CN108373328A - 一种遮色氧化锆贴面 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种遮色氧化锆贴面，对氧化锆贴面加工完微纹饰后进行遮色处理，最后喷砂处理或加工片状氧化铝薄膜；本发明在不造成材料机械创伤的条件下通过在表面制备微米尺度纹饰，通过在烧结前后的多次镀膜技术，获得纳米至微米尺度的多孔片状表面，提高氧化锆贴面的比表面积及与粘接剂的机械互锁结构，进而强化氧化锆贴面与天然牙之间的粘接结合，满足了临床的粘接性能需求。本发明兼顾遮色功能的同时保证氧化锆贴面的强度，并做到很好的美学修复效果。

Description

一种遮色氧化锆贴面
技术领域
本发明涉及牙科陶瓷材料制作技术领域，特别涉及一种遮色氧化锆贴面。
背景技术
贴面是临床美学修复的一个广泛应用的产品，瓷修复材料应用于临床已有100年的历史，目前临床应用较多的全瓷贴面材料按主要成分可分为白榴石基全瓷、二硅酸锂基全瓷、氧化铝基全瓷、氧化锆基全瓷等系统；按临床处理方法可分为长石类和非长石类，按制作过程的不同，可分为粉浆涂塑类、铸瓷类和切削陶瓷类。氧化铝瓷粉烧结贴面和氧化锆瓷块切削贴面的强度优于硅酸盐类铸瓷贴面，但是与铸瓷的半通透性相比较，氧化铝和氧化锆瓷均显示为不透明的白色。在美观性上不如铸瓷贴面自然通透，因此氧化铝和氧化锆贴面在临床上应用较少。
美国专利US 4798536A介绍了一种含有白榴石的全瓷材料，通过粉浆涂塑的方法制成临床所需的贴面。该种方法制得的贴面的最主要的问题是强度只能达到60～120Mpa。且制造过程中需要手工涂塑成型，效率较低。美国专利US 4189325A及US4515634A提出了使用不同成核材料制备的二硅酸锂玻璃陶瓷。
中国专利CN 105125413 A介绍了一种改进型的热压铸玻璃陶瓷，通过添加气相二氧化硅、氧化铝、二氧化钛和纳米银来增加强度和韧性，并且具有抗菌的功效。中国专利CN106116547 A介绍了一种改进型的白榴石涂塑贴面。通过添加氧化铝和氧化锆等来增加强度。并且由于采用涂塑工艺能够制备出0.5-0.7mm厚度的贴面。中国专利CN 102743235 A介绍了一种热压铸改进的成型工艺，将传统工艺中的手工堆蜡用3D打印制作，然后再进行热压铸工艺，减少了其中的手工操作环节。
其中二硅酸锂玻璃陶瓷以义获嘉伟瓦登特的产品最具有代表性。第1代铸瓷IPSEmpress I，抗弯强度约180MPa。材料在铸成后不能在其上加瓷，修复体表面的色调形成只能在比色后在铸瓷表面外染色。第2代铸瓷IPSEmpressII，抗弯强度为300～400MPa可以良好表现牙齿的色调和质地，但仍需外染色。第3代铸瓷IPSe.maxPress，抗弯强度在400MPa，用粉浆涂塑的方法进行补瓷从而修正修复体的形态进行饰色。
但是由于白榴石增强型长石瓷及锂硅酸盐玻璃陶瓷的强度低，容易破碎，满足不了义齿基本功能的要求，而且制造工艺仍然以热压铸及涂塑的方式为主，其中涉及到大量的手工操作，严重影响了产品最终的精度、成品率及效率。现阶段亟待寻找一种类似天然牙的高强度材料及数字化自动化的制造工艺。氧化锆陶瓷是目前临床广为使用的牙科修复材料，但是当做成贴面时，由于其厚度非常薄，制备极其困难，同时贴面的美学要求非常高，既要求半透明接近天然牙，还涉及对四环素牙的遮色工艺技术等。在另一方面，其与天然牙之间的粘接结合是一个需要解决的问题。当锂硅酸盐玻璃陶瓷作贴面时，其与天然牙之间的粘接强度可以通过同时酸蚀处理天然牙表面和玻璃陶瓷表面来强化。酸蚀玻璃陶瓷的作用是通过溶化较不耐腐蚀的玻璃相暴露晶界，提高比表面。但是，这个方法不适用于氧化锆陶瓷。喷砂处理通常用来提高氧化锆陶瓷的比表面。但是，这个方法引入的材料机械创伤已经被证明会降低氧化锆修复体的可靠性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种遮色氧化锆贴面，在不造成材料机械创伤的条件下通过在表面制备微米尺度纹饰，通过在烧结前后的多次镀膜技术，获得纳米至微米尺度的多孔片状表面，提高氧化锆贴面的比表面积及与粘接剂的机械互锁结构，进而强化氧化锆贴面与天然牙之间的粘接结合，满足了临床的粘接性能需求。本发明兼顾遮色功能的同时保证氧化锆贴面的强度，并做到很好的美学修复效果。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种遮色氧化锆贴面，采用以下方法制备而得：
(1)制备氧化锆贴面素坯或者氧化锆贴面素瓷。
氧化锆贴面素瓷制备方法如下：采用胶态沉积逐层增材法(如凝胶注模注浆成型、离心成型、原位凝固、3D打印、热压铸成型等)制备出素坯块，素坯块采用升温速率1-10℃/s升温至120-200℃干燥1-2小时，再以升温速率10-50℃/s升温至700-1100℃在氧化气氛下素烧，保温1-2小时得素瓷块，然后通过计算机辅助设计和计算机辅助制造的方法，加工素瓷块得氧化锆贴面素瓷。
氧化锆贴面素坯制备方法如下：采用胶态沉积逐层增材法制备出素坯块，然后通过计算机辅助设计和计算机辅助制造的方法，加工素坯块得氧化锆贴面素坯；
加工完微纹饰的氧化锆贴面素坯经干燥和素烧形成素瓷的过程如下：加工完微纹饰的氧化锆贴面素坯采用升温速率1-10℃/s升温至120-200℃干燥1-2小时，再以升温速率10-50℃/s升温至700-1100℃在氧化气氛下素烧，保温1-2小时，得到素瓷。
(2)对氧化锆贴面素坯或氧化锆贴面素瓷用于与天然牙粘接的粘接表面上进行铣削加工形成用于提高比表面积及表面粗糙度的微纹饰。
(3)加工完微纹饰的氧化锆贴面素坯经干燥和素烧形成素瓷后进行以下方案之一的遮色处理：染色遮色、镀膜遮色或染色遮色+镀膜遮色；或对氧化锆贴面素瓷进行以下方案之一的遮色处理：染色遮色、镀膜遮色或染色遮色+镀膜遮色。对于白色的氧化锆贴面可采用染色遮色或染色遮色+镀膜遮色；对于彩色氧化锆贴面则采用镀膜遮色。
染色遮色加工形成染色遮色层，镀膜遮色加工形成镀膜遮色层。
染色遮色采用过渡金属元素着色和稀土金属离子扩散着色的方式，镀膜遮色是由粒径接近可见光波长的纳米颗粒和空隙形成的光学弥散膜层，由综合可调光学吸收、弥散、折射和反射膜层以及光学量子阱结构反射膜层的一层或多层组成。本发明特别适合修复四环素前牙和用于前牙种植体的上部结构，既能遮色又能确保氧化锆贴面高的强度和韧性，从而兼顾功能和良好的美学修复效果。本发明氧化锆贴面镀膜遮色形成的镀膜遮色层，由于具有多孔及片状等结构，增加了比表面，因此进一步改善和增强了氧化锆贴面的粘接强度。
(4)对遮色处理后的氧化锆贴面素坯或氧化锆贴面素瓷进行高温烧结，自然冷却后获得遮色氧化锆贴面初级品。
(5)对遮色氧化锆贴面初级品已遮色处理的表面进行喷砂处理或加工片状氧化铝薄膜得遮色氧化锆贴面成品。片状氧化铝薄膜为厚度在5-20nm，长宽在50-400nm的片状氧化铝形成，其垂直的分布在烧结好的氧化锆贴面表面，片状氧化铝薄膜厚度在50-1000nm之间。
目前对氧化锆陶瓷表面的粗化使用氧化铝喷砂，会对氧化锆陶瓷造成机械创伤，且氧化锆陶瓷已完全烧结，后续无法消除喷砂带来的局部应力，从而降低其远期的机械强度。而用铣刀对氧化锆陶瓷素胚和素瓷表面进行铣削的过程产生的以颗粒剥落为机制的表面局部加工，不会对氧化锆陶瓷造成机械创伤，因为所用氧化锆陶瓷未经烧结素胚或未经完全烧结的素瓷，在后续烧结过程中可以消除铣削带来的局部应力。故用铣削加工可以提高氧化锆陶瓷的比表面和表面粗化问题。本发明通过片状氧化铝薄膜和新型喷砂处理方法进而强化氧化锆贴面与天然牙之间以树脂为粘接剂的粘接结合。
本发明选择氧化锆贴面素坯或者氧化锆贴面素瓷为加工对象，这样铣削加工过程产生的以颗粒剥落为机制的表面局部微崩瓷不至于破坏表面微纹饰结构的连贯性。
本发明步骤(2)铣削加工过程中用压缩空气吹走锆粉，以免锆粉堆积对内表面产生挤压，造成机械创伤。
本发明加工的微纹饰可以是规则的网格状图案，网格的形状可以为圆形、三角形、菱形、矩形、正方形(这些网格的尺寸控制在10-60微米)，也可以是同心环图案、螺旋纹图案，还可以是部分交叠连接的三角形、圆形等，或首尾连接的方形、扇环，还可以是其它不规则图形。
本发明高温烧结后铣削加工残留的局部应力在烧结过程中逐渐被消除，从而不会影响材料的机械强度。
一般采用树脂将氧化锆贴面粘接在天然牙上，由于在氧化锆贴面的粘接面添加微纹饰、多孔的膜层等，树脂的容量提升，粘接面比表面积得到增加，同时本发明新型的喷砂工艺在不损伤材料强度的基础上清除了表面的污染物和惰性层，形成了新鲜的表面和锆-氧的断健界面，从而大大提升了两者之间的粘接性能。
作为优选，步骤(2)中，铣削加工的铣削步距为0.03至0.5mm，主轴转速设置为4000rpm-30000rpm，进给速度为500mmpm-2000mmpm，铣削范围为整个粘接表面或者部分粘接表面；所用铣刀为平头立铣刀或者球头立铣刀或者圆鼻铣刀，直径在0.1mm至2mm；部分粘接表面占粘接表面总面积的50-90％。
作为优选，步骤(2)中，所述微纹饰的纹路深度在3-50微米。
作为优选，所述染色遮色采用过渡金属、稀土金属中的一种或几种制成的染色液浸泡氧化锆贴面着色；或所述染色遮色先采用过渡金属、稀土金属中的一种或几种制成的染色液浸泡着色，干燥后再采用碱金属离子以及Zr4+、Al3+、Y3+中的一种离子溶液刷涂或喷涂着色。
