根据本发明的涂层的基底或作为玻璃片或玻璃陶瓷片特别合适的是选自硼硅酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃、钠钙玻璃、玻璃陶瓷、例如铝硅酸锂玻璃陶瓷、硅酸铅玻璃、磷酸盐玻璃或结晶玻璃、如石英玻璃或蓝宝石的族的玻璃。
附图说明
下面根据附图更详细地描述本发明。
图1示出了具有红外反射涂层的防护玻璃的横截面；
图2示出了涂层上有装饰的变型方案；
图3示出了装饰上沉积有涂层的另一变型方案；
图4示出了具有防护玻璃的热处理单元；
图5示出了对于不同红外波长与加热时间相关的反射率的图表；
图6示出了设有红外反射涂层的玻璃片的棱边的电子显微照片；
图7示出了涂层俯视图的电子显微照片；
图8示出了涂层在500℃的温度下在黑体的红外光谱范围和光谱辐射功率中的光谱反射率的图表；
图9示出了相应于图8的图表，其中，在连续温度负荷之后测量的反射率；
图10示出玻璃片或玻璃陶瓷片与红外反射涂层之间的中间层的变型方案。
具体实施方式
图1示出了根据本发明的防护玻璃1的基本形式。防护玻璃1包括在可见的光谱范围中透明的玻璃片或玻璃陶瓷片3，该玻璃片或玻璃陶瓷片具有两个对置的侧面30、32。在一个侧面30上沉积红外反射涂层5，该红外反射涂层5具有第一层7和覆盖第一层7的、相应指向外的第二层9。作为第一层7使用透明的导电的氧化物，特别优选氧化锌，该氧化物的导电性通过掺杂而提高。作为掺杂剂使用金属、优选镓或钼、但特别优选使用铝。
不限于具体实施例，在TCO层中用于产生在红外光谱范围中充分的反射率20的掺杂剂含量优选在0.2％和10％之间、优选在0.5％和6％之间、特别优选在0.5％和3％之间。对此，铝的含量优选最小为1％、特别优选含量在1％和2％之间。对此，镓或钼的含量优选最小为1.5％、特别优选含量在2％和6％之间。根据另一实施方式，在任何情况下，掺杂剂的量选择成使得第一层的表面电阻在5Ω和50Ω之间、优选在10Ω和20Ω之间、特别优选最大17Ω。由此能够在红外反射率20很高的同时实现在可见的光谱范围中的良好透明性。
涂层的第二层9可以是氧化物层，特别优选氧化铝层。氧化物层无需一定是纯的，即，仅由氧和相应的金属或半金属组成。也可以想到的是混合氧化物层，混合氧化物层除少量氧化物之外还含有一种或多种其他氧化物。尤其也可以设想硅酸盐组分或含硅的氧化物层。在此特别优选的是硅酸铝层或含硅的氧化物层。令人惊讶地发现，含铝的层具有非常好的钝化效果。这显示为，在短暂的热处理之后，在没有第二层的情况下，TCO层的现有导电率显著增加。除了钝化效果之外，第二层还具有防氧化层的功能。如果没有这样的层，则TCO层或第一层在高温下会进一步氧化，这尤其在湿气存在且此时发生水解的情况下非常快速地氧化。这种氧化导致导电率的快速下降并因此也导致红外光的反射率20快速下降，因为通过氧化产生其他缺陷中心，在其他缺陷中心处负责导电性的自由电荷载流子可以重新结合。特别是在第二层的优选层厚在20至150nm的范围内时钝化绝对是不明显的，实际上由于氧化物层的反应物的金属部分的存在，特别优选在氧化铝的情况下归因于金属铝。由此例如，从半导体工业已知使用SiO2作为钝化层。然而已经发现SiO2层作为第二层不会引起永久钝化，而是这种覆盖的TCO层如同未覆盖的TCO层一样快速退化。
可选地，红外反射涂层5的第二层9是X射线无定形氮化物层，优选为含铝氮化物层，特别优选为硅铝氮化物层。
此外，对于涂层5的光学特性来说通常有利的是，第二层9的折射率小于第一层7的折射率。与上部的低折射率层的折射率差可额外地实现防反射效果。第一层和第二层的折射率之差优选至少为0.1，特别优选该差至少为0.13。在优选的实施方案中，作为第二层9，氧化铝具有约1.7的折射率，且第一层7的TCO层、特别优选氧化锌具有约1.9的折射率。
然而，在氮化物层作为第二层的情况下，第二层的折射率也可以高于第一层的折射率。
图10示出图1中所示的本发明的基本形式的优选改良。在此情况下，至少在玻璃片或玻璃陶瓷片3的侧面30上，涂覆中间层8作为额外的红外反射涂层5的阻挡涂层，其上具有第一层7以及覆盖第一层7的第二层9，第二层9相应地指向外侧。
中间层8优选为含铝和/或含硅层，进一步优选为氧化物层或特别优选为氮化物层，特别是硅铝氮化物层。中间层8优选充当玻璃3与透明导电氧化物(TCO)、优选为掺杂TCO、特别为掺杂氧化锌的第一层之间的扩散阻挡。尤其在涂层在没有热钢化处理而作为最后处理步骤的情况下，氮化物阻挡比氧化物阻挡显示出更好的耐化学性。
