CN1083691C - 农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及新型具有协同增效作用的作物保护活性成份混合物，它包含至少两种活性成份以及合适的载体，其中成份I是1-〔〔2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-基〕甲基〕-1H-1，2，4-三唑〔“环丙唑”〕或其盐或金属复合物〔参考：Ch.R.Worthing(编著)：农药手册，第九版，1991，724页)〕，和成份II是5-甲基-1，2，4-三唑并〔3，4-b〕〔1，3〕苯并噻唑〔“三环唑”〕〔参考：Ch.R.Worthing(编著)：农药手册，第9版，1991，846页〕或其盐或金属复合物。这些混合物尤其适合于治疗水稻的稻瘟病和丝核菌。

Description

农药组合物

本发明涉及新型具有协同增效作用的作物保护活性成份混合物，它包含至少两种活性成份以及合适的载体，其中，成份I是1-〔〔2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-基〕甲基〕-1H-1，2，4-三唑〔“环丙唑”(propiconazole)〕或其盐或金属复合物〔参考：Ch.R.Worthing(编著)：农药手册(The pesticide Manual)，第九版，1991，724页〕，和成份II是：5-甲基-1，2，4-三唑并〔3，4-b〕〔1，3〕苯并噻唑〔“三环唑”(tricylazole)〕或其盐或金属复合物〔参考：Ch.R.worthing(编著)：农药手册，第九版，1991，846页〕。

惊奇的是，根据本发明的成份I和II的混合物，在保护和控制植物病害时，不仅有加合作用，而且具有显著的协同增效作用。

两种活性成份的有利的混合比例是I∶II＝30∶1～1∶30、10∶1～1∶10，优选I∶II＝3∶1～1∶3和1∶1～1∶3。

本发明还涉及一种保护植物防止植物病害、尤其是真菌感染的方法，它包括以任何顺序或同时使用成份I和成份II处理植株、植株的部分或其周围。

根据本发明的活性成份混合物I+II对于保护植物防止病害感染具有非常有益的性质。

所述活性成份混合物可用于抑制或杀灭出现各种有益作物的植株或植株的部分(果实、花、叶子、茎、块茎或根)上的微生物，同时也能保护植物后生长出来部分不受该微生物危害。在处理植物繁殖材料尤其是种子(果实、块茎、籽粒)和植物插条(如：水稻)时，它们可用于拌种，来防止真菌以及土壤中的植物病源真菌侵染。根据本发明的活性成份混合物的显著特征在于以下事实：能被植物很好地耐受和对环境友好。

该活性成份混合物对属于以下类型的植物病原性真菌有效果：子囊菌属(如：黑星菌，叉丝单囊壳菌、白粉菌、链核盘菌、球腔菌、钩丝壳)；担子菌属(如：驼孢锈菌属、丝核菌、柄绣菌)；半知菌属(如：葡萄孢、长蠕孢、喙孢、廉孢、壳针孢、尾孢、链格包、稻瘟病(Pyricularia)和Pseudocercosporella herpotrichoides)；和卵菌纲(如：疫霉、霜霉、盘梗霉、腐霉、单轴霉)。

在本发明的范围之内的目标作物例如包括下述植物品种：谷物(小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、高梁和相关的作物)；甜菜(糖用甜菜和饲用甜菜)；梨果、核果和浆果(苹果、梨、李子、桃子、杏仁、樱桃、草莓、树莓和黑莓)；豆科植物(菜豆、小扁豆、豌豆、大豆)；油料植物(油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆、落花生)；黄瓜植物(西葫芦、黄瓜、甜瓜)；纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻)；柑桔类果实(橙子、柠檬、葡萄、桔子)；蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、圆白菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、马铃著、红辣椒)；樟科(鳄梨、内桂、樟脑)；或如玉蜀黍、烟草、坚果、咖啡、糖甘蔗、茶叶、葡萄、啤酒花、香蕉和天然橡树等的植物，以及观赏植物(花、灌木、阔叶树和常绿植物，如松柏类植物)。本列表并不代表任何限制性。

根据本发明的活性成份混合物对于治疗水稻的稻瘟病和立枯丝核菌(Rhizoctonia)以及长蠕孢(Helminlhosporium)尤其有效。

式I和II化合物的混合物通常以组合物的形式加以施用。式I和II的化合物可以同时或在同一天内先后施用到被处理植株或场所，如果需要，可与在混配技术中惯用的载体、表面活性试剂或其它提高施用效率的助剂一起施用。

合适的载体和助剂可以是固体或液体，可以是在混配技术中通常采用的物质，如天然的或再产的矿物质、溶剂、分散剂、润湿剂、粘度调节剂、增稠剂、粘合剂或肥料。

包含每一活性成份I和II的至少一种的活性成份混合物的优选施用方式是施药到位于地面上的植物的部分，尤其是施用到叶子上〔叶面施药〕。施药的频率和用量取决于病原菌的生物和气候生存条件。然而，如若植株的周围用液体剂型浸透(如在水稻培育中)或物质以固体的形式导入到土壤中例如：以颗粒剂的形式)〔土壤施用〕，活性成份可经土壤或经水通过根部渗透到植株〔内吸作用〕。为了处理种子，式I和II的化合物通过用每一活性成份的液体剂型浸透块茎或谷物籽粒，或用已混配的湿的或干的剂型拌涂于其上的方法施用到种子上〔拌涂〕。另外，特定情况下，也可使用其它的植株施药方法，例如直接对准花蕾或果实花束(fursses)施药。

