CN108384220A - 一种聚氨酯防腐可剥离膜的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚氨酯防腐可剥离膜的制备方法，属于包装材料技术领域。本发明将氧化石墨烯，棉籽油，卡波姆，加热搅拌，调节pH，真空脱水，得预处理氧化石墨烯；将纳米氧化铝与微晶蜡球磨混合，得预处理纳米氧化铝；先将热塑性聚氨酯弹性体橡胶与N,N‑二甲基甲酰胺混合融化，随后加入预处理氧化石墨烯和预处理纳米氧化铝，硅烷偶联剂，碳酸氢钙，改性添加剂和聚丙烯酸锌树脂恒温搅拌，脱泡，注模，即得聚氨酯防腐可剥离膜。本发明提供的聚氨酯防腐可剥离膜具有优异的耐防腐蚀性及力学性能，拥有良好的吸附力，不易脱落，但易于剥离。

Description

一种聚氨酯防腐可剥离膜的制备方法
技术领域
本发明公开了一种聚氨酯防腐可剥离膜的制备方法，属于包装材料技术领域。
背景技术
可剥离膜是一种保护层，除了可阻止水分和空气渗入到物品表面外，其中的缓蚀剂具有复合防护作用，此外，还因膜层柔软有弹性，能经受搬运时的机械碰撞和摩擦，在不需要包覆时，可以将薄膜剥去，使用非常方便，已在工业生产工序间或零部件运转期间的暂时保护方面有较多的应用，可用于带有刃口的工具如铣刀铰刀滚刀拉刀精度较高的量具如塞规量规以及滚动轴承齿轮油嘴和轧辊等机械零件或汽车配件的较长期封存；常用的可剥离膜分为大类热熔型，一般以纤维素塑料作成膜物质，在加热情况下将树脂与增塑剂稳定剂及矿物油等其它辅助材料混合而成。但传统的可剥离膜还存在防腐性能不足、力学性能差的缺点，一般只用于工件较短期间的储存防锈或工序间防锈，其使用效果并不十分理想，需进一步改良原有的技术。而防腐可剥离保护膜主要用于保护金属原材料，以及需要进一步加工的金属半成品、器件等，使之在运输和贮存过程中不被损伤，并能起到防腐作用；其可剥离膜除了具有普通可剥离膜一般特性外，加强了防腐性能后还特别要求其具有一定的弹性与强度，并对其保护基面有合适的附着力及良好的可剥离性，以便于在使用金属材料和器件时候可以及时剥离保护膜；目前，热塑性聚氨酯由于其优异的耐磨损性、耐腐蚀性，良好的柔韧性、附着力、软硬段的可调控性等被用作防腐涂料已非常广泛；据统计用于防腐可剥离膜的研究还鲜有报道，聚氨酯的线型结构决定了其既可以溶解于溶剂中，又可以加热塑化的性质，对于加工生产有很大的可调节性。而且，由于聚氨酯在使用后可以回收再利用，既节约资源又保护环境，是防腐可剥离膜可用的理想基材。
因此，此次改善传统的可剥离膜防腐性能不足、力学性能差的缺点，以获取更高综合性能的提高，是其推广与应用，满足工业生产需求亟待解决的问题。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是：针对传统的防腐可剥离膜防腐性能不足、力学性能差的缺点，提供了一种聚氨酯防腐可剥离膜的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
（1）按重量份数计，将10～20份氧化石墨烯，60～80份棉籽油，20～30份卡波姆，加热搅拌，调节pH，真空脱水，得预处理氧化石墨烯；
（2）将纳米氧化铝与微晶蜡按质量比1：3～1：5球磨混合，得预处理纳米氧化铝；
（3）按重量份数计，依次取50～60份热塑性聚氨酯弹性体橡胶，100～120份N,N-二甲基甲酰胺，10～20份预处理氧化石墨烯，10～20份预处理纳米氧化铝，3～5份硅烷偶联剂，5～8份碳酸氢钙，5～8份改性添加剂和10～20份聚丙烯酸锌树脂，先将热塑性聚氨酯弹性体橡胶与N,N-二甲基甲酰胺混合加热融化，随后加入预处理氧化石墨烯和预处理纳米氧化铝，硅烷偶联剂，碳酸氢钙，改性添加剂和聚丙烯酸锌树脂恒温搅拌混合，真空脱泡，注模，干燥，即得聚氨酯防腐可剥离膜。
步骤（1）所述卡波姆为卡波姆930，卡波姆937或卡波姆940中的任意一种。