图2示出了图1所示的基本形式的改进方案。在该改进方案中，在涂层5的第二层9上涂覆陶瓷装饰颜料10并烘烤。图案化的装饰颜料10例如可以表示或突显出装饰性框架设计、装饰物、徽标或其他标记，例如功能性区域边界。
在此，本发明提供了以下优点，陶瓷装饰颜料10很好地粘附在第二层9上。装饰颜料10通常以糊状形式涂覆、干燥且然后烘烤，其中，颜料一起烧结以形成陶瓷的或陶瓷类的结构。对此，陶瓷颜料可选地可以通过该层与位于下面的玻璃或玻璃陶瓷基底的最先的100nm形成复合物，且因此具有高耐机械性能。
因此，用于制造根据本发明的防护玻璃的方法的一个实施例规定，在沉积涂层5之后，即在涂覆第一层7和第二层9之后，涂覆陶瓷装饰颜料10、干燥并烘烤。对此，即使在没有实质性退化的情况下，涂层5也经受至少暂时在550℃至700℃之间的烘烤温度。干燥也可以是烘烤步骤的一部分。根据一种实施方式，装饰颜料10在120℃至180℃下干燥3分钟。然后在大于700℃的温度下进行烘烤，在特殊的实施方式中在730℃至740℃中持续2-7分钟的时间。该烘烤步骤可以与热退火或钢化步骤组合。通常地，不限于图2的实施方式或图示，在含有一种或多种无机颜料和玻璃料的糊状制剂中使用陶瓷装饰颜料。玻璃料在烘烤的装饰颜料中用作颜料颗粒的基质，此外糊状前体还含有有机成分。
根据图3所示的另一种变型方案，陶瓷装饰颜料10也可以在涂层5沉积之前涂覆，其中涂层5沉积在玻璃或玻璃陶瓷基底的设有装饰颜料10的侧面30上，使得涂层5覆盖陶瓷装饰涂料10。优选地，装饰颜料在沉积层5之前被烘烤，但是在此也可以在沉积之后才进行烘烤。
最后，如图3所示，作为另一种变型方案也可以将陶瓷装饰涂料10涂覆在与带有涂层的侧面30对置的侧面32上。该实施方式也可以与图2所示的实施方式相结合，使得两个侧面都被装饰，并且装饰被涂覆到涂层5上的侧面30上。如上所述，装饰也可以在涂层沉积之前或之后进行烘烤。
在图4中示出了本发明的一种优选的应用。根据本发明的防护玻璃1特别适用于热处理单元15。该处理单元15可以是家用电器，例如烤箱。热处理单元15包括包围炉腔151的壁，特别是隔焰板(Backofenmuffel)150。炉腔151由一个或多个加热元件152加热。
防护玻璃1形成热处理单元15的门17。不同于前述图1至3的基本示例，防护玻璃1在此包括另一的透明玻璃片或玻璃陶瓷片4。两个片3、4优选地通过中间空间6彼此分开。因此，根据本发明的一种实施方式通常规定，防护玻璃1包括具有至少两个彼此间隔开的片3、4的多层玻璃。
在此情况下，所示的布置方式是有意义的，在其中面对炉腔的玻璃片或玻璃陶瓷片3具有根据本发明的涂层5。由此，减少了对用户侧的第二片4的加热。此外，另一个特征是特别有利的。如上所述，优选的应用是具有热解清洁功能的烤箱，对于该烤箱的特征是，将高温炉加热到超过450℃。然后优选将涂层5布置在背离炉腔151的侧面30上。这样，面对炉腔151的玻璃片或玻璃陶瓷片3尽管有涂层也会被严重加热，从而通过热解清洁片上的灰尘。在另一个实施方式中，涂层位于面向炉腔的一侧。在这种情况下，进入炉腔的热辐射没有损失，即，其没有通过片而是被反射回来，这使得热解效果进一步增强。
根据本发明的玻璃的进一步优选应用是炉子(Kaminofens)。
参照图5说明根据本发明的涂层5的特别高的耐高温性。图5示出了在红外、可见和紫外光谱范围中的六个不同波长、即2380nm、1800nm、1380nm、1080nm、780nm和320nm的光透射率的测量值。在对根据本发明涂层的玻璃片形式的样品加热期间连续地测量透射率。为此，将样品在温度T＝740℃的热烘箱中处理。直至第一个测量周期的处理约为30秒。测量周期持续约65秒。
可以看出，对于大于320nm的波长λ，透射率随时间没有变化。仅在320nm的波长处，即在紫外光谱范围内，透射率短暂下降并且从第五测量周期开始再次变得恒定。这不是由于涂层的退化，而是基于在UV范围内的透射率与温度有关的物理效应。结论是，没有观察到由层系统内任何反应所引起的透射率变化。因此，包含掺杂的导电的第一层(TCO层)和氧化物层形式的覆盖的第二层的层系统是长期稳定的。还如参考图5所示，层系统在可见光谱范围内具有至少75％的透射率。在图5中已经测试了由掺杂的氧化锌层和含铝的氧化物层组成的层系统。
