CN108368258A - 基于具有高Tg的MPMDT/XT共聚酰胺的阻隔结构体 - Google Patents

基于具有高Tg的MPMDT/XT共聚酰胺的阻隔结构体 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于流体的储存和/或运输的阻隔结构体，其包括至少一个包含MPMDT/XT共聚酰胺的阻隔层(1)，其中：MPMDT是摩尔比为5至50％、特别是5至45％、优选15至45％、更优选20至45％的具有酰胺部分的单元，其中MPMD为2‑甲基五亚甲基二胺(MPMD)并且T代表对苯二甲酸，XT是摩尔比为50至95％、特别是55至95％、优选55至85％、更优选55至80％的具有主要酰胺部分的单元，其中X是C9至C18的、优选C9、C10、C11和C12的、直链脂族二胺，并且其中T是对苯二甲酸，所述共聚酰胺的熔点：250℃<Tf≤300℃，根据标准ISO 1 1357‑3(2013)测定。

Description

基于具有高Tg的MPMDT/XT共聚酰胺的阻隔结构体
技术领域
本发明涉及基于具有高Tg的MPMDT/XT共聚酰胺的阻隔结构体(barrierstructure)，所述结构体不含增强纤维。该结构体可以由单层的该聚邻苯二甲酰胺组成，或者包括MPMDT/XT聚邻苯二甲酰胺的层和至少一个其他材料的层。
该阻隔结构体适用于用于流体储存和/或运输的物品，例如任何类型的瓶、罐、容器(container)、管和贮槽(receptacle)。该结构体还可以是膜的形式，用该膜例如制成需要对诸如气体的流体具有阻隔性的包装。所有这些物品均表现出良好的阻隔性，也就是说对流体、特别是机动车流体、尤其是对燃料的渗透率非常低。
本发明还涉及具有高Tg的MPMDT/XT共聚酰胺用于制备包括至少一个包含所述MPMDT/XT共聚酰胺的阻隔层的结构体、特别是多层结构体的用途。
本发明还涉及这些结构体和这些物品的用途。
背景技术
无论在物品如任何类型的瓶、罐、容器、管和贮槽中运输或储存的流体如何，与流体直接接触的材料都不能渗透所述流体，无论流体是液体还是气体。
因此，在机动车领域和整个交通领域，燃料的组成在不断变化，特别是出于生态原因，这使得生物燃料逐渐进入市场。这些燃料更具优势。因此，证明了改进与这些新燃料接触的热塑性部件的质量至关重要，例如用于运输汽油的管。
出于安全和环境保护的原因，机动车制造商向这些管施加了机械特性例如抗爆裂性和挠性以及在冷条件(-40℃)和高温(125℃)下的良好的冲击强度，以及对烃及其添加剂、特别是醇如甲醇和乙醇的非常低的渗透率。这些管还必须具有对燃料和发动机润滑油的良好的抗性。
申请WO 2014/064375涉及热塑性复合材料的组合物或用于热塑性复合材料的组合物，其具有由玻璃化转变温度Tg为至少90℃且熔点Tm小于或等于280℃的半结晶聚酰胺(PA)制成的基体，以及基于所述材料的机械或结构体部件，以及该发明的组合物用于由复合材料制成的部件用于机动车、铁路、海洋、道路运输、风力发电、运动、航空和航空航天、建筑、平板和休闲领域的用途。
该组合物可以用于制造机动车领域的应用中涉及的机械部件，但是在该申请中未提及包括对流体(特别是燃料)阻隔的层的结构体。此外，该组合物总是包含增强纤维。
EP 1 988 113记载了基于10T/6T共聚酰胺的模塑组合物，其具有：
-40至95mol％的10T
-5至40％的6T。
EP 1 988 113对于由这些组合物的层构成的结构体的阻隔性没有提及。
EP 1 741 553记载了包括两个或更多个层的多层结构体，所述两个或更多个层包括至少一个包含(A)脂族聚酰胺的层(a)以及包含含有至少60mol％的具有9至13个碳原子的脂族二胺和至少50mol％的对苯二甲酸的半芳族聚酰胺的层(b)，其中层(b)为内层。
EP 1 741 553对于这类结构体的阻隔性完全没有提及。
EP 1 860 133记载了一种半芳族聚酰胺的树脂，该半芳族聚酰胺包含二羧酸单元(其中50至100mol％的二羧酸单元是芳族二羧酸单元)和二胺单元(其中60至100％的二胺单元是具有9至13个碳原子的脂族二胺单元)，所述半芳族聚酰胺的胺链末端/酸链末端比例大于或等于6。
EP 1 860 134特别举例说明了9T/9'T(或8MT/9T)化合物，并且显示当所述比例小于6且特别是4或更小时，耐醇性降低。
国际申请WO 10/015786涉及式A/10.T的共聚酰胺，其中：
A选自由氨基羧酸获得的部分、由内酰胺获得的部分和对应于式(Ca二胺).(Cb(环)脂族二酸)的部分，其中a代表二胺中的碳原子数而b代表二酸中的碳原子数，a和b各自在4至36之间；
其特征在于其通过凝胶渗透色谱法测量的多分散指数(记为PDI)小于或等于3.5。
WO 10/015786对于这类结构体的阻隔性完全没有提及。
WO 2015/159014记载了一种制备热塑性材料的方法，该方法包括至少一个注塑的步骤或通过挤出聚酰胺组合物进行加工的步骤。要求非常大量的聚酰胺，并且尽管聚酰胺组合物可以用于制备单层或多层结构体，但没有提及该结构体且特别是包含MXDT/XT共聚酰胺的结构体的阻隔性。
此外，为了改进共聚酰胺的耐温性、可加工性或改进其冲击强度性质以及其阻隔性，这些聚酰胺仍然有待改进，特别是在结晶性、结晶动力学方面。
因此，确实需要发现具有改进的性质的聚邻苯二甲酰胺，特别是在阻隔性方面。
发明内容
出人意料地，已发现这些需要由包括至少一个包含MPMDT/XT聚酰胺的层的结构体得到满足，其中：
“MPMDT”表示包含对应于2-甲基五亚甲基二胺和对苯二甲酸的缩合产物的酰胺部分的单元，
XT表示包含对应于X(其表示脂族、芳脂族、脂环族或芳族酰胺的残基)和T(其表示对苯二甲酸)的缩合产物的酰胺部分的单元。
MPMDT以5至50％、优选5至45％、更优选15至45％的摩尔含量存在，其中MPMD代表2-甲基五亚甲基二胺(MPMD)并且T代表对苯二甲酸，
XT是以50至95％、优选55至95％、更优选55至85％的摩尔含量存在的构成(包含，comprising)主要酰胺部分的单元，其中X是C9至C18的、优选C9、C10、C11和C12的、直链脂族二胺，并且其中T是对苯二甲酸，
所述共聚酰胺的熔点：250℃<Tm≤300℃，根据标准ISO 11357-3(2013)测定，
所述结构体不含增强纤维。
因此已发现，最初为了复合材料应用开发的这些产品，由于其高刚度(高Tg)/良好的可加工性(相对胶低的Tm)的折衷，还具有比预期更好的结晶结构并且可以用作阻隔层，也就是说，在用于流体运输的结构体中、特别是多层结构体中，对流体、特别是对机动车流体、特别是对燃料的渗透率非常低的层，尽管胺链末端/酸链末端比例特别地小于5。