步骤（3）所述热塑性聚氨酯弹性体橡胶的制备过程为：按重量份数计，依次取20～30份聚碳酸酯二醇，40～50份三甲基己烷二异氰酸酯，2～3份3,5-二甲基硫基甲苯二胺，2～3份邻苯二甲酸二丁酯，2～3份异辛酸铅，将聚碳酸酯二醇与三甲基己烷二异氰酸酯加热搅拌反应，随后加入3,5-二甲基硫基甲苯二胺，邻苯二甲酸二丁酯和异辛酸铅继续加热搅拌反应，出料，即得热塑性聚氨酯弹性体橡胶。
步骤（3）所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550，硅烷偶联剂KH-560或硅烷偶联剂KH-570中的任意一种。
步骤（3）所述改性添加剂的制备过程为：将（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺与聚乙二醇磷酸酯按质量比2：1～4：1混合，并加入聚乙二醇磷酸酯质量0.2～0.4倍的对二氯苯和聚乙二醇磷酸酯质量0.12～0.18倍的二茂铁，恒温搅拌反应，出料，即得改性添加剂。
本发明的有益效果是：
（1）本发明通过添加预处理氧化石墨烯和预处理纳米氧化铝；首先，卡波姆分子结构中的羧基可将氧化石墨烯吸附，在pH调节过程中，卡波姆分子结构部分羧基离子化后，带有同种电荷而相互排斥，使得卡波姆分子链舒展，并良好的分散在体系中，使得预处理氧化石墨烯片层结构良好分散在体系中的，从而提升膜的力学性能；其次，预处理纳米氧化铝填充在预处理氧化石墨烯片层结构间的空隙中，形成连续致密填充，增强膜的致密度，有效阻隔了外界的水分和氧气进入体系中的，从而起到良好的防腐蚀性能；
（2）本发明通过添加聚丙烯酸锌树脂，在使用过程中，树脂中的锌离子可与盐水中的钠离子发生离子交换，使得聚丙烯酸锌树脂带有锌离子的一端变得可溶，从而使得腐蚀介质与聚丙烯酸锌树脂一起脱落，避免腐蚀介质长时间停留在体系表面腐蚀基体，同时，聚丙烯酸锌树脂脱落使得膜表面形成纳米乳突结构，从而改变水与膜界面接触角，提升膜的疏水性能，从而提升体系的防腐性能。
具体实施方式
按重量份数计，依次取20～30份聚碳酸酯二醇，40～50份三甲基己烷二异氰酸酯，2～3份3,5-二甲基硫基甲苯二胺，2～3份邻苯二甲酸二丁酯，2～3份异辛酸铅，将聚碳酸酯二醇与三甲基己烷二异氰酸酯置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，并以80～100mL/min速率向炉内通入氮气，于温度为70～80℃，转速为300～500r/min条件下，加热搅拌反应2～3h，随后向三口烧瓶中加入3,5-二甲基硫基甲苯二胺，邻苯二甲酸二丁酯和异辛酸铅，于温度为75～85℃，转速为300～500r/min条件下，并以上述氮气保护下，加热搅拌反应1～2h后，出料，即得热塑性聚氨酯弹性体橡胶；将（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺与聚乙二醇磷酸酯按质量比2：1～4：1混合倒入四口烧瓶中，并向四口烧瓶中依次加入聚乙二醇磷酸酯质量0.2～0.4倍的对二氯苯和聚乙二醇磷酸酯质量0.12～0.18倍的二茂铁，再将四口烧瓶移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为55～60℃，转速为300～500r/min条件下，恒温搅拌反应2～4h后，出料，即得改性添加剂；按重量份数计，将10～20份氧化石墨烯，60～80份棉籽油，20～30份卡波姆置于四口烧瓶中，并以8～10mL/min速率向四口烧瓶中通入氩气，在氩气保护状态下，于温度为65～75℃，转速为400～600r/min条件下，恒温搅拌混合45～60min，在搅拌混合过程中，用质量分数为4～8%氢氧化钠溶液调节四口烧瓶中物料pH至中性，再经真空脱水，得预处理氧化石墨烯；将纳米氧化铝与微晶蜡按质量比1：3～1：5置于球磨机中球磨混合，得预处理纳米氧化铝；按重量份数计，依次取50～60份热塑性聚氨酯弹性体橡胶，100～120份N,N-二甲基甲酰胺，10～20份预处理氧化石墨烯，10～20