作为优选，所述染色液具体由硝酸铁、硝酸铒、硝酸镨、硝酸钴、硝酸钕溶液中的一种或几种，PVA水溶液及硝酸溶液混配而成；硝酸铁、硝酸铒、硝酸镨、硝酸钴、硝酸钕溶的浓度均在0.05-0.5mol/L，PVA水溶液的浓度为0.001-0.005mol/L，硝酸溶液浓度为3-5vol％；碱金属离子以及Zr4+、Al3+、Y3+中的一种离子溶液其浓度均在1-10mol/L。本发明的染色加工渗透具有一定的深度，呈现内表面不透遮色或补色，外表面仍具有一定的透度。
作为优选，所述镀膜遮色的镀膜原料选自以下方案之一：
方案一、镀膜原料选自钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶，多孔钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶，Al2O3-xH2O溶胶，氧化铝掺杂Y部分稳定ZrO2溶胶，ZrO2-xH2O溶胶，SiO2-xH2O溶胶，TiO2-xH2O溶胶中的一种或多种。
方案二、镀膜原料选自ZrSiO4浆料、Al2O3浆料、ZrO2浆料、TiO2浆料、AlN浆料中的一种或几种的混合物；
方案三、镀膜原料按重量百分比计由以下组份混合而成的浆料：有机粘接剂(如聚乙烯醇，3MTM ESPETM RelyXTM Veneer Cement的A3Opaque等)20-65％，30-60％瓷釉粉，5-20％Al2O3粉；
方案四、镀膜原料选自以下之一：
90-99wt％ZrO2-xH2O溶胶或Al2O3-xH2O溶胶+1-10wt％TiO2纳米粉末的混合物，
90-98wt％ZrO2-xH2O溶胶或Al2O3-xH2O溶胶+2-10wt％AlN纳米粉末的混合物，
90-98wt％ZrO2-xH2O溶胶或Al2O3-xH2O溶胶+2-10wt％ZrO2纳米粉末的混合物，
1-5wt％Al2O3-xH2O溶胶、1-5wt％SiO2-xH2O溶胶中的一种或两种+1-5wt％TiO2纳米粉末、1-5wt％瓷釉粉、1-5wt％Al2O3纳米粉末中的一种或几种+余量的ZrO2-xH2O溶胶。
混合溶胶+粉末的具体优选方案可选择：
75-97wt％ZrO2-xH2O溶胶+1-5wt％Al2O3-xH2O溶胶+1-5wt％SiO2-xH2O溶胶+1-5wt％TiO2纳米粉末的混合物，
70-96wt％ZrO2-xH2O溶胶+1-5wt％Al2O3-xH2O溶胶+1-5wt％SiO2-xH2O溶胶+1-5wt％瓷釉粉+1-5wt％Al2O3纳米粉末的混合物，
70-96wt％ZrO2-xH2O溶胶+1-5wt％Al2O3-xH2O溶胶+1-5wt％SiO2-xH2O溶胶+1-5wt％瓷釉粉+1-5wt％TiO2纳米粉末的混合物。
上述镀膜原料形成的镀膜遮色层(厚度0.02-0.2微米)材料具有20-30％的散光率，20-30％的反光率，20-30％光吸收率和40-10％的光弥散透光率。作为优选，镀膜遮色后形成的镀膜遮色层由3-20层复合层组成，每层复合层由选自以下材料中的两种分别形成的单层复合而成：钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶，多孔钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶，氧化铝掺杂Y部分稳定ZrO2溶胶，ZrO2-xH2O溶胶，SiO2-xH2O溶胶，TiO2-xH2O溶胶；每个单层后厚度为5-50纳米。使用具有不同折射率和量子能级的薄膜材料制作成多层重复周期性结构膜层，形成量子阱结构，起到光吸收，折射和反射的遮色涂层效果。此材料具有10-20％的散光率，40-60％的反光率，20-30％光的吸收率和40-10％的光弥散透光率。
作为优选，片状氧化铝薄膜的具体制备方法为：通过将氮化铝、氢氧化铝两种粉末进行混合，氮化铝、氢氧化铝粉末的粒度为10-5000nm，然后加入一定量的水，在30-100℃进行搅拌加热，加热搅拌时间为5-120min，控制pH为4-12之间形成氧化铝遮色溶胶；氧化铝遮色溶胶原料配比如下：氮化铝1-20重量份，氢氧化铝1-10重量份，水50-90重量份；
将遮色氧化锆贴面初级品已遮色处理的表面浸泡在氧化铝遮色溶胶中，温度控制在30-100℃，时间1-120min，去离子水冲洗干净，干燥后以1-50℃/s的升温速率升温至700-1300℃烧结0.5-2小时而得。
该片状氧化铝薄膜不但能提供遮色功能，而且其能够提高贴面粘接面的比表面积，从而大大提高贴面与天然牙的粘接强度。
作为优选，所述喷砂处理：喷砂采用粒径2-30微米的氧化铝掺杂钇部分稳定的氧化锆粉体，喷砂压力为30Psi-1Bar，喷砂角度30-60度，喷砂时间2到5分钟，之后用酒精清洗，清洗后，采用无油空气吹干后再100-200℃烘干；所述氧化铝掺杂钇部分稳定的氧化锆粉体的组成为：10-80wt％氧化铝和20-90wt％钇部分稳定的氧化锆，钇部分稳定的氧化锆中钇的含量为2-6mol％。
氧化铝掺杂钇部分稳定的氧化锆粉体制备方法如下：
氧化铝(10-80wt％)掺杂Y部分稳定ZrO2(20-90wt％)粉末(Y部分稳定的氧化锆中钇的含量为2-6mol％)采用反滴的方法，把配制好的沉淀剂(10-50wt％NH4HCO3+50-90wt％NH3·H2O形成的混合液)溶液置于锥形瓶中，锥形瓶置于磁力搅拌器或带搅拌的恒温水浴反应器中，将配制好的含Al3+、Y3+、Zr4+母液[锆源为氢氧化锆(ZrO(OH)2·nH2O≥99％)、氯氧化锆(ZrOCl2·8H2O≥99％)、硝酸锆(Zr(NO3)4·5H2O≥99％)中的一种；钇源为硝酸钇Y(NO3)3·6H2O、氯化钇(YCI3·6H2O≥99.99％)中的一种；铝源为氯化铝(AlCl3≥99％)、硝酸铝(Al(NO3)3·9H2O)中的一种]缓慢滴入沉淀剂中，并强力搅拌使其充分反应，反应完毕后陈化8-12小时以上，用离心机快速分离，并将沉淀真空抽滤，用蒸馏水、乙醇洗涤，在100-200℃温度下干燥1-2小时，得到氧化铝掺杂Y部分稳定ZrO2粉体。
现有喷砂工艺采用粒径40-80微米的氧化铝晶粒，喷砂压力大于2bar，喷砂角度为90度，喷砂后常有氧化铝晶粒卡入氧化锆表面形成大的缺陷。本发明的喷砂工艺与现有的工艺的区别主要是喷砂材料及粒径大小不同，喷砂压力和角度不同。因为本发明喷砂材料的硬度和粒径较小，喷砂压力较小，喷砂角度较小，在表面形成纳米级的划痕，形成纳米级的新鲜表面，相当于只是对表面进行抛光和强化，既增强了粘接强度，去除了表面缺陷，又不会在表面形成微米的缺陷和裂纹，也增强了材料强度。
作为优选，步骤(4)中，高温烧结参数为：以1-50℃/s的升温速率升温至1400-1600℃，保温1-2小时。
本发明的有益效果是：
1.采用胶态沉积技术成型，此时的为未烧结的素坯，晶粒尺寸细小，且晶粒与晶粒之间未形成颈联，进行加工时候晶粒的剥落方式不会产应力，所需要的切削力小，剥落的晶粒尺寸小。因此制备出的素坯加工性能好，震动小，能够制造超薄(0.1mm厚度)的产品。
2.由于采用的胶态沉积技术是净尺寸成型，能够免除添加连接支撑体等部位，可以制造更为轻薄及更加光滑的表面，免除后期需要打磨连接杆造成的成品率底下，及避免因此带来的粗糙表面。
3.通过胶态沉积技术，得到高达58％的堆积密度，无团聚，粒度分布均匀的素坯。排胶之后，经过快烧烧结技术，得到晶粒尺寸在100-200nm，相对密度为99.99％以上，透光率达到50％以上的致密陶瓷片，且通过引入胶态内着色及烧结后期的染色液烧结扩散着色，达到颜色梯度的效果，满足了临床对于透度及颜色的美学需求。
4.采用素坯加工的方法，在粘接面引入微纹饰，而不会引入应力及裂纹。遮色处理通过增加氧化锆贴面内层对光的散射及折射，而又不影响外部的透度，来达到在氧化锆贴面较薄(0.1-1.0mm)厚度下即遮色又透明的效果。
5.烧结完成后，通过镀膜的方法，在烧结体表面形成片状氧化铝薄膜，结合前期形成的微纹饰、多孔薄膜表面(镀膜遮色)，形成1nm-50um内的微纳结构，极大的增加了表面积及机械互锁结构，通过与粘接剂的结合。能够极大的提升粘接性能及抗粘接老化性能。
6.由于全过程采用胶态沉积技术，CAD/CAM、快速烧结，以数字化和自动化的生产制造方法，提升了产品的精度及性能的稳定性，同时也提升了产品的生产效率，实现了该产品的工业化生产。
附图说明
图1是加工微纹饰贴面修复体示意图。
图2是加了微纹饰的贴面修复体粘接示意图。
图3是图1中A处的局部放大图。
图4是贴面全部覆盖微纹饰的形态示意图。
图5是贴面部分覆盖微纹饰的形态示意图。
图6是微纹饰的一种示意图。
图中：1、贴面修复体，2、粘接剂，3、天然牙，4、微纹饰，5、染色遮色层，6、镀膜遮色层。
具体实施方式
下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。
本发明中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
1.喷砂工艺
1.1传统喷砂工艺为：采用40微米的氧化铝晶粒，喷砂压力为1-2Bar，喷砂角度为60-90度，3-0分钟，达到粗化表面的目的，但是会引起陶瓷内部微裂形成，产生的应力也将加剧氧化锆陶瓷的低温衰减效应，影响远期的机械强度。