在图6中示出了玻璃片3的断裂棱边的电子显微照片，该玻璃片已经涂覆有根据本发明的红外反射涂层5。涂层5的第一层7和第二层9在照片中能彼此很好地区分。第一层7(这里是掺杂的氧化锌层)具有晶体结构。棱边上的断裂结构主要垂直于侧面30延伸或者指向表面法线的方向。这表明柱状的晶体结构。根据本发明的一种实施方式，不限于具体所示的示例，第一层7设置有柱状结构，其中，柱的纵向方向基本上垂直于玻璃片或玻璃陶瓷片3的表面。第二层9(在这种情况下为含铝的氧化物层)不具有可识别的结构。实际上已经证实，第二层为X射线无定形的或者至少主要是X射线无定形的。氧化铝层的无定形结构明显有利于实现良好的钝化并均匀地覆盖第一层的晶体结构。由于钝化层的无结构形态，实现了良好附着以及与由TCO涂层预先确定的结构的匹配。根据图6所示的比例可以看出，在该实施方式中，第一层7具有大约350-450nm的层厚度。氧化铝层的层厚度明显较低且约为50-80nm。因此涂层5的总层厚在400和530nm之间的优选范围内。
图7以类似比例示出了涂层5的俯视图的电子显微照片。第一层7的柱状结构的柱在整个层厚度上延伸，并且在俯视图中具有在10和100nm之间的宽的粒度分布。还可以清楚地看出，X射线无定形的第二层仅仅导致覆盖晶体结构，因此不涉及结构改变。
根据图5示出了在可见光谱范围内的高透射率。然而，涂层5此时根据其功能应具有对于热辐射起决定作用的红外范围的高反射率20。以下参照图8和图9示出该特性。
图8示出了紧接在沉积层7、9之后的状态下，涂层5在1μm至25μm的光谱范围内的光谱反射率20。还示出了根据普朗克的辐射公式具有500℃的温度的黑体的光谱辐射功率19。对于该曲线，适用于在图表的右侧纵坐标中绘出的函数值。该曲线近似表示在相应的工作温度下热处理单元的热腔、即例如图4的示例的炉腔151发出的热辐射谱。
在中红外范围(2.5-25μm)中，即在500℃的炉温下辐射功率最大的情况下，实现至少80％的反射率。
该层系统可以负荷直至至少740℃的温度而没有显著的反射率下降。对于通常使用的温度500℃，也显示出可超过1000小时的连续负荷，而不会降低IR反射率。对此图9示出了在该连续负荷之后涂层5的反射率。在热负荷测试之后，涂层5此外也没有显示出在光学上明显的颜色变化。根据本发明的一种实施方式，在色彩中性区域中的连续热负荷之前和之后，颜色值发生移动。在所谓的L-a-b颜色体系中，该范围的特征在于值a、b分别在-5至+5、优选-2至+2的范围内，并且颜色的变化的特征在于颜色值间隔ΔE≤3。优选地，两个值a、b中的至少一个保持在-5至+5的方位内。如果合适的话，另一个颜色值也可以具有更大或更小的值。
为了优化涂层5、特别是降低表面电阻以及因此提高IR范围内的反射率，优选进行后处理，诸如通过炉存储(Ofenlagerung)的后续热处理、通过氙灯的闪光灯退火、尤其是使用短波红外辐射仅对涂层5的近表面处理或激光处理。
令人惊奇的是，与已知的红外反射层相比，通过热处理甚至还降低了掺杂的第一层7、即TCO层的表面电阻，由此明显导致红外范围内的反射率20的提高。涂层不会退化，反而甚至显示出改进的性能。一般来说令人惊讶的是，第二层9的钝化长期稳定。这也是因为这些层7、9的热膨胀系数是完全不同的。在含铝的氧化物层作为第二层9的情况下，其具有8.1×10-6K-1的线性膨胀系数，而第一层7、在这种情况下为掺杂的氧化锌的线性膨胀系数为3×10-6K-1。尽管存在这些差异，但层7、9中没有致使退化的裂缝。在这种情况下，覆盖的氧化物层具有比第一层更高的膨胀系数是有利的。根据本发明的一种实施方式，因此通常规定第二层9具有比第一层7更高的线性热膨胀系数。
本领域技术人员明白，本发明不限于参考附图描述的实施例，而是可以在权利要求的范围内以多种方式进行改变。特别地，各种实施例可以彼此组合。因此，图1至4和10的实施例仅分别示出了单面涂层5。必要时也可以有利地使用双面涂层5。在多层玻璃的情况下，如图4的例子所示，还可以设想在两个片上分别提供根据本发明的涂层5。
附图标记列表
1 防护玻璃
3、4 片
5 涂层
6 中间空间
7 第一层
8 中间层
9 第二层
10 陶瓷装饰颜料
15 热处理单元
17 门
19 光谱辐射功率
20 反射率
30、32 3的侧面
150 烤箱隔焰板
151 炉腔
152 加热元件