换言之，所述结构体是阻隔结构体，特别地选自瓶、罐、容器、管、贮槽和膜，其包括至少一个包含如上定义的MPMDT/XT共聚酰胺的阻隔层(1)。
本发明的结构体可以由该聚酰胺的单层组成，在这种情况下，其不包含增强纤维；或者包括包含MPMDT/XT聚酰胺(因此不含增强纤维)的层和至少一个其他材料的层，所述至少一个其他层可以包含增强纤维。
在本发明的结构体中，包含MPMDT/XT聚酰胺的层还可以包含其他聚合物。作为这些其他聚合物的实例，可以提及聚酰胺、EVOH、PPS、PPO、聚碳酸酯和ABS。
本发明还涉及具有高Tg的MPMDT/XT共聚酰胺用于制备包括至少一个包含所述MPMDT/XT共聚酰胺的阻隔层的结构体、特别是多层结构体的用途。
本发明还涉及用以上结构体制造的任何类型的瓶、罐、容器、管和贮槽。该结构体还可以是膜的形式，用该膜例如制成包装。所有这些物品均具有良好的阻隔性。
本发明还涉及这些物品以及这些结构体和这些物品的用途。
具体实施方式
在阅读以下描述和实施例时，本发明的其他特征、方面、主题和优点将甚至更加明显。
根据本发明的第一方面，本发明涉及包括至少一个包含MPMDT/XT共聚酰胺的层(1)的结构体，其中：
MPMDT是以5至50％、特别是5至45％、优选15至45％、更优选20至45％的摩尔含量存在的构成酰胺部分的单元，其中MPMD代表2-甲基五亚甲基二胺(MPMD)并且T代表对苯二甲酸，
XT是以50至95％、特别是55至95％、优选55至85％、更优选55至80％的摩尔含量存在的构成主要酰胺部分的单元，其中X是C9至C18、优选C9、C10、C11和C12、直链脂族二胺，并且其中T是对苯二甲酸，
所述共聚酰胺的熔点：250℃<Tm≤300℃，根据标准ISO 11357-3(2013)测定，并且
-在MPMDT和/或XT单元中，相互独立地，相对于二羧酸的总量计，最高达30mol％的对苯二甲酸可以用包含6至36个碳原子、特别是6至14个碳原子的其他芳族、脂族或脂环族二羧酸替代，以及
-在MPMDT和/或XT单元中，相互独立地，相对于二胺的总量计，最高达30mol％的MPMD和/或在适当的情况下的X可以用包含4至36个碳原子、特别是6至12个碳原子的其他二胺替代，以及
-在共聚酰胺中，相对于单体的总量计，不超过30mol％可以由内酰胺或氨基羧酸形成，以及
-条件是，相对于共聚酰胺中使用的单体的总量计，替代对苯二甲酸、MPMD和X的单体的总和不超过30mol％的浓度，以及
-条件是MPMD没有被完全替代，
所述组合物不含增强纤维。
因此，本发明描述了至少单层且其单层是基于MPMDT/XT的结构体。
非常明显的是，无论当前对二酸和/或二胺进行的替代如何，MPMDT和XT的比例均保持在所示值的范围内。例如，即使在MPMDT用二酸和/或二胺替代时，在任何情况下，MPMDT均以至少5％或至少15％或至少20％的摩尔含量存在，这取决于要求保护的数值范围。
以同样的方式，这些值的范围的上限是保留的。
有利地，所述共聚酰胺的胺链端基的量/酸链端基的量的比例<5，所述胺链端基的量和所述酸链基团的量通过NMR测定。
有利地，MPMDT以5至50％的摩尔含量存在，而XT以50至95％的摩尔含量存在。
有利地，MPMDT以15至45％的摩尔含量存在，而XT以50至85％的摩尔含量存在。
有利地，MPMDT以20至45％的摩尔含量存在，而XT以50至80％的摩尔含量存在。
有利地，MPMDT以5至45％的摩尔含量存在，而XT以55至95％的摩尔含量存在。
有利地，MPMDT以15至45％的摩尔含量存在，而XT以55至85％的摩尔含量存在。
有利地，MPMDT以20至45％的摩尔含量存在，而XT以55至80％的摩尔含量存在。
MPMD和/或X可以相互独立地被以上定义的其他二胺、特别是被直链或支链脂族二胺、脂环族二胺或芳基芳族二胺替代最高达30mol％。
举例来说，直链或支链脂族二胺选自1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺(OMDA)、1,9-壬二胺(NMDA)、2-甲基-1,8-辛二胺(MODA)、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺(TMHMD)、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺(TMHMD)、5-甲基-1,9-壬二胺、1,11-十一烷二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、1,16-十六烷二胺和1,18-十八烷二胺。
脂环族二胺可选自环己烷二胺、1,3-双(氨基甲基)环己烷(BAC)、1,4-双(氨基甲基)环己烷(BAC)、异佛尔酮二胺、降冰片烷二甲胺、4,4'-二氨基二环己基甲烷(PACM)、2,2-(4,4'-二氨基二环己基)丙烷(PACP)和3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷(MACM)。
芳基二胺可以是间苯二甲胺。
T可以被以上定义的其他二羧酸、特别是被其他芳族、脂族或脂环族二羧酸替代最高达30mol％。
芳族二羧酸可以选自萘二甲酸(NDA)和间苯二甲酸(IPS)。
脂族二羧酸可以选自己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸和二聚脂肪酸。
脂环族二羧酸可以选自顺式和/或反式-1,4-环己烷-二羧酸和/或顺式-和/或反式-1,3环己烷-二羧酸(CHDA)。
MPMD和/或X和/或T可以相互独立地被内酰胺或氨基羧酸替代最高达30mol％。
内酰胺和氨基羧酸可以选自己内酰胺(CL)、α,ω-氨基己酸、α,ω-氨基壬酸、α,ω-氨基十一烷酸(AUA)、月桂基内酰胺(LL)和α,ω-氨基十二烷酸(ADA)。
相对于MPMD、X和T单体的总和计，最多30mol％的替代是可能的，无论是用其他二胺、其他二酸、内酰胺或氨基羧酸或其任何混合物替代。
有利地，相对于MPMD、X和T单体的总和计，最大20mol％的替代是可能的，无论是用其他二胺、其他二酸、内酰胺或氨基羧酸或其任何混合物替代。
有利地，相对于MPMD、X和T单体的总和计，最大10mol％的替代是可能的，无论是用其他二胺、其他二酸、内酰胺或氨基羧酸或其任何混合物替代。
有利地，X是C9至C18二胺。
有利地，X是C9至C18二胺，并且MPMDT以5至50％的摩尔含量存在而XT以50至95％的摩尔量存在。