1.2本发明的喷砂工艺：喷砂采用粒径2-30微米的氧化铝掺杂钇部分稳定的氧化锆粉体，喷砂压力为30Psi-1Bar，喷砂角度30-60度，喷砂时间2到5分钟，之后用酒精清洗，清洗后，采用无油空气吹干后再100-200℃烘干；所述氧化铝掺杂钇部分稳定的氧化锆粉体的组成为：10-80wt％氧化铝和20-90wt％钇部分稳定的氧化锆，钇部分稳定的氧化锆中钇的含量为2-6mol％。本发明在不损伤材料强度的基础上清除了表面的污染物和惰性层，形成了新鲜的表面和锆-氧的断健界面，从而大大提升了两者之间的粘接性能。
2.贴面原料的制备：
2.1白色氧化锆
用于贴面成型的浆料采用液相共沉淀法或水热-水解法制成。
2.1.1液相共沉淀法具体为：
将含钇和锆的先驱体液缓慢滴入沉淀剂中，强力搅拌使其充分反应，反应完毕后陈化8-12小时以上，用离心机快速分离，并将沉淀真空抽滤，用蒸馏水、乙醇洗涤，干燥后得到钇含量为2-6mol％的钇部分稳定氧化锆为主相的前驱体；将前驱体与占前驱体重量1-3％的分散剂混合，加去离子水配置成固相含量为2-15vol％的浆料，调节pH至3-6，搅拌混匀，然后加入行星磨中球磨10-30h，调节浆料pH至8-10，得到用于贴面的钇部分稳定氧化锆浆料。
将含钇、锆和铝的先驱体液缓慢滴入沉淀剂中，强力搅拌使其充分反应，反应完毕后陈化8-12小时以上，用离心机快速分离，并将沉淀真空抽滤，用蒸馏水、乙醇洗涤，干燥后得到铝含量为1-5mol％、钇含量为2-6mol％的氧化铝掺杂钇部分稳定氧化锆为主相的前驱体；将前驱体与占前驱体重量1-3％的分散剂混合，加去离子水配置成固相含量为2-15vol％的浆料，调节pH至3-6，搅拌混匀，然后加入行星磨中球磨10-30h，调节浆料pH至8-10，得到用于贴面的氧化铝掺杂钇部分稳定氧化锆浆料。
含钇和锆的先驱体液中：钇的提供源为硝酸钇、氯化钇中的一种，锆的提供源为氢氧化锆、氯氧化锆、硝酸锆中的一种；
含钇、锆和铝的先驱体液中：钇的提供源为硝酸钇、氯化钇中的一种，锆的提供源为氢氧化锆、氯氧化锆、硝酸锆中的一种，铝的提供源为氯化铝、硝酸铝中的一种。所述沉淀剂为碳酸氢铵与氨水形成的溶液，其中碳酸氢铵的质量浓度为10-50％。分散剂是丙醇胺、柠檬酸中的一种或几种。
2.1.2所述水热-水解法制备一：
将浓度为0.5-1mol/L的氢氧化锆悬浊液加入到反应器中，然后将氧化钇分3-5次加入到反应器中，将反应器加热到40-60℃，保温2-3小时，待加入的氧化钇完全溶解后，加入占氢氧化锆重量0.5-1％的聚乙烯醇或聚丙烯酸和聚乙烯醇的混合物，然后加热至200-250℃，保温55-65小时进行水热-水解反应，期间保持反应器内部压强为2-3MPa，使之逐渐水解沉淀；用离心机快速分离，并将沉淀真空抽滤，用蒸馏水、乙醇洗涤，干燥后得到钇含量为2-6mol％的钇部分稳定氧化锆前驱体；将钇部分稳定氧化锆前驱体与占钇部分稳定氧化锆前驱体重量1-3％的分散剂混合，加去离子水配置成固相含量为2-15vol％的浆料，调节pH至3-6，搅拌混匀，然后加入行星磨中球磨10-30h，调节浆料pH至8-10，得到用于贴面的钇部分稳定氧化锆浆料。
将浓度为0.5-1mol/L的氢氧化锆悬浊液及氢氧化铝加入到反应器中，然后将氧化钇分3-5次加入到反应器中，将反应器加热到40-60℃，保温2-3小时，待加入的氧化钇完全溶解后，加入占氢氧化锆重量0.5-1％的聚乙烯醇或聚丙烯酸和聚乙烯醇的混合物，然后加热至200-250℃，保温55-65小时进行水热-水解反应，期间保持反应器内部压强为2-3MPa，使之逐渐水解沉淀；用离心机快速分离，并将沉淀真空抽滤，用蒸馏水、乙醇洗涤，干燥后得到铝含量为1-5mol％、钇含量为2-6mol％的氧化铝掺杂钇部分稳定氧化锆前驱体；将氧化铝掺杂钇部分稳定氧化锆前驱体与占氧化铝掺杂钇部分稳定氧化锆前驱体重量1-3％的分散剂混合，加去离子水配置成固相含量为2-15vol％的浆料，调节pH至3-6，搅拌混匀，然后加入行星磨中球磨10-30h，调节浆料pH至8-10，得到用于贴面的氧化铝掺杂钇部分稳定氧化锆浆料。
2.1.3所述水热-水解法制备二：
将浓度为0.5-0.6mol/L的氯氧化锆溶液和1mol/L的碳酰二胺按1：1的体积比加入到反应器中，将反应器加热到150℃进行水热反应，保温2-4小时，生成凝胶；取出凝胶，将凝胶与原反应液(原反应液指的是前面的氯氧化锆溶液与碳酰二胺按1：1的体积比的混合物)按照1:1的重量比混合，在配置有回流冷凝器的烧瓶中，搅拌条件下，在100-150℃的沸腾温度下继续进行水解反应得水合氧化锆溶胶，添加硝酸钇到水合氧化锆溶胶中，搅拌至硝酸钇完全溶解后，使之逐渐水解沉淀，用离心机快速分离，并将沉淀真空抽滤，用蒸馏水、乙醇洗涤，干燥后得到钇含量为2-6mol％的钇部分稳定氧化锆前驱体；将钇部分稳定氧化锆前驱体与占钇部分稳定氧化锆前驱体重量1-3％的分散剂混合，加去离子水配置成固相含量为2-15vol％的浆料，调节pH至3-6，搅拌混匀，然后加入行星磨中球磨10-30h，调节浆料pH至8-10，得到用于贴面的钇部分稳定氧化锆浆料。
将浓度为0.5-0.6mol/L的氯氧化锆溶液、1mol/L的碳酰二胺及氢氧化铝加入到反应器中，氯氧化锆溶液与碳酰二胺按1：1的体积比配比，将反应器加热到150℃进行水热反应，保温2-4小时，生成凝胶；取出凝胶，将凝胶与原反应液(原反应液指的是前面的氯氧化锆溶液与碳酰二胺按1：1的体积比的混合物)按照1:1的重量比混合，在配置有回流冷凝器的烧瓶中，搅拌条件下，在100-150℃的沸腾温度下继续进行水解反应得水合氧化锆溶胶，添加硝酸钇到水合氧化锆溶胶中，搅拌至硝酸钇完全溶解后，使之逐渐水解沉淀，用离心机快速分离，并将沉淀真空抽滤，用蒸馏水、乙醇洗涤，干燥后得到铝含量为1-5mol％、钇含量为2-6mol％的氧化铝掺杂钇部分稳定氧化锆前驱体；将氧化铝掺杂钇部分稳定氧化锆前驱体与占氧化铝掺杂钇部分稳定氧化锆前驱体重量1-3％的分散剂混合，加去离子水配置成固相含量为2-15vol％的浆料，调节pH至3-6，搅拌混匀，然后加入行星磨中球磨10-30h，调节浆料pH至8-10，得到用于贴面的氧化铝掺杂钇部分稳定氧化锆浆料。
2.2彩色氧化锆
彩色氧化锆贴面的加工采用含镨、铒、钴、钕等稀土金属离子分别与立方相氧化锆固溶的单色氧化锆，然后与四方相氧化锆混合得到与vita classical 16色和vita 3Dmaster 26色接近的颜色，具体方法如下：
一种或多种稀土金属离子固溶的立方氧化锆浆料的水热水解法制造方法实例如下：将浓度为0.5-1mol/L的氧氯化锆(ZrOCl2·8H2O≥99％)溶液、硝酸钇(Y(NO3)3·6H2O≥99.9％)溶液、硝酸铒(Er(NO3)3·5H2O≥99.9％)溶液加入到反应器中；其中氧化钇的总量为氧化锆量的2-6mol％，氧化铒为氧化锆量的5-8mol％。将反应器加热到40-60℃，保温2-3小时，待加入的硝酸钇完全溶解后，按照溶液的重量加入0.5-1wt％的聚乙烯醇，然后加热至200-250℃，保温55-65小时进行水热-水解反应。保持内部压强为2-3MPa，使之逐渐水解沉淀。用离心机快速分离，并将沉淀真空抽滤，用蒸馏水、乙醇洗涤，得到稀土铒金属离子固溶的立方ZrO2前驱体。按照立方ZrO2前驱体的质量，配置含量为0.2-2wt％的丙醇胺或者柠檬酸分散剂溶液，并调节pH至3-6；边搅拌边向溶液中加入稀土铒金属离子固溶的立方ZrO2前驱体，设计固相含量为30-45vol％，继续搅拌30-60min。将浆料于行星磨中，转速250-350r/min，磨10-30h，浆料的pH调节至8-10，按照浆料的重量加入1-5wt％的PVA或PEG，制备含铒的红色立方氧化锆浆料。
将实例中硝酸铒(Er(NO3)3·5H2O≥99.9％)溶液替换为硝酸镨(Pr(NO3)3·9H2O≥99.9％)、硝酸钕(Nd(NO3)3·9H2O≥99.9％)、硝酸钬(Ho(NO3)3·5H2O≥99.9％)、硝酸铈(Ce(NO3)3·6H2O≥99.9％)、硝酸铕(Eu(NO3)3·6H2O≥99.9％)、硝酸钐(Sm(NO3)3·5H2O≥99.9％)、硝酸铥(Tm(NO3)3·5H2O≥99.9％)、硝酸铽(Tb(NO3)3·6H2O≥99.9％)溶液时，或者将硝酸盐替换为硫酸盐、氯化盐、柠檬酸盐、醋酸盐、乙酸盐、草酸盐中的一种或几种时，分别可以得到黄色、紫色、浅黄色、浅黄色、玫瑰红色、橘黄色、浅绿色、棕褐色的立方氧化锆浆料。
得到的立方氧化锆浆料与四方相氧化锆混合得到与vita classical 16色和vita3D master 26色接近的颜色，下述所用到的A2、A3彩色氧化锆等均是用上述方法制作的。
A2色浆料制备如下：
采用上述方法制备的含铒,镨,钕和纯氧化锆的浆料为原料，称取2-5wt％的含铒立方氧化锆浆料,0.05-0.5wt％的含镨立方氧化锆浆料，2-5wt％的含钕立方氧化锆浆料和89.5-95.95wt％纯氧化锆的浆料，将彩色浆料及白色浆料放入球磨机上进行球磨，研磨混合8-20h。混合好的浆料，按照浆料的量缓慢加入0.1-15.0wt％的PVA和1.0-15.0wt％的PEG，继续混合1-3h得A2色浆料。
A3色浆料制备如下：
采用上述方法制备的含铒,镨,钕和纯氧化锆的浆料为原料，称取3-6wt％的含铒立方氧化锆浆料,0.05-0.3wt％的含镨立方氧化锆浆料,3-5wt％的含钕立方氧化锆浆料和88.7％-93.95％纯氧化锆的浆料，.将彩色浆料及白色浆料放入球磨机上进行球磨，研磨混合8-20h。混合好的浆料，按照浆料的量缓慢加入0.1-15.0wt％的PVA和1.0-15.0wt％的PEG，继续混合1-3h得A3色浆料。