份预处理纳米氧化铝，3～5份硅烷偶联剂，5～8份碳酸氢钙，5～8份改性添加剂和10～20份聚丙烯酸锌树脂，先将热塑性聚氨酯弹性体橡胶与N,N-二甲基甲酰胺置于单口烧瓶中，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为75～85℃条件下，加热至完全融化，随后向单口烧瓶中加入预处理氧化石墨烯和预处理纳米氧化铝，硅烷偶联剂，碳酸氢钙，改性添加剂和聚丙烯酸锌树脂，于温度为75～85℃条件下，恒温搅拌混合2～3h，真空脱泡，得混合浆料，接着将混合浆料倒入聚四氟乙烯模具中，随后将模具置于烘箱中，于温度为于温度为75～85℃条件下干燥，即得聚氨酯防腐可剥离膜。所述卡波姆为卡波姆930，卡波姆937或卡波姆940中的任意一种。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550，硅烷偶联剂KH-560或硅烷偶联剂KH-570中的任意一种。
实例1
按重量份数计，依次取30份聚碳酸酯二醇，50份三甲基己烷二异氰酸酯，3份3,5-二甲基硫基甲苯二胺，3份邻苯二甲酸二丁酯，3份异辛酸铅，将聚碳酸酯二醇与三甲基己烷二异氰酸酯置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，并以100mL/min速率向炉内通入氮气，于温度为80℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌反应3h，随后向三口烧瓶中加入3,5-二甲基硫基甲苯二胺，邻苯二甲酸二丁酯和异辛酸铅，于温度为85℃，转速为500r/min条件下，并以上述氮气保护下，加热搅拌反应2h后，出料，即得热塑性聚氨酯弹性体橡胶；将（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺与聚乙二醇磷酸酯按质量比4：1混合倒入四口烧瓶中，并向四口烧瓶中依次加入聚乙二醇磷酸酯质量0.4倍的对二氯苯和聚乙二醇磷酸酯质量0.18倍的二茂铁，再将四口烧瓶移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为60℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，出料，即得改性添加剂；按重量份数计，将20份氧化石墨烯，80份棉籽油，30份卡波姆置于四口烧瓶中，并以10mL/min速率向四口烧瓶中通入氩气，在氩气保护状态下，于温度为75℃，转速为600r/min条件下，恒温搅拌混合60min，在搅拌混合过程中，用质量分数为8%氢氧化钠溶液调节四口烧瓶中物料pH至中性，再经真空脱水，得预处理氧化石墨烯；将纳米氧化铝与微晶蜡按质量比1：5置于球磨机中球磨混合，得预处理纳米氧化铝；按重量份数计，依次取60份热塑性聚氨酯弹性体橡胶，120份N,N-二甲基甲酰胺，20份预处理氧化石墨烯，20份预处理纳米氧化铝，5份硅烷偶联剂，8份碳酸氢钙，8份改性添加剂和20份聚丙烯酸锌树脂，先将热塑性聚氨酯弹性体橡胶与N,N-二甲基甲酰胺置于单口烧瓶中，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃条件下，加热至完全融化，随后向单口烧瓶中加入预处理氧化石墨烯和预处理纳米氧化铝，硅烷偶联剂，碳酸氢钙，改性添加剂和聚丙烯酸锌树脂，于温度为85℃条件下，恒温搅拌混合3h，真空脱泡，得混合浆料，接着将混合浆料倒入聚四氟乙烯模具中，随后将模具置于烘箱中，于温度为于温度为85℃条件下干燥，即得聚氨酯防腐可剥离膜。所述卡波姆为卡波姆940。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-570。
实例2