Claims (24)

1.一种防护玻璃(1)，其包括：
-具有两个对置的侧面(30、32)的、在可见光谱范围内透明的玻璃片或玻璃陶瓷片(3)，
以及
-在所述侧面(30、32)中的至少一个侧面上具有反射红外辐射的涂层(5)，其中，所述涂层(5)包括在所述侧面(30、32)上的第一层(7)和沉积在所述第一层(7)上的第二层(9)，并且其中所述第一层(7)由掺杂的透明导电氧化物构成，而所述第二层由X射线无定形的氧化物或氮化物层构成。
2.根据权利要求1所述的防护玻璃，其特征在于，所述第一层(7)是掺杂的导电的氧化锌层，而所述第二层是含铝的氧化物层或含铝的氮化物层。
3.根据权利要求1或2所述的防护玻璃，其特征在于，所述第一层(7)是掺杂有铝、镓或钼的氧化锌层。
4.根据前述权利要求中任一项所述的防护玻璃，其特征在于，所述第二层(9)是氧化铝层或硅酸铝层或硅铝氮化物层。
5.根据前述权利要求中任一项所述的防护玻璃，其特征在于，在所述涂层(5)之前，在所述玻璃片或玻璃陶瓷片(3)的所述侧表面(30、32)的至少一个上涂覆中间层(8)，作为额外阻挡涂层。
6.根据权利要求5所述的防护玻璃，其特征在于，所述中间层(8)是含铝和/或含硅层，优选为氧化物层或特别优选为氮化物层，特别是硅铝氮化物层。
7.根据前述权利要求中任一项所述的防护玻璃，其特征在于，所述第一层(7)的层厚度在200至600纳米范围内。
8.根据前述权利要求中任一项所述的防护玻璃，其特征在于，所述第二层(9)的层厚度10至300纳米、优选在20至150纳米范围内。
9.根据前述权利要求中任一项所述的防护玻璃，其特征在于，所述片(3)包括热或化学钢化的玻璃片。
10.根据前述权利要求中任一项所述的防护玻璃，其特征在于，所述第一层(7)是结晶的。
11.根据前述权利要求中任一项所述的防护玻璃，其特征在于，所述防护玻璃(1)包括透明的第二片(11)，其中，所述玻璃片或玻璃陶瓷片(3)与所述透明的第二片(11)间隔开地布置，使得在所述玻璃片或玻璃陶瓷片(3)和所述透明的第二片(11)之间形成中间空间(13)。
12.根据前述权利要求中任一项所述的防护玻璃，其特征在于，在布置有所述红外反射涂层(5)的所述侧面(30、32)上，涂覆由陶瓷装饰颜料(17)制成的装饰。
13.根据前述权利要求中任一项所述的防护玻璃，其特征在于，所述第一层(7)中的掺杂剂含量在0.5％和6％之间。
14.根据前述权利要求中任一项所述的防护玻璃，其特征在于，所述第一层(7)的表面电阻在10Ω和20Ω之间的范围，优选至多为17Ω。
15.根据前述权利要求中任一项所述的防护玻璃，其特征在于，所述第二层(9)的折射率小于所述第一层(7)的折射率。
16.根据前述权利要求中任一项所述的防护玻璃，其特征在于，所述第一层(7)具有柱状结构，其中，柱的纵向方向基本上垂直于玻璃片或玻璃陶瓷片(3)的表面。
17.根据前述权利要求中任一项所述的防护玻璃，其特征在于，所述涂层(5)的颜色处于颜色中性区域，其中，在L-a-b颜色体系中，值a、b中的至少一个在-5至+5的范围内，并且颜色变化表征为ΔE≤3。
18.一种热处理单元(15)，其包括根据前述权利要求中任一项所述的热防护玻璃。
19.根据权利要求18所述的热处理单元，该热处理单元为烤箱的形式，尤其具有通过将烤箱隔焰板加热到超过450℃的热解清洁功能，其中，所述烤箱包括具有根据权利要求1-17中任一项所述的热防护玻璃(1)的门(17)。
20.根据权利要求18所述的热处理单元，该热处理单元为炉子的形式。
21.根据权利要求18-20中任一项所述的热处理单元，其中，所述处理单元具有炉腔(151)，并且所述热防护玻璃(1)包括至少一个第二透明片(4)，其中所述玻璃片或玻璃陶瓷片(3)与所述第二透明片(4)间隔开布置，并且其中面向所述炉腔(151)的所述玻璃片或玻璃陶瓷片(3)具有反射红外辐射的涂层(5)。
22.一种用于制造根据权利要求1-17中任一项所述的防护玻璃(1)的方法，其中，提供具有两个对置的侧面(30、32)的玻璃片或玻璃陶瓷片(3)；并且通过如下方式将红外反射涂层(5)涂覆到所述侧面(30、32)中的至少一个上：通过真空涂布、特别是溅射沉积第一层(7)；并且通过真空涂布、特别是溅射在所述第一层(7)上沉积第二层(9)，其中，涂覆透明的、通过掺杂导电的氧化物层作为所述第一层(7)，并且涂覆无定形的氧化物层作为所述第二层。