3.染色遮色原料
方案一：染色遮色采用过渡金属、稀土金属中的一种或几种制成的染色液浸泡氧化锆贴面素瓷着色。
染色液具体由硝酸铁、硝酸铒、硝酸镨、硝酸钴、硝酸钕溶液中的一种或几种，PVA水溶液及硝酸溶液混配而成；硝酸铁、硝酸铒、硝酸镨、硝酸钴、硝酸钕溶的浓度均在0.05-0.5mol/L，PVA水溶液的浓度为0.001-0.005mol/L，硝酸溶液浓度为3-5vol％；碱金属离子以及Zr4+、Al3+、Y3+中的一种离子溶液其浓度均在1-10mol/L。
染色液组成实例：
A2染色液(0.1-0.4mol/L的硝酸铒和0.05-0.2mol/L硝酸铁的水溶液添加0.001-0.005mol/L的PVA，用3-5Vol％浓度的稀硝酸溶液调整PH值为5-6)、A3染色液(0.2-0.5mol/L的硝酸铒和0.1-0.3mol/L硝酸铁的水溶液添加0.001-0.005mol/L的PVA，用3-5Vol％浓度的稀硝酸溶液调整PH值为5-6)，还有2M2染色液(0.1-0.3mol/L的硝酸铒和0.05-0.2mol/L硝酸铁的水溶液添加0.001-0.005mol/L的PVA，用3-5Vol％浓度的稀硝酸溶液调整PH值为5-6)，3M2染色液(0.2-0.4mol/L的硝酸铒和0.1-0.3mol/L硝酸铁的水溶液添加0.001-0.005mol/L的PVA，用3-5Vol％浓度的稀硝酸溶液调整PH值为5-6)。
方案二：染色遮色先采用过渡金属、稀土金属中的一种或几种制成的染色液浸泡着色(大约5-10min)，干燥后再采用碱金属离子以及Zr4+、Al3+、Y3+中的一种离子溶液刷涂或喷涂着色。
4.镀膜遮色
镀膜遮色的原料包括遮色溶胶、遮色溶胶混合物、遮色浆料、遮色溶胶和遮色粉末的混合物等。
4.1遮色溶胶
钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶，多孔钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶，Al2O3-xH2O溶胶，氧化铝掺杂Y部分稳定ZrO2溶胶，ZrO2-xH2O溶胶，SiO2-xH2O溶胶，TiO2-xH2O溶胶。这些溶胶的浓度在1-10mol/L。
钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶的制备方法为：选择含有金属离子Zr和Y的金属醇盐如Y(OC3H7)3、Zr(OC3H7)4等等为先驱体材料、按照成分配比将先驱体材料1-5mol％Y(OC3H7)3比99mol-95％Zr(OC3H7)4的摩尔比例溶入无水乙醇中配置成浓度为0.1-0.5摩尔每升的先驱体溶液；然后向先驱体溶液中加入乙醇的去离子水溶液，搅拌均匀，得混合溶液，再在所述混合溶液中加入DMF，形成复合溶液，所述复合溶液中组分摩尔配比为：先驱体溶液的量∶乙醇的去离子水溶液中的乙醇量∶去离子水的量∶DMF的量＝1：1-4：5-10：0.2-0.4；然后搅拌10-15min，最后于室温下密封停放0.5-2小时。
多孔钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶的制备方法为：选择含有金属离子Zr和Y的金属醇盐如Y(OC3H7)3、Zr(OC3H7)4等等为先驱体材料、按照成分配比将先驱体材料1-5mol％Y(OC3H7)3比99mol-95％Zr(OC3H7)4的摩尔比例溶入无水乙醇中配置成浓度为0.1-0.5摩尔每升的先驱体溶液；然后向先驱体溶液中加入乙醇的去离子水溶液，搅拌均匀，得混合溶液，再在所述混合溶液中加入DMF，形成复合溶液，所述复合溶液中组分摩尔配比为：先驱体溶液的量∶乙醇的去离子水溶液中的乙醇量∶去离子水的量∶DMF的量＝1：1-4：5-10：0.2-0.4；加入占先驱体溶液量1-5wt％的微米或者纳米孔隙形成剂如碳酰二胺、丙醇胺、柠檬酸、乙烯、丙烯、氯乙烯、丁二烯、苯乙烯、丙烯腈、苯酚、甲醛、酰胺、已内酰胺、芳醚、芳酰胺、酰亚胺碳酸酯、乙二醇等。然后搅拌10-15min，最后于室温下密封停放0.5-2小时。
Al2O3-xH2O溶胶的制备方法为：选择含有金属离子Al的金属醇盐如Al(OC3H7)3等为先驱体材料、将先驱体材料Al(OC3H7)3溶入无水乙醇中配置成浓度为0.1-0.5摩尔每升的先驱体溶液；然后向先驱体溶液中加入乙醇的去离子水溶液，搅拌均匀，得混合溶液，再在所述混合溶液中加入DMF，形成复合溶液，所述复合溶液中组分摩尔配比为：先驱体溶液的量∶乙醇的去离子水溶液中的乙醇量∶去离子水的量∶DMF的量＝1：1-4：5-10：0.2-0.4；加入占先驱体溶液量1-5wt％的微米或者纳米孔隙形成剂。然后搅拌10-15min，最后于室温下密封停放0.5-2小时。Al2O3-xH2O溶胶还可做成多孔Al2O3-xH2O溶胶，制备方法参见多孔钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶的制备。
氧化铝掺杂Y部分稳定ZrO2溶胶制备方法为：氧化铝(1-5mol％)掺杂Y(2-6mol％)部分稳定ZrO2溶胶制造实例如下：采用反滴的方法来制备氧化铝掺杂Y稳定ZrO2溶胶，把配制好的沉淀剂NH4HCO3(10-50％)+NH3·H2O溶液(50-90％)置于锥形瓶中，锥形瓶置于磁力搅拌器或带搅拌的恒温水浴反应器中，将配制好的含Al3+、Y3+、Zr4+母液包括氢氧化锆(ZrO(OH)2·nH2O≥99％)、氯氧化锆(ZrOCl2·8H2O≥99％)、硝酸锆(Zr(NO3)4·5H2O≥99％)中的一种；硝酸钇Y(NO3)3·6H2O、氯化钇(YCI3·6H2O≥99.99％)中的一种；氯化铝(AlCl3≥99％)、硝酸铝(Al(NO3)3·9H2O)中的一种；缓慢滴入沉淀剂中，并强力搅拌使其充分反应，反应完毕后陈化8-12小时以上，用离心机快速分离，并将沉淀真空抽滤，用去离子水、乙醇洗涤后，添加去离子水形成1-10mol/L浓度的氧化铝掺杂Y部分稳定ZrO2溶胶。
SiO2-xH2O溶胶通过正硅酸乙酯(Si(OC2H5)4水解制成；TiO2-xH2O溶胶通过钛酸乙酯(Ti(OC2H5)4，钛酸丙酯或钛酸丁酯等水解制成。具体方法参见上述钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶制备方法进行原料替换。这些溶胶也均可以制成多孔溶胶，制备方法参见多孔钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶的制备进行相应替换。
4.2遮色溶胶混合物
优选的溶胶混合物方案为：80-98wt％ZrO2-xH2O溶胶+2-20wt％Al2O3-xH2O溶胶，90-98wt％ZrO2-xH2O溶胶+2-10wt％SiO2-xH2O溶胶，90-98wt％ZrO2-xH2O溶胶+2-10wt％TiO2-xH2O溶胶，90-98wt％ZrO2-xH2O溶胶+1-5wt％Al2O3-xH2O溶胶+1-5wt％SiO2-xH2O溶胶。
4.3遮色浆料
ZrSiO4、Al2O3、ZrO2、TiO2、AlN纳米粉未(粒径100-800纳米)中的一种分散于浓度为0.1wt％～2.0wt％的聚乙烯醇水溶液中，搅拌均匀形成固相含量为5vol％～30vol％的浆料或浆料的混合物。
遮色浆料按重量百分比计由以下组份混合而成：有机粘接剂20-65％，30-60％瓷釉粉，5-20％Al2O3粉。
4.4遮色溶胶和遮色粉末的混合物
优选的方案为：90-99wt％ZrO2-xH2O溶胶+1-10wt％TiO2纳米粉末的混合物，90-98wt％ZrO2-xH2O溶胶+2-10wt％AlN纳米粉末的混合物，
90-98wt％ZrO2-xH2O溶胶+2-10wt％ZrO2纳米粉末的混合物，
75-97wt％ZrO2-xH2O溶胶+1-5wt％Al2O3-xH2O溶胶+1-5wt％SiO2-xH2O溶胶+1-5wt％TiO2纳米粉末的混合物，
70-96wt％ZrO2-xH2O溶胶+1-5wt％Al2O3-xH2O溶胶+1-5wt％SiO2-xH2O溶胶+1-5wt％瓷釉粉+1-5wt％Al2O3纳米粉末的混合物，
70-96wt％ZrO2-xH2O溶胶+1-5wt％Al2O3-xH2O溶胶+1-5wt％SiO2-xH2O溶胶+1-5wt％瓷釉粉+1-5wt％TiO2纳米粉末的混合物。
4.1-4.4形成的镀膜遮色层的厚度在0.02-0.2微米，该镀膜遮色层具有20-30％的散光率，20-30％的反光率，20-30％光吸收率和40-10％的光弥散透光率。
4.5溶胶制作多层周期性结构的量子阱结构，起到光吸收，折射和反射的遮色涂层效果。使用具有不同折射率和量子能级的薄膜材料制作成多层重复周期性结构膜层。
镀膜遮色层由3-20层复合层组成，每层复合层由选自以下材料中的两种分别形成的单层复合而成：钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶，多孔钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶，Al2O3-xH2O溶胶，氧化铝掺杂Y部分稳定ZrO2溶胶，ZrO2-xH2O溶胶，SiO2-xH2O溶胶，TiO2-xH2O溶胶；每个单层后厚度为5-50纳米。