按重量份数计，依次取30份聚碳酸酯二醇，50份三甲基己烷二异氰酸酯，3份3,5-二甲基硫基甲苯二胺，3份邻苯二甲酸二丁酯，3份异辛酸铅，将聚碳酸酯二醇与三甲基己烷二异氰酸酯置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，并以100mL/min速率向炉内通入氮气，于温度为80℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌反应3h，随后向三口烧瓶中加入3,5-二甲基硫基甲苯二胺，邻苯二甲酸二丁酯和异辛酸铅，于温度为85℃，转速为500r/min条件下，并以上述氮气保护下，加热搅拌反应2h后，出料，即得热塑性聚氨酯弹性体橡胶；将（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺与聚乙二醇磷酸酯按质量比4：1混合倒入四口烧瓶中，并向四口烧瓶中依次加入聚乙二醇磷酸酯质量0.4倍的对二氯苯和聚乙二醇磷酸酯质量0.18倍的二茂铁，再将四口烧瓶移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为60℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，出料，即得改性添加剂；将纳米氧化铝与微晶蜡按质量比1：5置于球磨机中球磨混合，得预处理纳米氧化铝；按重量份数计，依次取60份热塑性聚氨酯弹性体橡胶，120份N,N-二甲基甲酰胺，20份预处理纳米氧化铝，5份硅烷偶联剂，8份碳酸氢钙，8份改性添加剂和20份聚丙烯酸锌树脂，先将热塑性聚氨酯弹性体橡胶与N,N-二甲基甲酰胺置于单口烧瓶中，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃条件下，加热至完全融化，随后向单口烧瓶中加入预处理纳米氧化铝，硅烷偶联剂，碳酸氢钙，改性添加剂和聚丙烯酸锌树脂，于温度为85℃条件下，恒温搅拌混合3h，真空脱泡，得混合浆料，接着将混合浆料倒入聚四氟乙烯模具中，随后将模具置于烘箱中，于温度为于温度为85℃条件下干燥，即得聚氨酯防腐可剥离膜。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-570。
实例3
按重量份数计，依次取30份聚碳酸酯二醇，50份三甲基己烷二异氰酸酯，3份3,5-二甲基硫基甲苯二胺，3份邻苯二甲酸二丁酯，3份异辛酸铅，将聚碳酸酯二醇与三甲基己烷二异氰酸酯置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，并以100mL/min速率向炉内通入氮气，于温度为80℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌反应3h，随后向三口烧瓶中加入3,5-二甲基硫基甲苯二胺，邻苯二甲酸二丁酯和异辛酸铅，于温度为85℃，转速为500r/min条件下，并以上述氮气保护下，加热搅拌反应2h后，出料，即得热塑性聚氨酯弹性体橡胶；将（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺与聚乙二醇磷酸酯按质量比4：1混合倒入四口烧瓶中，并向四口烧瓶中依次加入聚乙二醇磷酸酯质量0.4倍的对二氯苯和聚乙二醇磷酸酯质量0.18倍的二茂铁，再将四口烧瓶移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为60℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，出料，即得改性添加剂；按重量份数计，将20份氧化石墨烯，80份棉籽油，30份卡波姆置于四口烧瓶中，并以10mL/min速率向四口烧瓶中通入氩气，在氩气保护状态下，于温度为75℃，转速为600r/min条件下，恒温搅拌混合60min，在搅拌混合过程中，用质量分数为8%氢氧化钠溶液调节四口烧瓶中物料pH至中性，再经真空脱水，得预处理氧化石墨烯；按重量份数计，依次取60