23.根据权利要求22所述的用于制造防护玻璃(1)的方法，其特征在于，通过炉存储、经由氙灯的闪光灯退火、用于短波红外辐射或激光处理进行后处理。
24.根据权利要求1-17中任一项所述的防护玻璃的作为防火玻璃的应用。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110845154A (zh) * 2018-08-21 2020-02-28 肖特股份有限公司 具有带包含Si和N的表面区域的玻璃壁的中空体
CN113039393A (zh) * 2018-11-01 2021-06-25 三星电子株式会社 烹饪装置
CN113562985A (zh) * 2020-04-28 2021-10-29 肖特股份有限公司 盖板、其制造方法及用途

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11639779B2 (en) * 2018-03-07 2023-05-02 Schott Ag Light reflection modification for fireplaces and other products
DE102019102559B4 (de) * 2019-02-01 2024-02-22 Schott Ag Kaminofen
US20230358410A1 (en) * 2019-11-15 2023-11-09 Electrolux Appliances Aktiebolag Component, in particular a top plate and/or a burner cap of a gas hob having a non-stick and/or non-wetting coating, gas hob comprising such a component and method for manufacturing a component

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5447908A (en) * 1987-07-17 1995-09-05 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Superconducting thin film and a method for preparing the same
WO2003093185A1 (en) * 2002-05-06 2003-11-13 Glaverbel Transparent substrate comprising a conductive layer
US20070029186A1 (en) * 2005-08-02 2007-02-08 Alexey Krasnov Method of thermally tempering coated article with transparent conductive oxide (TCO) coating using inorganic protective layer during tempering and product made using same
CN101696091A (zh) * 2008-06-30 2010-04-21 肖特股份有限公司 用于反射热辐射的装置、该装置的制造方法及其应用
CN101910082A (zh) * 2007-10-25 2010-12-08 法国圣戈班玻璃厂 覆盖有具有改进的电阻率的层的玻璃基底
CN105051244A (zh) * 2012-10-08 2015-11-11 康宁股份有限公司 溅射的透明导电的铝掺杂的氧化锌膜
CN105658592A (zh) * 2013-10-17 2016-06-08 法国圣戈班玻璃厂 制造涂覆有包括导电透明氧化物膜的叠层的基底的方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01138159A (ja) 1987-11-25 1989-05-31 Nippon Sheet Glass Co Ltd 高い可視光透過率を持つ熱線遮蔽板