5、片状氧化铝薄膜的具体制备方法为：通过将氮化铝、氢氧化铝两种粉末进行混合，氮化铝、氢氧化铝粉末的粒度为10-5000nm，然后加入一定量的水，在30-100℃进行搅拌加热，加热搅拌时间为5-120min，控制pH为4-12之间形成氧化铝遮色溶胶；氧化铝遮色溶胶原料配比如下：氮化铝1-20重量份，氢氧化铝1-10重量份，水50-90重量份；
将贴面已遮色处理的表面浸泡在氧化铝遮色溶胶中，温度控制在30-100℃，时间1-120min，去离子水冲洗干净，干燥后以1-50℃/s的升温速率升温至700-1300℃烧结0.5-2小时而得。
加工微纹饰贴面修复体可参见图1，加了微纹饰4的贴面修复体1与天然牙3通过粘结剂2粘接如图2所示，在贴面上加工了微纹饰、染色遮色层5、镀膜遮色层6的结构参见图3。
实施例1.基牙A2颜色贴面修复一
采用2.1.1-2.1.3记载的其中一种浆料作为原料，基于计算机辅助设计(CAD)和计算机辅助制造(CAM)纯形制造原理，运用胶态沉积逐层增材法制备出白色氧化锆修复体素坯，对氧化锆贴面素坯用于与天然牙粘接的粘接表面(或称戴牙面)上进行铣削加工形成用于提高比表面积及表面粗糙度的微纹饰：用SUM3D进行加工编程，设置网格刀路为垂直交错，网格深度为0.03mm，网格间距为0.3mm，网格范围距边缘2mm，如图5。刀具选用0.6mm的硬质合金球头铣刀，主轴转速为15000rpm，铣削进给为1000mmpm，生成加工程序。将加工程序导入三轴数控机床，对氧化锆陶瓷素坯进行加工。加工过程中不断用压缩空气吹干净切削剥落的锆粉，直到加工完成。
加工完微纹饰的氧化锆贴面素坯采用升温速率5℃/s在200℃干燥1小时。再以升温速率10℃/s升温至1050℃在氧化气氛下素烧，保温2小时得素瓷。素瓷浸泡A2染色液，并在400℃高温处理10min。然后加工镀膜遮色层，镀膜原料采用遮色溶胶、遮色溶胶混合物、遮色浆料、遮色溶胶和遮色粉末的混合物之一种，例如通过混合摩尔浓度为1-10mol/L的ZrO2-xH2O溶胶90wt％+10wt％AlN粉末，添加适量去离子水，经行星式球磨制备固相量为5-20wt％的镀膜浆料，将素瓷固定在镀膜设备上，在氧化锆贴面戴牙面喷涂镀膜浆料，经过旋转镀膜，控制设备参数高转速500rpm、短时300s处理，制备均匀的遮色涂层，并将多余浆料去除。再以50℃/s升温速率达到1600℃，保温1小时。然后自然冷却降温，采用1.2节记载的喷砂工艺处理，制成遮色氧化锆贴面，在临床采用综合呈现接近于基牙颜色的3MTM ESPETMRelyXTM Veneer Cement的White Opaque粘接剂，和3MUtimate等配合与天然牙粘接，从而获得很好的氧化锆美学修复。
实施例2.基牙A2颜色贴面修复二
采用2.1.1-2.1.3记载的其中一种浆料作为原料，运用胶态沉积逐层增材法制备出白色氧化锆修复体素坯，基于计算机辅助设计(CAD)和计算机辅助制造(CAM)原理，加工这些素坯。对氧化锆贴面素坯用于与天然牙粘接的粘接表面(或称戴牙面)上进行铣削加工形成用于提高比表面积及表面粗糙度的微纹饰(同实施例1)。采用升温速率10℃/s在200℃干燥1小时。再以升温速率5℃/s升温至950℃在氧化气氛下素烧，保温1小时得素瓷。素瓷浸泡A2染色液，并在400℃高温处理10min。然后加工镀膜遮色层，镀膜原料采用遮色溶胶、遮色溶胶混合物、遮色浆料、遮色溶胶和遮色粉末的混合物之一种，例如通过混合摩尔浓度为1-10mol/L的Al2O3-xH2O溶胶95wt％+5wt％TiO2粉末，添加适量去离子水，经行星式球磨制备固相量为3-10wt％的镀膜浆料，将素瓷固定在镀膜设备上，在戴牙面涂刷遮色浆料，经过旋转镀膜，并控制设备参数，制备均匀的梯度遮色涂层，并将多余浆料去除。再以10℃/s升温速率达到1510℃，保温1小时。然后自然冷却降温，采用1.2节记载的喷砂工艺处理，制成遮色氧化锆贴面，在临床采用综合呈现接近于基牙颜色的3MTM ESPETM RelyXTM VeneerCement的White Opaque粘接剂，和3M Utimate等配合与天然牙粘接，从而获得很好的氧化锆美学修复。
实施例3.基牙A2颜色贴面修复三
采用2.1.1-2.1.3记载的其中一种浆料作为原料，运用胶态沉积逐层增材法制备出白色氧化锆修复体外形，基于计算机辅助设计(CAD)和计算机辅助制造(CAM)原理，加工后得素坯，对氧化锆贴面素坯用于与天然牙粘接的粘接表面(或称戴牙面)上进行铣削加工形成用于提高比表面积及表面粗糙度的微纹饰(同实施例1)。采用升温速率5℃/s在200℃干燥1小时。再以升温速率10℃/s升温至1050℃在氧化气氛下素烧，保温2小时得素瓷。素瓷浸泡A2染色液，并在400℃高温处理10min。然后加工镀膜遮色层，镀膜原料采用遮色溶胶、遮色溶胶混合物、遮色浆料、遮色溶胶和遮色粉末的混合物之一种，例如通过混合摩尔浓度1-10mol/L的ZrO2-xH2O溶胶90wt％+10wt％AlN粉末，添加适量去离子水，经行星式球磨制备固相量为5-20wt％的镀膜浆料，将素瓷固定在镀膜设备上，在戴牙面涂刷镀膜浆料，经过旋转镀膜，控制设备参数高转速500rpm、短时300s处理，制备均匀的遮色涂层，并将多余浆料去除。再以50℃/s升温速率达到900-1100℃，保温1小时，冷却后，依据需要重复上述镀膜工艺，制备2-5层遮色涂层，然后再以50℃/s升温速率达到1600℃，保温1小时。然后自然冷却降温，采用第5节记载的片状氧化铝薄膜加工方法加工片状氧化铝薄膜，制成遮色氧化锆贴面，在临床采用综合呈现接近于基牙颜色的3MTM ESPETM RelyXTM Veneer Cement的WhiteOpaque粘接剂，和3M Utimate等配合与天然牙粘接，从而获得很好的氧化锆美学修复。
实施例4.基牙A3颜色贴面修复一
采用2.1.1-2.1.3记载的其中一种浆料作为原料，运用胶态沉积逐层增材法制备出素坯，采用升温速率5℃/s在120℃干燥1-2小时。再以升温速率10℃/s升温至1050℃在氧化气氛下素烧，保温1-2小时得素瓷。基于计算机辅助设计(CAD)/和计算机辅助制造(CAM)原理，纯形加工素瓷。对氧化锆贴面素瓷用于与天然牙粘接的粘接表面(或称戴牙面)上进行铣削加工形成用于提高比表面积及表面粗糙度的微纹饰：全部网格加工，要求边缘强度较高，用素瓷可以减少边缘崩裂的风险。用NX10.0进行加工编程，设置网格刀路为水平线，网格深度为0.05mm，网格间距为0.98mm，网格范围覆盖整个粘接面，如图4。刀具选用1mm的硬质合金涂层球头铣刀，主轴转速为12000rpm，铣削进给为600mmpm，生成加工程序。本发明另外可加工的微纹饰形状还可如图6所示。
预烧坯(素瓷)浸泡A3色染色液，并在400℃高温处理10min。然后加工镀膜遮色层，镀膜原料采用遮色溶胶、遮色溶胶混合物、遮色浆料、遮色溶胶和遮色粉末的混合物之一种，例如通过混合摩尔浓度1-10mol/L的ZrO2-xH2O溶胶98wt％+2wt％ZrO2粉末，添加适量去离子水，经行星式球磨制备固相量为3-5wt％的镀膜浆料，将预烧坯固定在镀膜设备上，在戴牙面喷涂镀膜浆料，经过旋转镀膜，控制设备参数高转速500rpm、短时300s处理，制备均匀的遮色涂层，并将多余浆料去除。再以50℃/s升温速率达到1600℃，保温1小时。然后自然冷却降温，采用第5节记载的片状氧化铝薄膜加工方法加工片状氧化铝薄膜，制成遮色氧化锆贴面，在临床采用综合呈现接近于基牙颜色的3MTM ESPETM RelyXTM Veneer Cement的A3Opaque粘接剂，和3M Utimate等配合与天然牙粘接，从而获得很好的氧化锆美学修复。
实施例5.基牙A3颜色贴面修复二
本实施例与实施例4的不同之处在于：镀膜原料采用遮色溶胶、遮色溶胶混合物、遮色浆料、遮色溶胶和遮色粉末的混合物之一种，例如通过混合摩尔浓度为1-10mol/L的ZrO2-xH2O溶胶93wt％+摩尔浓度1-10mol/L的Al2O3-xH2O溶胶5wt％+2wt％AlN粉末，添加适量去离子水，经行星式球磨制备固相量为大约3-10wt％的镀膜浆料，将预烧坯固定在镀膜设备上，在戴牙面喷涂镀膜浆料，经过旋转镀膜，控制设备参数高转速300rpm、短时200s处理，制备均匀的遮色涂层，并将多余浆料去除。再以40℃/s升温速率达到1550℃，保温1.5小时，然后自然冷却降温。
其它同实施例4。
实施例6.基牙A3颜色贴面修复三
本实施例与实施例4的不同之处在于：镀膜原料采用遮色溶胶、遮色溶胶混合物、遮色浆料、遮色溶胶和遮色粉末的混合物之一种，例如通过混合摩尔浓度为1-10mol/L的ZrO2-xH2O溶胶9 5wt％+摩尔浓度为1-10mol/L的Al2O3-xH2O溶胶3wt％+2wt％AlN粉末，添加适量去离子水，经行星式球磨制备固相量为2-10wt％的镀膜浆料，将预烧坯固定在镀膜设备上，在戴牙面喷涂镀膜浆料，经过旋转镀膜，控制设备参数高转速300rpm、短时200s处理，制备均匀的遮色涂层，并将多余浆料去除。再以40℃/s升温速率达到1550℃，保温1.5小时，然后自然冷却降温，采用1.2节记载的喷砂工艺处理，制成遮色氧化锆贴面，在临床采用综合呈现接近于基牙颜色的3MTM ESPETM RelyXTM Veneer Cement的A3Opaque粘接剂和3MUtimate等配合与天然牙粘接，从而获得很好的氧化锆美学修复。