份热塑性聚氨酯弹性体橡胶，120份N,N-二甲基甲酰胺，20份预处理氧化石墨烯，5份硅烷偶联剂，8份碳酸氢钙，8份改性添加剂和20份聚丙烯酸锌树脂，先将热塑性聚氨酯弹性体橡胶与N,N-二甲基甲酰胺置于单口烧瓶中，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃条件下，加热至完全融化，随后向单口烧瓶中加入预处理氧化石墨烯，硅烷偶联剂，碳酸氢钙，改性添加剂和聚丙烯酸锌树脂，于温度为85℃条件下，恒温搅拌混合3h，真空脱泡，得混合浆料，接着将混合浆料倒入聚四氟乙烯模具中，随后将模具置于烘箱中，于温度为于温度为85℃条件下干燥，即得聚氨酯防腐可剥离膜。所述卡波姆为卡波姆940。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-570。
实例4
按重量份数计，依次取30份聚碳酸酯二醇，50份三甲基己烷二异氰酸酯，3份3,5-二甲基硫基甲苯二胺，3份邻苯二甲酸二丁酯，3份异辛酸铅，将聚碳酸酯二醇与三甲基己烷二异氰酸酯置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，并以100mL/min速率向炉内通入氮气，于温度为80℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌反应3h，随后向三口烧瓶中加入3,5-二甲基硫基甲苯二胺，邻苯二甲酸二丁酯和异辛酸铅，于温度为85℃，转速为500r/min条件下，并以上述氮气保护下，加热搅拌反应2h后，出料，即得热塑性聚氨酯弹性体橡胶；将（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺与聚乙二醇磷酸酯按质量比4：1混合倒入四口烧瓶中，并向四口烧瓶中依次加入聚乙二醇磷酸酯质量0.4倍的对二氯苯和聚乙二醇磷酸酯质量0.18倍的二茂铁，再将四口烧瓶移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为60℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，出料，即得改性添加剂；按重量份数计，将20份氧化石墨烯，80份棉籽油，30份卡波姆置于四口烧瓶中，并以10mL/min速率向四口烧瓶中通入氩气，在氩气保护状态下，于温度为75℃，转速为600r/min条件下，恒温搅拌混合60min，在搅拌混合过程中，用质量分数为8%氢氧化钠溶液调节四口烧瓶中物料pH至中性，再经真空脱水，得预处理氧化石墨烯；将纳米氧化铝与微晶蜡按质量比1：5置于球磨机中球磨混合，得预处理纳米氧化铝；按重量份数计，依次取60份热塑性聚氨酯弹性体橡胶，120份N,N-二甲基甲酰胺，20份预处理氧化石墨烯，20份预处理纳米氧化铝，5份硅烷偶联剂，8份改性添加剂和20份聚丙烯酸锌树脂，先将热塑性聚氨酯弹性体橡胶与N,N-二甲基甲酰胺置于单口烧瓶中，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃条件下，加热至完全融化，随后向单口烧瓶中加入预处理氧化石墨烯和预处理纳米氧化铝，硅烷偶联剂，改性添加剂和聚丙烯酸锌树脂，于温度为85℃条件下，恒温搅拌混合3h，真空脱泡，得混合浆料，接着将混合浆料倒入聚四氟乙烯模具中，随后将模具置于烘箱中，于温度为于温度为85℃条件下干燥，即得聚氨酯防腐可剥离膜。所述卡波姆为卡波姆940。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-570。
实例5