DE3802998A1 (de) * 1988-02-02 1989-08-10 Basf Ag Verfahren zur herstellung einer duennen roentgenamorphen aluminiumnitrid- oder aluminiumsiliciumnitridschicht auf einer oberflaeche
AU616736B2 (en) 1988-03-03 1991-11-07 Asahi Glass Company Limited Amorphous oxide film and article having such film thereon
EP0390163B1 (en) * 1989-03-31 1993-06-16 Asahi Glass Company Ltd. Electrically heatable windshield
JP4310872B2 (ja) * 1998-12-18 2009-08-12 旭硝子株式会社 ガラス積層体、機能性透明物品およびその製造方法
AU2001292316A1 (en) * 2000-09-29 2002-04-08 Cardinal Ig Company Transparent laminate having low emissivity
JP4547657B2 (ja) * 2001-04-04 2010-09-22 日本電気硝子株式会社 防火ガラス物品
US20030113550A1 (en) * 2001-09-14 2003-06-19 Millett Frederick A. Heat barrier window utilizing a combination of coatings
DE10307217B4 (de) * 2003-02-20 2006-04-13 Schott Ag Tür mit Sichtfenster für Mikrowellengeräte
DE10342397B4 (de) 2003-09-13 2008-04-03 Schott Ag Transparente Schutzschicht für einen Körper und deren Verwendung
JP2006183885A (ja) * 2004-12-27 2006-07-13 Fujikura Ltd 加熱調理器
DE102007033338B4 (de) * 2007-07-16 2010-06-02 Schott Ag Hartstoffbeschichteter Glas- oder Glaskeramik-Artikel und Verfahren zu dessen Herstellung sowie Verwendung des Glas- oder Glaskeramik-Artikels
DE102009017547B4 (de) 2009-03-31 2022-06-09 Schott Ag Infrarot-Strahlung reflektierende Glas- oder Glaskeramikscheibe und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009015086A1 (de) 2009-03-31 2010-10-07 Schott Ag Transparente Glas- oder Glaskeramikscheibe mit einer Infrarotstrahlung reflektierenden Schicht
US8808882B2 (en) * 2010-09-17 2014-08-19 Guardian Industries Corp. Coated article having boron doped zinc oxide based seed layer with enhanced durability under functional layer and method of making the same
DE102010046991B4 (de) 2010-09-30 2016-12-29 Schott Ag Hitzeschutzverglasung, deren Verwendung und Verfahren zu deren Herstellung