有利地，X是C9至C18二胺，并且MPMDT以5至45％的摩尔含量存在而XT以55至95％的摩尔量存在。
有利地，X是C9至C18二胺，并且MPMDT以15至45％的摩尔含量存在而XT以55至85％的摩尔量存在。
有利地，X是C9至C18二胺，并且MPMDT以20至45％的摩尔含量存在而XT以55至80％的摩尔量存在。
有利地，X是C9、C10、C11、C12二胺。
有利地，X是C9、C10、C11、C12二胺，并且MPMDT以5至50％的摩尔含量存在而XT以50至95％的摩尔量存在。
有利地，X是C9、C10、C11、C12二胺，并且MPMDT以5至45％的摩尔含量存在而XT以55至95％的摩尔量存在。
有利地，X是C9、C10、C11、C12二胺，并且MPMDT以15至45％的摩尔含量存在而XT以55至85％的摩尔量存在。
有利地，X是C9、C10、C11、C12二胺，并且MPMDT以20至45％的摩尔含量存在而XT以55至80％的摩尔量存在。
有利地，X是C9二胺，并且MPMDT以5至50％的摩尔含量存在而XT以50至95％的摩尔量存在。
有利地，X是C9二胺，并且MPMDT以5至45％的摩尔含量存在而XT以55至95％的摩尔量存在。
有利地，X是C9二胺，并且MPMDT以15至45％的摩尔含量存在而XT以55至85％的摩尔量存在。
有利地，X是C9二胺，并且MPMDT以20至45％的摩尔含量存在而XT以55至80％的摩尔量存在。
有利地，X是C10二胺，并且MPMDT以5至50％的摩尔含量存在而XT以50至95％的摩尔量存在。
有利地，X是C10二胺，并且MPMDT以5至45％的摩尔含量存在而XT以55至95％的摩尔量存在。
有利地，X是C10二胺，并且MPMDT以15至45％的摩尔含量存在而XT以55至85％的摩尔量存在。
有利地，X是C10二胺，并且MPMDT以20至45％的摩尔含量存在而XT以55至80％的摩尔量存在。
有利地，X是C11二胺，并且MPMDT以5至50％的摩尔含量存在而XT以50至95％的摩尔量存在。
有利地，X是C11二胺，并且MPMDT以5至45％的摩尔含量存在而XT以55至95％的摩尔量存在。
有利地，X是C11二胺，并且MPMDT以15至45％的摩尔含量存在而XT以55至85％的摩尔量存在。
有利地，X是C11二胺，并且MPMDT以20至45％的摩尔含量存在而XT以55至80％的摩尔量存在。
有利地，X是C12二胺，并且MPMDT以5至50％的摩尔含量存在而XT以50至95％的摩尔量存在。
有利地，X是C12二胺，并且MPMDT以5至45％的摩尔含量存在而XT以55至95％的摩尔量存在。
有利地，X是C12二胺，并且MPMDT以15至45％的摩尔含量存在而XT以55至85％的摩尔量存在。
有利地，X是C12二胺，并且MPMDT以20至45％的摩尔含量存在而XT以55至80％的摩尔量存在。
表述“增强纤维”或“纤维增强物”表示短或长纤维的组件。纤维可以是连续的，或呈单向(UD)或多向(2D，3D)增强物的形式，呈织物、片材、条材或编织物的形式，并且还可以例如以非织造物(垫)的形式或以毛毡的形式切割。
表述“增强纤维”特别地表示：
-矿物纤维，特别是碳纤维，其包括纳米管或碳纳米管(CNT)的纤维、碳纳米纤维或石墨烯；二氧化硅纤维如玻璃纤维，特别是E、R或S2型；硼纤维；陶瓷纤维，特别是碳化硅纤维、碳化硼纤维、碳氮化硼纤维、氮化硅纤维、氮化硼纤维、玄武岩纤维；基于金属和/或其合金的纤维或丝；金属氧化物的纤维，特别是氧化铝(Al2O3)的纤维；金属化纤维如金属化玻璃纤维和金属化碳纤维，或上述纤维的混合物；
-聚合的或聚合物纤维，特别是：
·热固性聚合物的纤维，且更具体地选自：不饱和聚酯，环氧树脂，乙烯基酯，酚醛树脂，聚氨酯，氰基丙烯酸酯和聚酰亚胺如双马来酰亚胺树脂，或由胺如三聚氰胺与醛如乙二醛或甲醛的反应获得的氨基塑料，
·热塑性聚合物的纤维，且更具体地选自：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，高密度聚烯烃如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和PET/PP共聚物，或PVOH(聚乙烯醇)，
·对应于下式之一的聚酰胺的纤维：6，11，12，610，612，66，4.6，
·芳纶(如)和例如对应于下式之一的芳族聚酰胺的纤维：PPDT，MPDI，PAA和PPA，其中PPD和MPD分别是对苯二胺和间苯二胺，PAA是聚芳酰胺而PPA是聚邻苯二甲酰胺，
·聚酰胺嵌段共聚物如聚酰胺/聚醚的纤维，聚芳醚酮(PARK)如聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)或聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)的纤维，
-或上述纤维的混合物。
因此，以上定义的所有增强纤维都排除在本发明的范围之外。
有利地，胺链末端的量为5mmol/kg至100mmol/kg，优选20mmol/kg至80mmol/kg，且甚至更优选30mmol/kg至60mmol/kg。
有利地，酸链末端的量为5mmol/kg至100mmol/kg，优选20mmol/kg至80mmol/kg，且甚至更优选30mmol/kg至60mmol/kg。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中以上定义的所述共聚酰胺的根据标准ISO 11357-2:2013测定的玻璃化转变温度Tg≥125℃，有利地Tg>125℃。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中X是1,10-癸二胺。
有利地，X是1,10-癸二胺，并且MPMDT以5至50％的摩尔含量存在而XT以50至95％的摩尔量存在。
有利地，X是1,10-癸二胺，并且MPMDT以5至45％的摩尔含量存在而XT以55至95％的摩尔量存在。
有利地，X是1,10-癸二胺，并且MPMDT以15至45％的摩尔含量存在而XT以55至85％的摩尔量存在。
有利地，X是1,10-癸二胺，并且MPMDT以20至45％的摩尔含量存在而XT以55至80％的摩尔量存在。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中所述共聚酰胺的单体均未用其他二胺、其他二羧酸或内酰胺替代。