按重量份数计，依次取30份聚碳酸酯二醇，50份三甲基己烷二异氰酸酯，3份3,5-二甲基硫基甲苯二胺，3份邻苯二甲酸二丁酯，3份异辛酸铅，将聚碳酸酯二醇与三甲基己烷二异氰酸酯置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，并以100mL/min速率向炉内通入氮气，于温度为80℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌反应3h，随后向三口烧瓶中加入3,5-二甲基硫基甲苯二胺，邻苯二甲酸二丁酯和异辛酸铅，于温度为85℃，转速为500r/min条件下，并以上述氮气保护下，加热搅拌反应2h后，出料，即得热塑性聚氨酯弹性体橡胶；按重量份数计，将20份氧化石墨烯，80份棉籽油，30份卡波姆置于四口烧瓶中，并以10mL/min速率向四口烧瓶中通入氩气，在氩气保护状态下，于温度为75℃，转速为600r/min条件下，恒温搅拌混合60min，在搅拌混合过程中，用质量分数为8%氢氧化钠溶液调节四口烧瓶中物料pH至中性，再经真空脱水，得预处理氧化石墨烯；将纳米氧化铝与微晶蜡按质量比1：5置于球磨机中球磨混合，得预处理纳米氧化铝；按重量份数计，依次取60份热塑性聚氨酯弹性体橡胶，120份N,N-二甲基甲酰胺，20份预处理氧化石墨烯，20份预处理纳米氧化铝，5份硅烷偶联剂，8份碳酸氢钙，和20份聚丙烯酸锌树脂，先将热塑性聚氨酯弹性体橡胶与N,N-二甲基甲酰胺置于单口烧瓶中，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃条件下，加热至完全融化，随后向单口烧瓶中加入预处理氧化石墨烯和预处理纳米氧化铝，硅烷偶联剂，碳酸氢钙和聚丙烯酸锌树脂，于温度为85℃条件下，恒温搅拌混合3h，真空脱泡，得混合浆料，接着将混合浆料倒入聚四氟乙烯模具中，随后将模具置于烘箱中，于温度为于温度为85℃条件下干燥，即得聚氨酯防腐可剥离膜。所述卡波姆为卡波姆940。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-570。
实例6
按重量份数计，依次取30份聚碳酸酯二醇，50份三甲基己烷二异氰酸酯，3份3,5-二甲基硫基甲苯二胺，3份邻苯二甲酸二丁酯，3份异辛酸铅，将聚碳酸酯二醇与三甲基己烷二异氰酸酯置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，并以100mL/min速率向炉内通入氮气，于温度为80℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌反应3h，随后向三口烧瓶中加入3,5-二甲基硫基甲苯二胺，邻苯二甲酸二丁酯和异辛酸铅，于温度为85℃，转速为500r/min条件下，并以上述氮气保护下，加热搅拌反应2h后，出料，即得热塑性聚氨酯弹性体橡胶；将（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺与聚乙二醇磷酸酯按质量比4：1混合倒入四口烧瓶中，并向四口烧瓶中依次加入聚乙二醇磷酸酯质量0.4倍的对二氯苯和聚乙二醇磷酸酯质量0.18倍的二茂铁，再将四口烧瓶移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为60℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，出料，即得改性添加剂；按重量份数计，将20份氧化石墨烯，80份棉籽油，30份卡波姆置于四口烧瓶中，并以10mL/min速率向四口烧瓶中通入氩气，在氩气保护状态下，于温度为75℃，转速为600r/min条件下，恒温搅拌混合60min，在搅拌混合过程中，用质量分数为8%氢氧化钠溶液调节四口烧瓶中物料pH至中性，再经真空脱水，得预处理氧化石墨烯；将纳米氧化铝与微晶蜡按质量比1：5置于球磨机中球磨混合，得预处理纳米氧化铝；按重量份数计，依次取60份热塑性聚氨酯弹性体橡胶，120份N,N-二甲基甲酰胺，20份预处理氧化石墨烯，20份预处理纳米氧化铝，5份硅烷偶联剂，8份碳酸氢钙，8份改性添加剂，先将热塑性聚氨酯弹性体橡胶与N,N-二甲基甲酰胺置于单口烧瓶中，并将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃条件下，加热至完全融化，随后向单口烧瓶中加入预处理氧化石墨烯和预处理纳米氧化铝，硅烷偶联剂，碳酸氢钙，改性添加剂于温度为85℃条件下，恒温搅拌混合3h，真空脱泡，得混合浆料，接着将混合浆料倒入聚四氟乙烯模具中，随后将模具置于烘箱中，于温度为于温度为85℃条件下干燥，即得聚氨酯防腐可剥离膜。