MX358614B (es) 2012-03-05 2018-08-29 Saint Gobain Cristal con revestimiento que refleja radiación térmica.
DE102013102221B4 (de) * 2013-03-06 2014-11-13 Schott Ag Kratzfester Glasgegenstand und Verfahren zur Herstellung kratzfester Oberflächen von Glasgegenständen
JP2015229614A (ja) * 2014-06-05 2015-12-21 セントラル硝子株式会社 車両用窓ガラス
EP3156580B1 (en) 2014-06-11 2019-07-10 Nippon Sheet Glass Company, Limited Multi-layered glass unit and glass plate for multi-layered glass unit
US9810017B2 (en) * 2015-12-15 2017-11-07 Cardinal Cg Company Glazing perimeter anticondensation coating technology

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5447908A (en) * 1987-07-17 1995-09-05 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Superconducting thin film and a method for preparing the same
WO2003093185A1 (en) * 2002-05-06 2003-11-13 Glaverbel Transparent substrate comprising a conductive layer
US20070029186A1 (en) * 2005-08-02 2007-02-08 Alexey Krasnov Method of thermally tempering coated article with transparent conductive oxide (TCO) coating using inorganic protective layer during tempering and product made using same
CN101910082A (zh) * 2007-10-25 2010-12-08 法国圣戈班玻璃厂 覆盖有具有改进的电阻率的层的玻璃基底
CN101696091A (zh) * 2008-06-30 2010-04-21 肖特股份有限公司 用于反射热辐射的装置、该装置的制造方法及其应用
CN105051244A (zh) * 2012-10-08 2015-11-11 康宁股份有限公司 溅射的透明导电的铝掺杂的氧化锌膜
CN105658592A (zh) * 2013-10-17 2016-06-08 法国圣戈班玻璃厂 制造涂覆有包括导电透明氧化物膜的叠层的基底的方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110845154A (zh) * 2018-08-21 2020-02-28 肖特股份有限公司 具有带包含Si和N的表面区域的玻璃壁的中空体
CN113039393A (zh) * 2018-11-01 2021-06-25 三星电子株式会社 烹饪装置
CN113039393B (zh) * 2018-11-01 2024-06-07 三星电子株式会社 烹饪装置
CN113562985A (zh) * 2020-04-28 2021-10-29 肖特股份有限公司 盖板、其制造方法及用途

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Publication number Publication date
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