其它同实施例4。
实施例7.基牙2M2颜色贴面修复一
采用2.1.1-2.1.3记载的其中一种浆料作为原料，运用胶态沉积逐层增材法制备氧化锆贴面外形和层状结构，基于计算机辅助设计(CAD)和计算机辅助制造(CAM)原理，纯形制造出氧化锆贴面素坯。对氧化锆贴面素坯用于与天然牙粘接的粘接表面(或称戴牙面)上进行铣削加工形成用于提高比表面积及表面粗糙度的微纹饰(同实施例1)。
采用升温速率5℃/s在120℃干燥1小时，再以升温速率10℃/s升温至1050℃在氧化气氛下素烧，保温2小时。预烧坯浸泡2M2色染色液，红外干燥10min，在戴牙面涂刷2mol/L的Al离子溶液，并在400℃高温处理10min。然后加工镀膜遮色层，镀膜原料采用遮色溶胶、遮色溶胶混合物、遮色浆料、遮色溶胶和遮色粉末的混合物之一种，例如通过混合85-94wt％ZrO2-xH2O溶胶(摩尔浓度为1-10mol/L)+2-5wt％Al2O3-xH2O溶胶(摩尔浓度为1-10mol/L)+2-5wt％SiO2-xH2O溶胶(摩尔浓度为1-10mol/L)+2-5wt％TiO2粉末，添加适量去离子水，经行星式球磨制备固相量为2-10wt％的镀膜浆料，将预烧坯固定在镀膜设备上，在戴牙面喷涂镀膜浆料，经过旋转镀膜，控制设备参数高转速300rpm、短时200s处理，制备均匀的遮色涂层，并将多余浆料去除。再以40℃/s升温速率达到1550℃，保温1.5小时。然后自然冷却降温，采用1.2节记载的喷砂工艺处理，制成遮色氧化锆贴面，在临床采用综合呈现接近于基牙颜色的3MTM ESPETM RelyXTM Veneer Cement的A3Opaque粘接剂和3M Utimate等配合与天然牙粘接，从而获得很好的氧化锆美学修复。
实施例8.基牙2M2颜色贴面修复二
本实施例与实施例7的不同之处在于：镀膜原料采用遮色溶胶、遮色溶胶混合物、遮色浆料、遮色溶胶和遮色粉末的混合物之一种，例如采用摩尔浓度为1-10mol/L的ZrO2-xH2O溶胶，将预烧坯固定在镀膜设备上，在戴牙面喷涂ZrO2-xH2O溶胶，经过旋转镀膜，控制设备参数高转速300rpm、短时200s处理，制备均匀的遮色涂层，并将多余浆料去除。再以50℃/s升温速率达到900-1100℃，保温1小时，冷却后，再在戴牙面喷涂Al2O3-xH2O溶胶，经过旋转镀膜，控制设备参数高转速300rpm、短时200s处理，制备均匀的遮色涂层，并将多余浆料去除。再以50℃/s升温速率达到900-1100℃，保温1小时，冷却后，依据需要重复上述镀膜工艺，制备2-6层遮色涂层，然后再以50℃/s升温速率达到1500-1600℃，保温1小时。然后自然冷却降温，采用第5节记载的片状氧化铝薄膜加工方法加工片状氧化铝薄膜，制成遮色氧化锆贴面，在临床采用综合呈现接近于基牙颜色的3MTM ESPETM RelyXTM Veneer Cement的A3Opaque粘接剂，和3MUtimate等配合与天然牙粘接，从而获得很好的氧化锆美学修复。
其它同实施例7。
实施例9.基牙2M2颜色贴面修复三
本实施例与实施例7的不同之处在于：然后加工镀膜遮色层，如患者基牙金属桩核，在戴牙面涂刷混合好了的含有有机粘接剂20wt-65wt％(如聚乙烯醇，3MTM ESPETMRelyXTM Veneer Cement的A3Opaque等)+30-60wt％瓷釉粉+5-20wt％Al2O3粉浆料，再以40℃/s升温速率达到1500-1600℃，保温1.5小时。然后自然冷却降温，采用第5节记载的片状氧化铝薄膜加工方法加工片状氧化铝薄膜，制成遮色氧化锆贴面，在临床采用综合呈现接近于基牙颜色的3MTM ESPETM RelyXTM Veneer Cement的A3Opaque粘接剂，和3M Utimate等配合与天然牙粘接，从而获得很好的氧化锆美学修复。
其它同实施例7。
实施例10.基牙2M2颜色贴面修复四
本实施例与实施例7的不同之处在于：镀膜原料采用遮色溶胶或混合溶胶之一种，例如采用摩尔浓度为1-10mol/L的％ZrO2-xH2O溶胶，将预烧坯固定在镀膜设备上，在戴牙面喷涂镀膜溶胶，经过旋转镀膜，控制设备参数高转速300rpm、短时200s处理，制备均匀的遮色涂层，并将多余浆料去除。再以50℃/s升温速率达到900-1100℃，保温1小时，冷却后，再在戴牙面喷涂Al2O3-xH2O溶胶(摩尔浓度为1-10mol/L)，经过旋转镀膜，控制设备参数高转速300rpm、短时200s处理，制备均匀的遮色涂层，并将多余浆料去除。再以50℃/s升温速率达到900-1100℃，保温1小时，冷却后，依据需要重复上述镀膜工艺，制备2-6层遮色涂层。然后再以50℃/s升温速率达到1500-1600℃，保温1小时。然后自然冷却降温，采用1.2节记载的喷砂工艺处理，制成遮色氧化锆贴面，在临床采用综合呈现接近于基牙颜色的3MTMESPETM RelyXTM Veneer Cement的A3Opaque粘接剂和3MUtimate等配合与天然牙粘接，从而获得很好的氧化锆美学修复。
其它同实施例7。
实施例11.A3色彩色氧化锆贴面修复(四环素牙)
采用2.2节记载的A3色浆料为原料，运用胶态沉积逐层增材法制备A3色彩色氧化锆贴面素坯块，基于计算机辅助设计(CAD)和计算机辅助制造(CAM)原理，纯形加工素坯块制造出A3色彩色氧化锆修复体素坯。对彩色氧化锆贴面素坯用于与天然牙粘接的粘接表面(或称戴牙面)上进行铣削加工形成用于提高比表面积及表面粗糙度的微纹饰(同实施例1)。
采用升温速率5℃/s在120℃干燥1小时，再以升温速率10℃/s升温至1050℃在氧化气氛下素烧，保温2小时。然后加工镀膜遮色层，镀膜原料：固相量10vol％的ZrO2浆料添加适量去离子水，经行星式球磨制备固相量为5vol％的镀膜浆料，将预烧坯固定在镀膜设备上，在戴牙面喷涂镀膜浆料，经过旋转镀膜，控制设备参数高转速100rpm、短时300s处理，制备均匀的梯度遮色涂层，并将多余浆料去除。再以40℃/s升温速率达到1600℃，保温2小时。然后自然冷却降温，采用1.2节记载的喷砂工艺处理，制成遮色氧化锆贴面，在临床采用综合呈现接近于基牙颜色的3MTM ESPETM RelyXTM Veneer Cement的A3Opaque粘接剂和3MUtimate等配合与天然牙粘接，从而获得很好的氧化锆美学修复。
实施例12.A3色彩色氧化锆贴面修复(金属牙桩核)
采用2.2节记载的A3色浆料为原料，运用胶态沉积逐层增材法制备A3色彩色氧化锆贴面素坯块，基于计算机辅助设计(CAD)和计算机辅助制造(CAM)原理，纯形加工素坯块制造出A3色彩色氧化锆修复体素坯。采用升温速率5℃/s在180℃干燥1.5小时，再以升温速率10℃/s升温至1000℃在氧化气氛下素烧，保温2小时得素瓷。对彩色氧化锆贴面素瓷用于与天然牙粘接的粘接表面(或称戴牙面)上进行铣削加工形成用于提高比表面积及表面粗糙度的微纹饰(同实施例4)。
然后加工镀膜遮色层，通过混合固相量30vol％的ZrO2浆料和固相量30vol％的Al2O3浆料，添加适量去离子水，经行星式球磨制备固相量为20vol％的镀膜浆料，将预烧坯固定在镀膜设备上，在戴牙面喷涂镀膜浆料，经过旋转镀膜，控制设备参数高转速100rpm、短时300s处理，制备均匀的梯度遮色涂层，并将多余浆料去除。再以40℃/s升温速率达到1550℃，保温2小时。然后自然冷却降温，采用第5节记载的片状氧化铝薄膜加工方法加工片状氧化铝薄膜，制成遮色氧化锆贴面，在临床采用综合呈现接近于基牙颜色的3MTM ESPETMRelyXTM Veneer Cement的White Opaque，和3M Utimate等配合与天然牙粘接，从而获得很好的氧化锆美学修复。
实施例13.A2色彩色氧化锆贴面修复一
采用2.2节记载的A2色浆料为原料，运用胶态沉积逐层增材法制备氧化锆贴面外形和层状结构，基于计算机辅助设计(CAD)和计算机辅助制造(CAM)原理，纯形制造出A2色彩色氧化锆贴面素坯。对彩色氧化锆贴面素坯用于与天然牙粘接的粘接表面(或称戴牙面)上进行铣削加工形成用于提高比表面积及表面粗糙度的微纹饰(同实施例1)。采用升温速率5℃/s在120℃干燥1小时，再以升温速率10℃/s升温至1050℃在氧化气氛下素烧，保温1小时得素瓷。然后加工镀膜遮色层，氧化锆贴面厚度0.4mm，采用轻遮色方式处理。镀膜原料采用遮色溶胶、遮色溶胶混合物、遮色浆料、遮色溶胶和遮色粉末的混合物之一种，例如通过混合摩尔浓度为1-10mol/L的ZrO2-xH2O溶胶80wt％+20wt％Al2O3粉末，添加适量去离子水，经行星式球磨制备固相量为2-6wt％的镀膜浆料，将预烧坯固定在镀膜设备上，在戴牙面喷涂镀膜浆料，经过旋转镀膜，控制设备参数高转速300rpm、短时200s处理，制备均匀的遮色涂层，并将多余浆料去除。再以40℃/s升温速率达到1600℃，保温2小时。然后自然冷却降温，采用第5节记载的片状氧化铝薄膜加工方法加工片状氧化铝薄膜，制成遮色氧化锆贴面，在临床采用综合呈现接近于基牙颜色的3MTM ESPETM RelyXTM Veneer Cement的A1/Light Yellow，和3M Utimate等配合与天然牙粘接，从而获得很好的氧化锆美学修复。
实施例14.A2色彩色氧化锆贴面修复二