这两种化合物的组合可以以不调配的形式加以利用或者，所以，优选和在混配技术中常用的助剂一起使用，所以，可用公知的方式加以调配，例如可调配成乳油、可涂覆的糊剂、直接可喷洒或可释释的溶液剂、稀乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、烟雾剂、颗粒剂，或例如在聚合物中包封的胶囊剂。与组合物的性质一样，施药方法如喷雾、雾化、喷粉、散撒、拌涂或浇泼的选择取决于特定目的和具体的环境、。活性成份混合物的有利施药量通常是50g～2kga.i./ha，优选是100g～1000g a.i./ha，更优选的是250g～700ga.i./ha。在处理种子的情况下，施药量为0.5g～1000g、优选5g～100ga.i.每100kg种子。

剂型均是用已知的方式加以制备，例如：均均混合和/或将活性成份和稀释剂，如溶剂、固体载体和(如合适)表面活性化合物(表面活性剂)一起研磨。

合适的溶剂为：芳烃，优选含有8～12个碳原子的级分，例如二甲苯混合物或取代的萘；邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸二丁酯或二辛酯；脂族烃，如环己烷或石蜡；醇和甘醇和他们的醚和酯，如乙醇、乙二醇、乙二醇单甲或单乙醚；酮，如环己酮；强极性溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲亚砜或二甲基甲酰胺；以及植物油或环氧化植物油，如环氧化椰子油或大豆油；或水。

用于如烟雾剂或可分散的粉剂的固体载体通常是天然矿物填料，如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或硅镁土。为了改善其物理性质，加入高分散性的硅酸或高分散性的吸附性聚合物也是可行的。合适的粒状吸附载体是多孔型的，例如浮石、碎砖、海泡石或皂土，合适的非吸附性载体例如是方解石或沙。另外，也可采用大量的预粉碎的无机的或有机材料，例如，尤其是白云石或粉碎的植物屑。

取决于所要调配的式I和II化合物的性质，合适的表面活性化合物是具有良好的乳化、分散和湿润性质的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂。表面活性剂也应理解为包括表面活性剂的混合合物。

尤其有益的提高施用率助剂还有脑磷脂和卵磷酯系列的天然的或合成的磷脂，如磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷酯酰甘油和脱(脂)酸卵磷酯。

农用化学组合物通常包含0.1～99％、尤其是0.1～95％的式I和II的化合物，99.9～1％、尤其是99.5～5％的固体或液体助剂和0～25％、尤其是0.1～25％的表面剂。

虽然商品优选加工成浓缩物，但最后的使用者通常采用稀释剂。

下述实施例用来解释本发明，“活性成分”的含义是以特定比例混合的化合物I和II的混合物。

调配物实施例

可湿性粉剂	a)	b)	e)
				活性成分〔I∶II＝1∶3(a)，1∶2(b)，1∶1(c)〕	25％	50％	75％
木素磺酸钠	5％	5％	-
				月桂基硫酸钠	3％	-	5％
二异丁基萘磺酸钠	-	6％	10％
				苯酚聚乙二醇醚(7-8摩尔环氧乙烷)	-	2％	-
高分散的硅酸	5％	10％	10％
				高岭土	62％	27％	-

将活性成份和这些助剂完全混合，并且将混合物在合适的磨中充分研磨，得到可湿性粉剂，它可用水稀释得到所需浓度的悬浮液。

乳油

活性成分(I∶II＝1∶6)	10％
		辛基苯酚聚乙二醇醚	3％
十二烷基苯磺酸钙	3％
		蓖麻油聚二醇醚(35摩尔环氧乙烷)	4％
环己酮	30％
		二甲苯混合物	50％

任何所需的可用于植物保护的稀乳剂可通过用水稀释这种浓缩物得到。

粉剂	a)	b)	c)
				活性成分〔I∶II＝1∶6(a)，1∶2(b)，1∶10(c)〕	5％	6％	4％
滑石	95％	-	-
				高岭土	-	94％	-
无机填料	-	-	96％

供使用的粉剂通过混合活性成分和载体并在合适的磨中加以研磨得到。这种粉剂还能用于种子的拌涂处理。

挤出颗粒剂
		活性成分〔I∶II＝2∶1〕	15％
木素磺酸钠	2％
		羧甲基纤维素	1％
高岭土	82％

将活性成分和助剂混合并研磨，并且将混合物用水湿润。将混合物挤出，然后用空气流干燥。

拌涂颗粒剂
		活性成分〔I∶II＝1∶10〕	8％
聚乙二醇(分子量：200)	3％
		高岭土	89％

经过精细研磨的活性成分均一地在混合机中撒到用聚乙二醇润湿的高岭土上，以这种方式可得到无粉尘的拌涂颗粒剂。

悬浮浓缩物
		活性成分〔I∶II＝1∶8〕	40％
丙二醇	10％
		壬基苯酚聚乙二醇醚(15摩尔环乙烷)	6％
木素磺酸钠	10％
		羧甲基纤维素	1％
硅油(以浓度为75％的在水中的乳液形式)	1％
		水	32％