其中单体均未被替代的结构体因此具有式MPMDT/XT，而没有任何其他二胺、其他二羧酸、内酰胺或氨基羧酸的存在。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中所述层(1)包含冲击改性剂和/或核-壳型改性剂。
术语“冲击改性剂”应理解为意指根据标准ISO-178:2010测量的挠曲模量小于100MPa并且Tg小于0℃(根据标准11357-2:2013在DSC热分析图的拐点处测量)的基于聚烯烃的聚合物，特别是聚烯烃，任选地与挠曲模量<200MPa的PEBA(聚醚-嵌段-酰胺)结合。
在该有利的实施方案中，该基于聚烯烃的聚合物因此存在于构成层(1)的共聚酰胺中。
冲击改性剂的聚烯烃可以是官能化的或非官能化的，或者是至少一种官能化的聚烯烃和/或至少一种非官能化的聚烯烃的混合物。
特别地，部分或全部聚烯烃带有选自羧酸、羧酸酐和环氧化物官能团的官能团，并且特别地选自具有弹性体特性的乙烯和丙烯的共聚物(EPR)，具有弹性体特性的乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯-高级烯烃共聚物，特别是乙烯-辛烯共聚物，或乙烯-丙烯酸烷基酯-马来酸酐三元共聚物。
有利地，冲击改性剂选自Fusabond F493，特别是Lotader 5500或Lotader 7500，Escor VA1801或VA1803，Excelsior E1040，Amplify GR216，Tafmer MH5020或Orevac IM800或其混合物；在这种情况下，当其为两种的混合物时，其比例范围为0.1/99.9至99.9/0.1，优选1/2至2/1。
举例来说，冲击改性剂选自以下的混合物：F493/特别是F493/5500或F493/7500。
术语“核-壳型改性剂”还称为“核-壳型共聚物”。
“核-壳型改性剂”为具有弹性体核和至少一个热塑性壳的细颗粒的形式；颗粒的尺寸通常小于1微米，且有利地为150至500nm。
与具有聚烯烃基体的冲击改性剂不同，“核-壳型改性剂”具有丙烯酸类或丁二烯基体。
可以提及的核的实例包括异戊二烯或丁二烯均聚物，异戊二烯与不超过30mol％的乙烯基单体的共聚物以及丁二烯与不超过30mol％的乙烯基单体的共聚物。乙烯基单体可以是苯乙烯、烷基苯乙烯、丙烯腈或(甲基)丙烯酸烷基酯。另一种核类型由(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物和(甲基)丙烯酸烷基酯与不超过30mol％的乙烯基单体的共聚物组成。(甲基)丙烯酸烷基酯有利地为丙烯酸丁酯。乙烯基单体可以是苯乙烯、烷基苯乙烯、丙烯腈、丁二烯或异戊二烯。共聚物(A)的核可以完全或部分交联。在核的制备过程中添加至少双官能单体就足够了；这些单体可以选自多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯，例如二(甲基)丙烯酸丁二醇酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。其他双官能单体为例如二乙烯基苯、三乙烯基苯、丙烯酸乙烯酯和甲基丙烯酸乙烯酯。核还可以通过在其中引入、通过接枝或在聚合过程中作为共聚单体引入不饱和官能单体(如不饱和羧酸酐、不饱和羧酸和不饱和环氧化物)而交联。可以提及的实例包括马来酸酐、(甲基)丙烯酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述壳为苯乙烯、烷基苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的均聚物或包含至少70mol％的这些前述单体之一和至少一种选自其他前述单体、乙酸乙烯酯和丙烯腈的共聚单体的共聚物。壳还可以通过在其中引入、通过接枝或在聚合过程中作为共聚单体引入不饱和官能单体(如不饱和羧酸酐、不饱和羧酸和不饱和环氧化物)来进行官能化。可以提及的实例包括马来酸酐、(甲基)丙烯酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯。举例来说，可以提及的是具有聚苯乙烯壳的核-壳共聚物(A)和具有PMMA壳的核-壳共聚物(A)。还存在具有两个壳的核-壳共聚物(A)，一个壳由聚苯乙烯制成并且外壳由PMMA制成。共聚物(A)的实例及制备其的方法记载于以下专利中：US 4 180 494，US 3 808 180，US 4 096 202，US 4 260 693，US 3 287443，US 3 657 391，US 4 299 928，US 3 985 704。
因此，“核-壳型改性剂”与冲击改性剂的聚烯烃不同，尤其在于冲击改性剂会与聚酰胺基质反应，而核-壳则不与其反应，因为后者的核能够只与其壳反应。
有利地，相对于层(1)的共聚酰胺的所有成分的重量计，冲击改性剂和/或核-壳型改性剂的存在量为5至35重量％，特别是5至25重量％，且更特别是5至15重量％。
有利地，本发明因此涉及如上定义的结构体，其包括至少一个层(1)，所述层(1)包含如上定义的MPMDT/XT共聚酰胺并且包含相对于共聚酰胺的所有成分的重量计的比例为5至35重量％的冲击改性剂和/或核-壳型改性剂，特别是5至25重量％，且更特别是5至15重量％。
有利地，在包含冲击改性剂和/或核-壳型改性剂的结构体中，X是1,10-癸二胺。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中所述结构体由单层(1)组成。
因此，本发明在这种情况下涉及单层管，并且在该实施方案中不存在其他层。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中所述层(1)包含选自以下的稳定剂：有机稳定剂、无机稳定剂、特别是基于铜的稳定剂，及其混合物。
表述“有机稳定剂”或更一般地“有机稳定剂的组合”表示酚类型的主抗氧化剂，亚磷酸盐类型的次抗氧化剂或甚至任选地其他稳定剂，例如HALS，其意指受阻胺光稳定剂(例如来自Ciba公司的Tinuvin 770)、UV稳定剂(例如来自Ciba公司的Tinuvin 312)、酚类稳定剂或基于磷的稳定剂。还可以使用胺类型的抗氧化剂，例如来自Crompton公司的Naugard445或多官能稳定剂，例如来自Clariant公司的Nylostab S-EED。
存在于层(1)内的有机稳定剂可以在不受该列表限制的情况下选自：
-酚类抗氧化剂，例如来自Ciba公司的Irganox 245、Irganox 1010、Irganox1098，来自Ciba公司的Irganox MD1024，来自Great Lakes公司的Lowinox 44B25，来自Adeka Palmarole公司的ADK Stab AO-80，