采用2.2节记载的A2色浆料为原料，运用胶态沉积逐层增材法制备A2色彩色氧化锆贴面素坯块，基于计算机辅助设计(CAD)和计算机辅助制造(CAM)原理，纯形加工这些素坯制造出A2色彩色氧化锆贴面素坯。采用升温速率5℃/s在180℃干燥1.5小时，再以升温速率10℃/s升温至1000℃在氧化气氛下素烧，保温2小时得素瓷。对彩色氧化锆贴面素瓷用于与天然牙粘接的粘接表面(或称戴牙面)上进行铣削加工形成用于提高比表面积及表面粗糙度的微纹饰(同实施例4)。然后加工镀膜遮色层，使用具有不同折射率和量子能级的薄膜材料制作成多层重复周期性结构膜层，镀膜遮色层由3-20层复合层组成，每层复合层由选自以下材料中的两种分别形成的单层复合而成：钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶，多孔钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶，氧化铝掺杂Y部分稳定ZrO2溶胶，ZrO2-xH2O溶胶，SiO2-xH2O溶胶，TiO2-xH2O溶胶；每个单层后厚度为5-50纳米。将预烧坯固定在镀膜设备上，在戴牙面喷涂镀膜浆料，经过旋转镀膜，控制设备参数高转速100rpm、短时300s处理，制备均匀的遮色涂层，并将多余浆料去除。再以40℃/s升温速率达到1550℃，保温2小时。然后自然冷却降温，采用第5节记载的片状氧化铝薄膜加工方法加工片状氧化铝薄膜，制成遮色氧化锆贴面，在临床采用综合呈现接近于基牙颜色的3MTM ESPETM RelyXTM Veneer Cement的White Opaque和3MUtimate等配合与天然牙粘接，从而获得很好的氧化锆美学修复。
试验部分：
剪切实验方法：完成后的粘接试件利用剪切强度测试模具及万能力学试验机进行剪切实验(参照ISO/TS 11405-2003标准)，万能力学试验机十字加载头速度0.5mm/min，加载方向为从牙冠切端向根尖方向，试件断裂的载荷记为最大载荷(F)，剪切粘接强度(SBS)计算为最大载荷除以氧化锆试件横街面积(S):SBS＝F/(π×5.5)，单位为Mpa。
两种3M粘接剂Ultimate和Unicem 2的对比结果：粘接剂的选用非常重要：对于氧化锆修复体而言，3M Ultimate的粘接性能远比3M Unicem 2好得多。
在不做任何处理的氧化锆修复体表面，采用3M Ultimate粘接剂试样的平均粘接强度(3-4Mpa)是采用3M Unicem 2粘接剂试样的平均粘接强度(2-3Mpa)的1.5倍。
具有表面微纹饰和遮色层的表面，采用3M Ultimate粘接剂试样的平均粘接强度(15-20Mpa)是不做任何处理的氧化锆表面粘接剂试样的平均粘接强度(3-4Mpa)的5倍左右。
采用本发明进行粘接的氧化锆修复体，采用3M Ultimate粘接剂试样的平均粘接强度(20-30Mpa)是不做任何处理的氧化锆修复体表面粘接剂试样的平均粘接强度(3-4Mpa)的7-8倍，并且超过了传统喷砂处理的最好的平均粘接强度(15-20Mpa)和玻璃陶瓷(emax)最好的平均粘接强度(15-20Mpa)。本发明在不造成材料机械创伤，不影响其后期机械强度的条件下通过在表面制备微纹饰进行表面粗化，提高氧化锆陶瓷的比表面，通过在烧结前后的多次镀膜技术，获得纳米至微米尺度的多孔片状表面，提高氧化锆贴面的比表面积及与粘接剂的机械互锁结构，进而强化氧化锆贴面与天然牙之间的粘接结合，满足了临床的粘接性能需求。本发明兼顾遮色功能的同时保证氧化锆贴面的强度，并做到很好的美学修复效果。
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。

Claims (10)

1.一种遮色氧化锆贴面，其特征在于，采用以下方法制备而得：
(1)制备氧化锆贴面素坯或者氧化锆贴面素瓷；
(2)对氧化锆贴面素坯或氧化锆贴面素瓷用于与天然牙粘接的粘接表面上进行铣削加工形成用于提高比表面积及表面粗糙度的微纹饰；
(3)加工完微纹饰的氧化锆贴面素坯经干燥和素烧形成素瓷后进行以下方案之一的遮色处理：染色遮色、镀膜遮色或染色遮色+镀膜遮色；或对氧化锆贴面素瓷进行以下方案之一的遮色处理：染色遮色、镀膜遮色或染色遮色+镀膜遮色；
(4)对遮色处理后的氧化锆贴面素坯或氧化锆贴面素瓷进行高温烧结，自然冷却后获得遮色氧化锆贴面初级品；
(5)对遮色氧化锆贴面初级品已遮色处理的表面进行喷砂处理或加工片状氧化铝薄膜得遮色氧化锆贴面成品。
2.根据权利要求1所述的一种遮色氧化锆贴面，其特征在于，步骤(2)中，铣削加工的铣削步距为0.03至0.5mm，主轴转速设置为4000rpm-30000rpm，进给速度为500mmpm-2000mmpm，铣削范围为整个粘接表面或者部分粘接表面；所用铣刀为平头立铣刀或者球头立铣刀或者圆鼻铣刀，直径在0.1mm至2mm；部分粘接表面占粘接表面总面积的50-90％。
3.根据权利要求1所述的一种遮色氧化锆贴面，其特征在于，步骤(2)中，所述微纹饰的纹路深度在3-50微米。
4.根据权利要求1所述的一种遮色氧化锆贴面，其特征在于，所述染色遮色采用过渡金属、稀土金属中的一种或几种制成的染色液浸泡氧化锆贴面着色；或所述染色遮色先采用过渡金属、稀土金属中的一种或几种制成的染色液浸泡着色，干燥后再采用碱金属离子以及Zr4+、Al3+、Y3+中的一种离子溶液刷涂或喷涂着色。
5.根据权利要求4所述的一种遮色氧化锆贴面，其特征在于，所述染色液具体由硝酸铁、硝酸铒、硝酸镨、硝酸钴、硝酸钕溶液中的一种或几种，PVA水溶液及硝酸溶液混配而成；硝酸铁、硝酸铒、硝酸镨、硝酸钴、硝酸钕溶的浓度均在0.05-0.5mol/L，PVA水溶液的浓度为0.001-0.005mol/L，硝酸溶液浓度为3-5vol％；碱金属离子以及Zr4+、Al3+、Y3+中的一种离子溶液其浓度均在1-10mol/L。
6.根据权利要求1所述的一种遮色氧化锆贴面，其特征在于，所述镀膜遮色的镀膜原料选自以下方案之一：
方案一、镀膜原料选自钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶，多孔钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶，Al2O3-xH2O溶胶，氧化铝掺杂Y部分稳定ZrO2溶胶，ZrO2-xH2O溶胶，SiO2-xH2O溶胶，TiO2-xH2O溶胶中的一种或多种。
方案二、镀膜原料选自ZrSiO4浆料、Al2O3浆料、ZrO2浆料、TiO2浆料、AlN浆料中的一种或几种的混合物；
方案三、镀膜原料按重量百分比计由以下组份混合而成的浆料：有机粘接剂20-65％，30-60％瓷釉粉，5-20％Al2O3粉；
方案四、镀膜原料选自以下之一：
90-99wt％ZrO2-xH2O溶胶或Al2O3-xH2O溶胶+1-10wt％TiO2纳米粉末的混合物，
90-98wt％ZrO2-xH2O溶胶或Al2O3-xH2O溶胶+2-10wt％AlN纳米粉末的混合物，
90-98wt％ZrO2-xH2O溶胶或Al2O3-xH2O溶胶+2-10wt％ZrO2纳米粉末的混合物，
1-5wt％Al2O3-xH2O溶胶、1-5wt％SiO2-xH2O溶胶中的一种或两种+1-5wt％TiO2纳米粉末、1-5wt％瓷釉粉、1-5wt％Al2O3纳米粉末中的一种或几种+余量的ZrO2-xH2O溶胶。
7.根据权利要求1所述的一种遮色氧化锆贴面，其特征在于，镀膜遮色后形成的镀膜遮色层由3-20层复合层组成，每层复合层由选自以下材料中的两种分别形成的单层复合而成：钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶，多孔钇部分稳定ZrO2-xH2O溶胶，氧化铝掺杂Y部分稳定ZrO2溶胶，ZrO2-xH2O溶胶，SiO2-xH2O溶胶，TiO2-xH2O溶胶；每个单层后厚度为5-50纳米。
8.根据权利要求1所述的一种遮色氧化锆贴面，其特征在于，片状氧化铝薄膜的具体制备方法为：通过将氮化铝、氢氧化铝两种粉末进行混合，氮化铝、氢氧化铝粉末的粒度为10-5000nm，然后加入一定量的水，在30-100℃进行搅拌加热，加热搅拌时间为5-120min，控制pH为4-12之间形成氧化铝遮色溶胶；氧化铝遮色溶胶原料配比如下：氮化铝1-20重量份，氢氧化铝1-10重量份，水50-90重量份；
将遮色氧化锆贴面初级品已遮色处理的表面浸泡在氧化铝遮色溶胶中，温度控制在30-100℃，时间1-120min，去离子水冲洗干净，干燥后以1-50℃/s的升温速率升温至700-1300℃烧结0.5-2小时而得。
9.根据权利要求1所述的一种遮色氧化锆贴面，其特征在于，所述喷砂处理：喷砂采用粒径2-30微米的氧化铝掺杂钇部分稳定的氧化锆粉体，喷砂压力为30Psi-1Bar，喷砂角度30-60度，喷砂时间2到5分钟，之后用酒精清洗，清洗后，采用无油空气吹干后再100-200℃烘干；所述氧化铝掺杂钇部分稳定的氧化锆粉体的组成为：10-80wt％氧化铝和20-90wt％钇部分稳定的氧化锆，钇部分稳定的氧化锆中钇的含量为2-6mol％。
10.根据权利要求1所述的一种遮色氧化锆贴面，其特征在于，步骤(4)中，高温烧结参数为：以1-50℃/s的升温速率升温至1400-1600℃，保温1-2小时。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109095950A (zh) * 2018-08-24 2018-12-28 爱迪特（秦皇岛）科技股份有限公司 一种牙科氧化锆陶瓷用遮色液及其制备方法和应用