经过精细研磨的活性成分与助剂充分混合，得到悬浮浓缩物，加水稀释即可得到任何所需浓度的悬浮液。采用这种悬浮液通过喷雾、浇泼或浸泡可处理活的植株以及植物繁殖材料，来保护其免受微生物侵害。

生物测试例

只要活性成分组合的作用大于单独成份的作用的总和时，即表明协同效果的存在。

活性成份组合的作用(E)遵循所谓的COLBY公式，并能如下计算得到〔COLBY，S.R.计算除草剂组合物的协同和拮抗反应(CaculatingSynergistic and antagonistic responses of herbicide combination)〕。《杂草》，15卷，20～22页；1967)：

ppm＝每升喷洒混合物的活性成份(a.i.)毫克数

X＝采用P ppm的活性成分时，活性成份I所产生作用的百分数

Y＝采用Q ppm的活性成分时，活性成份II所产生作用的百分数

按照Colby公式，采用p+q ppm的活性成份时，活性成份预期(加和)的作用为： $E=X+Y-\frac{X-Y}{100}$

如果实际观察值(O)大于预测值(E)，那么组合作用就是超加和性的(supperadditive)，即存在协同效果。实施例B-1：对小麦隐匿柄绣菌的作用a)残效作用

播种6天后，用由活性成分混合物的可湿性粉剂制备得到的水喷射混合剂喷洒至小麦植株滴水，并在24小时后用真菌的夏孢子悬液侵染。经过48小时(条件：95-100％相对温度，温度为20°)的温育期，将植株置于22℃的温室中。浸染12天后评价真菌侵染程度。b)内吸作用

播种5天后，用由活性成分混合物的可湿性粉剂制备的含水喷雾混合物来浇小麦植株。小心不要让喷雾混合物接触到植株位于土壤上面的部分。48小时以后，用真菌的夏孢子悬液侵染植株。经过48小时(条件：95～100％相对湿度，温度为20℃)的温育期，将植株置于温度为22°的温室中。真菌侵染12天后评价其侵染程度。

根据本发明的活性成分混合物表现出良好的协同作用。实施例B-2：对水稻植株的立枯丝核菌的作用

将大约两周育龄的水稻植株与其根部周围的土壤一起置于加有活性成分混合物的喷雾混合物的容器中。96小时后，用真菌的分生孢子悬液侵染水稻植株，在相对湿度为95～100％和约24℃的条件下，温育5天后，评价植株的真菌侵染程度。按照本发明的活性成分混合物表现出显著的增效作用。实施例B-3：对苹果黑星菌的残效作用

用由活性成分混合物的可湿性粉剂制备的水喷雾混合物喷洒10-20cm长的苹果新鲜插条至滴水，24小时后用真菌的分生孢子悬液侵染。植株在相对湿度为90～100％的条件下温育5天，并在20～24℃的温室中进一步放置10天。12天后评价真菌侵染情况。

根据本发明的活性成分混合物表现出显著的增效作用。实施例B-4：对水稻稻瘟病的作用

将大约二周育龄的水稻植株与其根部周围的土壤一起置一加有活性成分混合物的喷雾混合物的容器中。96小时后，用真菌的分生孢子悬液侵染水稻植株。在相对温度为95～100％、温度为24℃条件下温育受侵染的植株5天后，评价真菌侵染情况。

结果如下表所示：

环丙唑(mg a.i./l)	三环唑(mg a.i./l)	活性成份的比例	％活性观察值	％活性预测值	SF(Colby)观察值/预测值
						0.6262060			02152225
	0.20.626		3135982
						0.6	0.20.626	3∶11∶11∶31∶10	56607288	3135982	18.74.61.21.1
2	0.20.6	10∶13∶1	3647	515	7.23.1
						6	0.20.6	30∶110∶1	3651	1826	2.02.0
20	0.6	30∶1	56	32	1.8

Claims (4)

1.一种杀植物微生物组合物，它包含至少两种用量产生协同增效作用的活性组份I和II以及合适的载体，其中成份I是1-〔〔2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-基〕甲基〕-1H-1，2，4-三唑(“环丙唑”)或其盐或金属复合物和成份II是5-甲基-1，2，4-三唑并〔3，4-b〕〔1，3〕苯并噻唑(“三环唑”)或其盐或金属复合物，I∶II的重量比为10∶1-1∶10。

2.根据权利要求1的组合物，其中I∶II的重量比为3∶1-1∶3。

3.根据权利要求1的组合物在防治植物病害上的用途，包括以任何顺序或同时施用所述的成份I和成份II来处理植株、植株的部分或其周围。

4.根据权利要求3的用途，用于防治水稻的稻瘟病和丝核菌。