-基于磷的稳定剂，例如亚磷酸盐，例如来自Ciba公司的Irgafos 168，
-UV吸收剂，例如来自Ciba公司的Tinuvin 312，
-HALS，如前所提及，
-胺类型的稳定剂，例如来自Crompton公司的Naugard 445，或受阻胺型的稳定剂，例如来自Ciba公司的Tinuvin 770，
-多官能稳定剂，例如来自Clariant公司的Nylostab S-EED。
当然可以设想两种或更多种这些有机稳定剂的混合物。
优选地，相对于共聚酰胺的成分的总重量计，有机稳定剂以0.3至3重量％的含量存在于该结构体的层(1)的共聚酰胺内。
表述“无机稳定剂”表示基于铜的稳定剂。作为这类无机稳定剂的实例，可以提及的是乙酸铜和卤化酮。顺便提及，可以任选地考虑其他金属如银，但是所述金属已知不太有效。这些基于铜的化合物通常与碱金属卤化物、特别是卤化钾结合。
当该结构体必须在热空气中、特别对大于或等于100-120℃的温度具有改进的长期耐热性时，则更特别地使用这些无机稳定剂，因为其倾向于防止聚合物链断裂。
更特别地，术语“基于铜的稳定剂”旨在表示包含至少一个铜原子(特别是离子或可离子化的形式的铜原子，例如以络合物形式)的化合物。
存在于层(1)内的基于铜的稳定剂可以选自氯化亚铜、氯化铜、溴化亚铜、溴化铜、碘化亚铜、碘化铜、乙酸亚铜和乙酸铜。可以提及的是其他金属如银的卤化物或乙酸盐与基于铜的稳定剂的结合。这些基于铜的化合物通常与碱金属卤化物结合。一个众所周知的实例是CuI和KI的混合物，其中CuI：KI比通常为1:5至1:15。这类稳定剂的一个实例是来自Ciba公司的Polyadd P201。
关于基于铜的稳定剂的更详细的细节见于专利US 2 705 227。基于铜的稳定剂，例如复合铜，最近出现了，例如来自Brüggemann公司的Bruggolen H3336、H3337、H3373。
有利地，基于铜的稳定剂选自卤化铜，乙酸铜，卤化铜或乙酸铜与至少一种碱金属卤化物及其混合物、优选碘化铜和碘化钾的混合物(CuI/KI)的混合物。
优选地，相对于共聚酰胺的成分的总重量计，基于铜的稳定剂以0.05至1.5重量％的含量存在于该结构体的层(1)中。
优选地，铜(1)不另外包含其他过渡金属。
有利地，本发明因此涉及如上定义的结构体，其包括至少一个层(1)，所述层(1)包含如上定义的MPMDT/XT共聚酰胺并且包含相对于共聚酰胺和有机稳定剂的所有成分的重量计的比例为5至35重量％的冲击改性剂和/或核-壳型改性剂。
有利地，本发明因此涉及如上定义的结构体，其包括至少一个层(1)，所述层(1)包含如上定义的MPMDT/XT共聚酰胺并且包含相对于共聚酰胺和无机稳定剂、特别是基于铜的稳定剂的所有成分的重量计的比例为5至35重量％的冲击改性剂和/或核-壳型改性剂。
有利地，本发明因此涉及如上定义的结构体，其包括至少一个层(1)，所述层(1)包含如上定义的MPMDT/XT共聚酰胺并且包含相对于共聚酰胺和有机稳定剂和无机稳定剂(特别是基于铜的稳定剂)的混合物的所有成分的重量计的比例为5至35重量％的冲击改性剂和/或核-壳型改性剂。
有利地，本发明因此涉及如上定义的结构体，其包括至少一个层(1)，所述层(1)包含如上定义的MPMDT/XT共聚酰胺并且包含相对于共聚酰胺和有机稳定剂的所有成分的重量计的比例为5至25重量％的冲击改性剂和/或核-壳型改性剂。
有利地，本发明因此涉及如上定义的结构体，其包括至少一个层(1)，所述层(1)包含如上定义的MPMDT/XT共聚酰胺并且包含相对于共聚酰胺和无机稳定剂(特别是基于铜的稳定剂)的所有成分的重量计的比例为5至25重量％的冲击改性剂和/或核-壳型改性剂。
有利地，本发明因此涉及如上定义的结构体，其包括至少一个层(1)，所述层(1)包含如上定义的MPMDT/XT共聚酰胺并且包含相对于共聚酰胺和有机稳定剂和无机稳定剂(特别是基于铜的稳定剂)的混合物的所有成分的重量计的比例为5至25重量％的冲击改性剂和/或核-壳型改性剂。
有利地，本发明因此涉及如上定义的结构体，其包括至少一个层(1)，所述层(1)包含如上定义的MPMDT/XT共聚酰胺并且包含相对于共聚酰胺和有机稳定剂的所有成分的重量计的比例为5至15重量％的冲击改性剂和/或核-壳型改性剂。
有利地，本发明因此涉及如上定义的结构体，其包括至少一个层(1)，所述层(1)包含如上定义的MPMDT/XT共聚酰胺并且包含相对于共聚酰胺和无机稳定剂(特别是基于铜的稳定剂)的所有成分的重量计的比例为5至15重量％的冲击改性剂和/或核-壳型改性剂。
有利地，本发明因此涉及如上定义的结构体，其包括至少一个层(1)，所述层(1)包含如上定义的MPMDT/XT共聚酰胺并且包含相对于共聚酰胺和有机稳定剂和无机稳定剂(特别是基于铜的稳定剂)的混合物的所有成分的重量计的比例为5至15重量％的冲击改性剂和/或核-壳型改性剂。
有利地，在包含冲击改性剂和/或核-壳型改性剂和稳定剂的结构体中，X是1,10-癸二胺。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中所述层(1)包含选自以下的抗静电填料：炭黑、石墨、碳纤维和碳纳米管，特别是炭黑和碳纳米管。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中所述层(1)可以包含至少一种选自以下的添加剂：抗氧化剂、热稳定剂、UV吸收剂、光稳定剂、润滑剂、矿物填料、阻燃剂、成核剂、增塑剂和染料。
增强纤维被排除在添加剂之外，并且特别是术语“矿物填料”不包括增强纤维。
有利地，相对于层(1)的成分的总重量计，添加剂以1至20％、特别是5至15％的重量比例存在于层(1)中。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中存在第二层(2)，层(1)和(2)能够相互粘附。
表述“能够相互粘附”意指，如果该结构体由两层组成，则层(1)和(2)至少部分地相互粘附。
如果该结构体包括至少一个第三层，则所述第三层可以设置在层(1)和层(2)之间，在这种情况下层(1)和(2)不相互粘附，但是另一方面，层(1)和(3)相互粘附，层(3)和(2)也相互粘附。
有利地，该结构体由相互粘附的两个层(1)和(2)组成。
有利地，所述层(2)包含至少一种选自脂族聚酰胺和芳族聚酰胺、特别是脂族聚酰胺的聚酰胺。
有利地，所述脂族聚酰胺由至少一种内酰胺或至少一种氨基羧酸或二胺和二羧酸或其混合物的缩聚获得，所述二胺选自脂族二胺和脂环族二胺并且二羧酸选自脂族二酸和脂环族二酸或其混合物。