所述卡波姆为卡波姆940。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-570。
对比例：
将实例1至实例6所得的聚氨酯防腐可剥离膜及对比例产品进行性能检测，具体检测方法如下：
1.防腐蚀性能：依照GB/T 9274对试件耐3.5wt%NaCl溶液浸泡性能；在试样30天浸泡期间观察并记录涂膜是否有起泡、开裂、起皱、脱落、生锈等现象；
2.力学性能：采用万能试验机，依照GB/T 1949检测试件的拉伸强度。
具体检测结果如表1所示：
表1：防腐蚀性能及力学性能具体检测结果
由表1检测结果可知，本发明技术方案制备的聚氨酯防腐可剥离膜具有优异的防腐蚀性及力学性能的特点，在包装材料行业的发展中具有广阔的前景。

Claims (5)

1.一种聚氨酯防腐可剥离膜的制备方法，其特征在于具体制备步骤如下：
（1）按重量份数计，将10～20份氧化石墨烯，60～80份棉籽油，20～30份卡波姆，加热搅拌，调节pH，真空脱水，得预处理氧化石墨烯；
（2）将纳米氧化铝与微晶蜡按质量比1：3～1：5球磨混合，得预处理纳米氧化铝；
（3）按重量份数计，依次取50～60份热塑性聚氨酯弹性体橡胶，100～120份N,N-二甲基甲酰胺，10～20份预处理氧化石墨烯，10～20份预处理纳米氧化铝，3～5份硅烷偶联剂，5～8份碳酸氢钙，5～8份改性添加剂和10～20份聚丙烯酸锌树脂，先将热塑性聚氨酯弹性体橡胶与N,N-二甲基甲酰胺混合加热融化，随后加入预处理氧化石墨烯和预处理纳米氧化铝，硅烷偶联剂，碳酸氢钙，改性添加剂和聚丙烯酸锌树脂恒温搅拌混合，真空脱泡，注模，干燥，即得聚氨酯防腐可剥离膜。
2.根据权利要求1所述一种聚氨酯防腐可剥离膜的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述卡波姆为卡波姆930，卡波姆937或卡波姆940中的任意一种。
3.根据权利要求1所述一种聚氨酯防腐可剥离膜的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述热塑性聚氨酯弹性体橡胶的制备过程为：按重量份数计，依次取20～30份聚碳酸酯二醇，40～50份三甲基己烷二异氰酸酯，2～3份3,5-二甲基硫基甲苯二胺，2～3份邻苯二甲酸二丁酯，2～3份异辛酸铅，将聚碳酸酯二醇与三甲基己烷二异氰酸酯加热搅拌反应，随后加入3,5-二甲基硫基甲苯二胺，邻苯二甲酸二丁酯和异辛酸铅继续加热搅拌反应，出料，即得热塑性聚氨酯弹性体橡胶。
4.根据权利要求1所述一种聚氨酯防腐可剥离膜的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550，硅烷偶联剂KH-560或硅烷偶联剂KH-570中的任意一种。
5.根据权利要求1所述一种聚氨酯防腐可剥离膜的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述改性添加剂的制备过程为：将（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺与聚乙二醇磷酸酯按质量比2：1～4：1混合，并加入聚乙二醇磷酸酯质量0.2～0.4倍的对二氯苯和聚乙二醇磷酸酯质量0.12～0.18倍的二茂铁，恒温搅拌反应，出料，即得改性添加剂。
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