CN109942316A (zh) * 2019-02-01 2019-06-28 中国医科大学附属口腔医院 一种增强二氧化锆表面遮色瓷抗剪切强度的涂层方法
CN112225557A (zh) * 2020-10-16 2021-01-15 江西德锆美瓷有限公司 一种具有珠光效果的氧化锆陶瓷的制备方法及其制得的产品
CN112656990A (zh) * 2020-12-28 2021-04-16 杭州而然科技有限公司 晶须补强氧化锆种植一体冠
CN114644521A (zh) * 2022-04-22 2022-06-21 烟台核晶陶瓷新材料有限公司 一种义齿用有色氧化锆陶瓷粉末的制备方法
CN116003124A (zh) * 2022-03-21 2023-04-25 无锡宜雅科技合伙企业(有限合伙) 一种梯度氧化锆瓷块及其制备方法
CN116751078A (zh) * 2023-06-28 2023-09-15 浙江大学 一种基于沉淀-热处理的氧化锆表面微纳结构的制备方法、产品和应用

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1859757A2 (de) * 2006-05-23 2007-11-28 Ivoclar Vivadent AG Verfahren zur Herstellung von gefärbten Rohlingen und dentalen Formteilen
US20110183281A1 (en) * 2009-04-07 2011-07-28 University Of Arkansas Ceramic surface coatings for dental applications
WO2011098115A1 (en) * 2010-02-09 2011-08-18 Vita Zahnfabrik H. Rauter Gmbh & Co. Kg A process for improving the stability of yttrium stabilised zirconia for dental restorations
EP2377506A1 (en) * 2010-04-16 2011-10-19 Ivoclar Vivadent AG Composite ceramic material comprising zirconia
WO2012171535A1 (en) * 2011-06-14 2012-12-20 Abd-El Raouf Rasha Mohamed Pre-sintered zirconia surface treatment technique for dental appliances
WO2012175218A1 (en) * 2011-06-24 2012-12-27 Straumann Holding Ag Body made of a ceramic material
CN103431918A (zh) * 2013-08-27 2013-12-11 东南大学 牙科氧化锆基陶瓷表面处理和提高其粘接性能的新方法
CN103896626A (zh) * 2012-12-31 2014-07-02 秦皇岛爱迪特高技术陶瓷有限公司 一种新的氧化锆牙科修复体染色工艺
CN104884408A (zh) * 2012-12-28 2015-09-02 东曹株式会社 着色透光性氧化锆烧结体及其用途
CN107056258A (zh) * 2017-05-22 2017-08-18 杭州而然科技有限公司 一种有机先驱体溶液镀膜制备的具有生物活性的纳米氧化物陶瓷薄膜
CN107141024A (zh) * 2017-05-22 2017-09-08 杭州而然科技有限公司 一种具有生物活性的纳米氧化物陶瓷薄膜
CN107374763A (zh) * 2017-07-12 2017-11-24 杭州而然科技有限公司 一种具有生物活性的氧化锆义齿

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1859757A2 (de) * 2006-05-23 2007-11-28 Ivoclar Vivadent AG Verfahren zur Herstellung von gefärbten Rohlingen und dentalen Formteilen
US20110183281A1 (en) * 2009-04-07 2011-07-28 University Of Arkansas Ceramic surface coatings for dental applications
WO2011098115A1 (en) * 2010-02-09 2011-08-18 Vita Zahnfabrik H. Rauter Gmbh & Co. Kg A process for improving the stability of yttrium stabilised zirconia for dental restorations
EP2377506A1 (en) * 2010-04-16 2011-10-19 Ivoclar Vivadent AG Composite ceramic material comprising zirconia
WO2012171535A1 (en) * 2011-06-14 2012-12-20 Abd-El Raouf Rasha Mohamed Pre-sintered zirconia surface treatment technique for dental appliances
WO2012175218A1 (en) * 2011-06-24 2012-12-27 Straumann Holding Ag Body made of a ceramic material
CN104884408A (zh) * 2012-12-28 2015-09-02 东曹株式会社 着色透光性氧化锆烧结体及其用途
CN103896626A (zh) * 2012-12-31 2014-07-02 秦皇岛爱迪特高技术陶瓷有限公司 一种新的氧化锆牙科修复体染色工艺
CN103431918A (zh) * 2013-08-27 2013-12-11 东南大学 牙科氧化锆基陶瓷表面处理和提高其粘接性能的新方法
CN107056258A (zh) * 2017-05-22 2017-08-18 杭州而然科技有限公司 一种有机先驱体溶液镀膜制备的具有生物活性的纳米氧化物陶瓷薄膜
CN107141024A (zh) * 2017-05-22 2017-09-08 杭州而然科技有限公司 一种具有生物活性的纳米氧化物陶瓷薄膜
CN107374763A (zh) * 2017-07-12 2017-11-24 杭州而然科技有限公司 一种具有生物活性的氧化锆义齿

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
崔新悦等: "对比切削与胶态成型工艺制作的氧化锆陶瓷的透光性与遮色效果", 《北京大学学报(医学版)》 *
温宁等: ""表面处理方法对牙科氧化锆陶瓷表面相结构及微观结构影响"", 《稀有金属材料与工程》 *
王佳宁: ""氧化锆氧化铝陶瓷复合材料对人牙周膜细胞增殖、凋亡和骨诱导活性的影响"", 《中国组织工程研究》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109095950A (zh) * 2018-08-24 2018-12-28 爱迪特（秦皇岛）科技股份有限公司 一种牙科氧化锆陶瓷用遮色液及其制备方法和应用
CN109942316A (zh) * 2019-02-01 2019-06-28 中国医科大学附属口腔医院 一种增强二氧化锆表面遮色瓷抗剪切强度的涂层方法
CN112225557A (zh) * 2020-10-16 2021-01-15 江西德锆美瓷有限公司 一种具有珠光效果的氧化锆陶瓷的制备方法及其制得的产品
CN112656990A (zh) * 2020-12-28 2021-04-16 杭州而然科技有限公司 晶须补强氧化锆种植一体冠
CN116003124A (zh) * 2022-03-21 2023-04-25 无锡宜雅科技合伙企业(有限合伙) 一种梯度氧化锆瓷块及其制备方法
CN114644521A (zh) * 2022-04-22 2022-06-21 烟台核晶陶瓷新材料有限公司 一种义齿用有色氧化锆陶瓷粉末的制备方法
CN116751078A (zh) * 2023-06-28 2023-09-15 浙江大学 一种基于沉淀-热处理的氧化锆表面微纳结构的制备方法、产品和应用
CN116751078B (zh) * 2023-06-28 2024-05-14 浙江大学 一种基于沉淀-热处理的氧化锆表面微纳结构的制备方法、产品和应用

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