氨基羧酸可以选自9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、12-氨基十二烷酸和11-氨基十一烷酸及其衍生物，特别是N-庚基-11-氨基十一烷酸，有利地是12-氨基十二烷酸和11-氨基十一烷酸。
内酰胺可以选自吡咯烷酮、2-哌啶酮、己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺、壬内酰胺、癸内酰胺、十一烷内酰胺和月桂基内酰胺，有利地是十一烷内酰胺和月桂基内酰胺。
当二胺为脂肪族和直链时，其具有式H2N-(CH2)a-NH2。二酸可以为脂族(特别是直链脂族)、脂环族或芳族。
优选地，当二胺为直链和脂族时，其选自丁二胺(a＝4)、戊二胺(a＝5)、己二胺(a＝6)、庚二胺(a＝7)、辛二胺(a＝8)、壬二胺(a＝9)、癸二胺(a＝10)、十一烷二胺(a＝11)、十二烷二胺(a＝12)、十三烷二胺(a＝13)、十四烷二胺(a＝14)、十六烷二胺(a＝16)、十八烷二胺(a＝18)、十八烷二胺(a＝18)、二十烷二胺(a＝20)、二十二烷二胺(a＝22)和由二聚脂肪酸获得的二胺。
当二胺为脂环族时，其优选选自包含两个环的脂环族。其特别地对应于以下通式：
其中：
-R1、R2、R3和R4独立地代表选自氢原子或具有1至6个碳原子的烷基的基团，
-X代表单键或由以下组成的二价基团：
-包含1至10个碳原子的直链或支链脂族链，其任选被具有6至8个碳原子的脂环族或芳族基团取代，
-具有6至12个碳原子的脂环族基团。
更优选地，聚酰胺的Ca脂环族二胺选自双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)甲烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)乙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丁烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(记为BMACM、MACM或B)、对双(氨基环己基)甲烷(PACM)和异亚丙基二(环己胺)(PACP)。
在“Cycloaliphatic Amines”(化学技术百科全书(Encyclopedia of ChemicalTechnology)，Kirk-Othmer，第4版(1992)，第386-405页)中给出了这些脂环族二胺的非穷举列表。
脂族和直链二羧酸选自丁二酸(b＝4)、戊二酸(b＝5)、己二酸(b＝6)、庚二酸(b＝7)、辛二酸(b＝8)、壬二酸(b＝9)、癸二酸(b＝10)、十一烷二酸(b＝11)、十二烷二酸(b＝12)、十三烷二酸(b＝13)、十四烷二酸(b＝14)、十六烷二酸(b＝16)、十八烷酸(b＝18)、十八碳烯二酸(b＝18)、二十烷二酸(b＝20)、二十二烷二酸(b＝22)和含有36个碳的脂肪酸二聚体。
以上提及的脂肪酸二聚体是通过带有长烃链的不饱和一元脂肪酸(例如亚油酸和油酸)的低聚或聚合获得的二聚脂肪酸，如特别地在文献EP 0 471566中所描述。
当二酸为脂环族时，其可以包含以下碳骨架：降冰片烷基甲烷、环己基甲烷、二环己基甲烷、二环己基丙烷、二(甲基环己基)丙烷。
层(2)的聚酰胺可以是均聚酰胺或共聚酰胺。
用于定义聚酰胺的术语记载于标准ISO 16396-1:2015“Plastics--Polyamide(PA)molding and extrusion materials--Part 1:Designation system,marking ofproducts and basis for specifications”。
有利地，层(2)的聚酰胺选自PA11、PA12、PA1010、PA1012、PA610和PA612。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中与层(2)的聚酰胺不同的其他聚酰胺可以存在于层(2)中。
所述其他聚酰胺如以上在层(2)中所定义，条件是其与层(2)的聚酰胺不同。
有利地，增塑剂存在于层(2)中。
有利地，层(2)的增塑剂以相对于层(2)的共聚酰胺的所有成分的重量计的1至20重量％、特别是5至15重量％存在。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中冲击改性剂和/或核-壳型改性剂存在于层(2)中。
冲击改性剂和/或核-壳型改性剂如上定义。
有利地，相对于层(2)的共聚酰胺的所有成分的重量计，冲击改性剂和/或核-壳型改性剂的存在量为5至35重量％，特别是5至25重量％，且更特别是5至15重量％。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中存在第二层(2)，层(1)和(2)相互粘附，层(1)是以上定义的层之一，并且层(2)任选地包含其他聚酰胺，层(2)包含相对于层(2)的共聚酰胺的所有成分的重量计的1至20重量％的增塑剂和比例为5至35重量％的冲击改性剂和/或核-壳型改性剂。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中存在第二层(2)，层(1)和(2)相互粘附，层(1)是以上定义的层之一，并且层(2)任选地包含其他聚酰胺，层(2)包含相对于层(2)的共聚酰胺的所有成分的重量计的1至20重量％的增塑剂和比例为5至25重量％的冲击改性剂和/或核-壳型改性剂。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中存在第二层(2)，层(1)和(2)相互粘附，层(1)是以上定义的层之一，并且层(2)任选地包含其他聚酰胺，层(2)包含相对于层(2)的共聚酰胺的所有成分的重量计的5至15重量％的增塑剂和比例为5至35重量％的冲击改性剂和/或核-壳型改性剂。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中存在第二层(2)，层(1)和(2)相互粘附，层(1)是以上定义的层之一，并且层(2)任选地包含其他聚酰胺，层(2)包含相对于层(2)的共聚酰胺的所有成分的重量计的5至15重量％的增塑剂和比例为5至25重量％的冲击改性剂和/或核-壳型改性剂。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中存在第二层(2)，其中所述层(2)包含选自以下的稳定剂：有机稳定剂、无机稳定剂(特别是基于铜的稳定剂)，及其混合物。
稳定剂如上定义。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中存在第二层(2)，其中层(1)包含有机稳定剂，并且层(2)包含无机稳定剂、特别是基于铜的稳定剂。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中存在第二层(2)，其中层(1)包含无机稳定剂、特别是基于铜的稳定剂，并且层(2)包含有机稳定剂。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中存在第二层(2)，其中所述层(2)包含选自以下的抗静电填料：炭黑、石墨、碳纤维和碳纳米管，特别是炭黑和碳纳米管。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中存在第二层(2)，其中所述层(2)可以包含至少一种选自以下的添加剂：抗氧化剂、热稳定剂、UV吸收剂、光稳定剂、润滑剂、矿物填料、阻燃剂、成核剂和染料。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及如上定义的结构体，其中层(1)是阻隔层，特别是对流体的阻隔层，所述流体选自燃料，所述燃料为汽油、特别是生物汽油(汽油和醇特别是甲醇或乙醇的混合物)，或柴油、特别是生物柴油，油，制动流体，尿素溶液，基于二醇(glycol)的冷却流体，气体、特别是压缩空气，并且所述阻隔层(1)与流体接触。
因此，在该实施方案中定义的结构体包括至少一个层(1)并且因此可以是单层或双层(1)和(2)，但是如果该结构体包括其他层，则这不会偏离本发明的内容。
有利地，该结构体由两个层(1)和(2)组成，并且层(1)是阻隔层。
因此，在该结构体包括两层的情况下，其从外部到内部包括以下层：(2)//(1)。
在该结构体包括至少一个其他层的情况下，其他层不可以与流体接触。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及包括至少一个如上定义的层(1)和如上定义的第二层(2)的结构体，其中层(1)和(2)能够相互粘附，
另外还包括层(3)，其中层(3)与层(1)相同或不同。
在该实施方案中，该结构体从外部到内部包括以下层或由以下层组成：
(3)//(2)//(1)或(2)//(3)//(1)。
有利地，层(3)与层(1)不同并且是连接层(tie layer)，并且该结构体从外部到内部包括以下层：(2)//(3)//(1)，其中层(1)与流体接触。
有利地，在结构体(2)//(3)//(1)中，层(1)的厚度为100至300μm，特别是200至300μm，特别是250μm，层(3)的厚度为50至100μm或100至200μm，特别是150μm，并且层(2)的厚度为50至800μm，特别是50至200μm或500至700μm。
连接层可以是以下的混合物：至少一种每个氮原子的平均碳原子数为4至8.5、有利地为4至7的聚酰胺；至少一种熔点大于或等于180℃且每个氮原子的平均碳原子数为7至10、有利地为7.5至9.5的聚酰胺，以及至少一种每个氮原子的平均碳原子数为9至18、有利地为10至18的聚酰胺，特别地如文献WO 09/122060中所定义。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及包括至少一个如上定义的层(1)、如上定义的第二层(2)(层(1)和(2)能够相互粘附)和层(3)(层(3)与层(1)相同或不同)的结构体，
所述结构体另外还包括至少一个其他层(4)，其中层(1)与流体接触。
有利地，层(4)是EVOH的层。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及包括至少一个如上定义的层(1)和如上定义的第二层(2)(层(1)和(2)能够相互粘附)和层(3)(层(3)与层(1)相同或不同)以及至少一个其他层(4)的结构体，其中层(1)与流体接触，所述结构体从外部到内部包括以下层：(2)//(4)//(3)//(1)，其中层(1)与流体接触。
有利地，在结构体(2)//(4)//(3)//(1)中，层(3)是如上定义的连接层。
有利地，在结构体(2)//(4)//(3)//(1)中，层(4)是如上定义的EVOH的层。
有利地，在结构体(2)//(4)//(3)//(1)中，层(3)是如上定义的连接层并且层(4)是如上定义的EVOH的层。
有利地，该结构体由如上定义的层(2)//(4)//(3)//(1)组成。
在一个有利的实施方案中，本发明涉及包括至少一个如上定义的层(1)、如上定义的第二层(2)(层(1)和(2)能够相互粘附)、层(3)(层(3)与层(1)相同或不同)、至少一个其他层(4)的结构体，其中层(1)与流体接触，并且从外部到内部包括以下层：(2)//(4)//(3)//(1)，其中层(1)与流体接触。
所述结构体另外还包括连接层(3’)，其与连接层(3)相同或不同。
因此层(3’)是与以上对于层(3)所定义的类型相同的连接层，但具有相同或不同组成。
有利地，另外还包括连接层(3’)的所述结构体从外部到内部包括以下层：(2)//(3’)//(4)//(3)//(1)，其中层(1)与流体接触。
有利地，层(1)的厚度为100至200μm，特别是150μm，层(2)的厚度为100至200μm，特别是150μm，层(3)的厚度为200至400μm，特别是300μm，层(3’)的厚度为200至400μm，特别是300μm，并且层(4)的厚度为50μm至150μm，特别是100μm。
根据另一方面，本发明涉及用如上定义的结构体之一制造的瓶、罐、容器、管和贮槽。
根据另一方面，本发明涉及由用如上定义的结构体之一制造的膜组成的包装。
根据另一方面，本发明涉及MPMDT/XT聚酰胺用于制备包括至少一个包含所述MPMDT/XT聚酰胺的阻隔层(1)的结构体、特别是多层结构体的用途，其中：
MPMDT是以5至50％、特别是5至45％、优选15至45％、更优选20至45％的摩尔含量存在的构成酰胺部分的单元，其中MPMD代表2-甲基五亚甲基二胺(MPMD)并且T代表对苯二甲酸，
XT是以50至95％、特别是55至95％、优选55至85％、更优选55至80％的摩尔含量存在的构成主要酰胺部分的单元，其中X是C9至C18、优选C9、C10、C11和C12、直链脂族二胺，并且其中T是对苯二甲酸，
所述共聚酰胺的熔点：250℃<Tm≤300℃，根据标准ISO 11357-3(2013)测定，并且
-在MPMDT和/或XT单元中，相互独立地，相对于二羧酸的总量计，最高达30mol％的对苯二甲酸可以用包含6至36个碳原子、特别是6至14个碳原子的其他芳族、脂族或脂环族二羧酸替代，以及
-在MPMDT和/或XT单元中，相互独立地，相对于二胺的总量计，最高达30mol％的MPMD和/或在适当的情况下的X可以用包含4至36个碳原子、特别是6至12个碳原子的其他二胺替代，以及
-在共聚酰胺中，相对于单体的总量计，不超过30mol％可以由内酰胺或氨基羧酸形成，以及
-条件是，相对于共聚酰胺中使用的单体的总量计，替代对苯二甲酸、MPMD和X的单体的总和不超过30mol％的浓度，以及
-条件是MPMD没有被完全替代，
所述组合物不含增强纤维。
以上对于该结构体定义的所有特征和所有实施方案均可以适用于以上定义的用途。
实施例：
1)制备MPMDT/10T和对比聚酰胺
将5kg以下原料引入至14升高压釜反应器中：
-500g水，
-一种或多种二胺，
-氨基酸(任选)，
-一种或多种二酸，
-单官能链调节剂：适合于目标粘度的量的苯甲酸或硬脂酸，
-35g于溶液中的次磷酸钠，
-0.1g Wacker AK1000消泡剂(Wacker Silicones)。
下表1给出了聚酰胺的分子结构体和部分的性质和摩尔比(通过参考测试)。
清除封闭的反应器中残留的氧气，然后对于所引入的材料加热至230℃的温度。在这些条件下搅拌30分钟之后，使在反应器中形成的加压蒸气在60分钟内逐渐减压，同时逐渐增加材料温度，使其在大气压力下在Tm+10℃建立。然后在20l/h的氮气冲洗下继续聚合直至获得特征表中所示的目标粘度。
随后通过底阀将聚合物倒出，然后在水槽中冷却，然后造粒。
然后使用等于Tm+20℃的注塑温度和加热至100℃的模具通过注塑压机将产品以100mm×100mm×1mm的板的形式注塑成型。将不完全结晶(根据ISO 11357-2：2013在DSC加热时存在重结晶)的板在真空下在Tg+30℃下退火2h。
-特性粘度或固有粘度的测量在间甲酚中进行。该方法对于本领域技术人员来说是公知的。遵循标准ISO 307:2007，但是改变溶剂(使用间甲酚而不是硫酸)，温度为20℃以及浓度为0.5重量％。
-根据标准ISO 11357-2:2013，在第二次加热过程之后，使用差示扫描量热计(DSC)测量所使用的热塑性聚合物的玻璃化转变温度Tg。加热和冷却速度为20℃/min。
-根据标准ISO 11357-3:2013，在第一次加热之后，通过DSC测量熔点Tm和结晶温度Tc。加热和冷却速度为20℃/min。
-根据标准ISO 11357-3:2013通过差示扫描量热法(DSC)测量所述基质聚合物的结晶热。
-胺和酸链末端的含量通过NMR谱测定。
-在60℃下根据重量法用CE10：异辛烷/甲苯/乙醇＝45/45/10体积％和CE85：异辛烷/甲苯/乙醇＝7.5/7.5/85体积％来测定对汽油的渗透率的测量值。
在诱发过程中，瞬时渗透率为零，然后逐渐增加到平衡值，其对应于连续操作条件下渗透率值。在连续操作条件下获得的该值被认为是材料的渗透率。
结果示于下表1中。
与对比例相比，本发明的化合物显示出改进的渗透率。

Claims (32)

1.选自瓶、罐、容器、管、贮槽和膜的阻隔结构体，其包括至少一个包含MPMDT/XT共聚酰胺的阻隔层(1)，其中：
MPMDT是以5至50％、特别是5至45％、优选15至45％、更优选20至45％的摩尔含量存在的构成酰胺部分的单元，其中MPMD代表2-甲基五亚甲基二胺(MPMD)并且T代表对苯二甲酸，
XT是以50至95％、特别是55至95％、优选55至85％、更优选55至80％的摩尔含量存在的构成主要酰胺部分的单元，其中X是C9至C18、优选C9、C10、C11和C12直链脂族二胺，并且其中T是对苯二甲酸，
所述共聚酰胺的熔点：250℃<Tm≤300℃，根据标准ISO 11357-3(2013)测定，并且
-在MPMDT和/或XT单元中，相互独立地，相对于二羧酸的总量计，最高达30mol％的对苯二甲酸可用包含6至36个碳原子、特别是6至14个碳原子的其他芳族、脂族或脂环族二羧酸替代，以及
-在MPMDT和/或XT单元中，相互独立地，相对于二胺的总量计，最高达30mol％的MPMD和/或在适当的情况下的X可以用包含4至36个碳原子、特别是6至12个碳原子的其他二胺替代，以及
-在共聚酰胺中，相对于单体的总量计，不超过30mol％可以由内酰胺或氨基羧酸形成，以及
-条件是，相对于共聚酰胺中使用的单体的总量计，替代对苯二甲酸、MPMD和X的单体的总和不超过30mol％的浓度，以及
-条件是MPMD没有被完全替代，
所述组合物不含增强纤维。
2.如权利要求1所述的阻隔结构体，其中所述共聚酰胺的玻璃化转变温度Tg≥125℃，特别地玻璃化转变温度Tg>125℃，根据标准ISO 11357-2:2013测定。
3.如权利要求1或2所述的阻隔结构体，其中X是1,10-癸二胺。
4.如权利要求1至3中的一项所述的阻隔结构体，其中所述共聚酰胺的单体均未用其他二胺、其他二羧酸或内酰胺替代。
5.如权利要求1至4中的一项所述的阻隔结构体，其中所述层(1)包含冲击改性剂和/或核-壳型改性剂。
6.如权利要求1至5中的一项所述的阻隔结构体，其中所述结构体由单层(1)组成。
7.如权利要求1至6中的一项所述的阻隔结构体，其中所述层(1)包含选自以下的稳定剂：有机稳定剂，无机稳定剂、特别是基于铜的稳定剂，及其混合物。
8.如权利要求1至7中的一项所述的阻隔结构体，其中所述层(1)包含选自以下的抗静电填料：炭黑、石墨、碳纤维和碳纳米管，特别是炭黑和碳纳米管。
9.如权利要求1至8中的一项所述的阻隔结构体，其中所述层(1)可以包含至少一种选自以下的添加剂：抗氧化剂、热稳定剂、UV吸收剂、光稳定剂、润滑剂、矿物填料、阻燃剂、成核剂、增塑剂和染料。
10.如权利要求1至5和7至9中的一项所述的阻隔结构体，其中存在第二层(2)，层(1)和(2)能够相互粘附。
11.如权利要求10所述的阻隔结构体，其中所述层(2)包含至少一种选自脂族聚酰胺和芳族聚酰胺、特别是脂族聚酰胺的聚酰胺。
12.如权利要求10或11所述的阻隔结构体，其中所述脂族聚酰胺由至少一种内酰胺、一种氨基羧酸或二胺和二羧酸、或其混合物的缩聚获得，所述二胺选自脂族二胺、芳族二胺和脂环族二胺并且二羧酸选自脂族二酸、芳族二酸和脂环族二酸。
13.如权利要求10至12中的一项所述的阻隔结构体，其中层(2)的所述脂族聚酰胺选自PA11、PA12、PA1010、PA1012、PA610和PA612。
14.如权利要求10至13中的一项所述的阻隔结构体，其中与层(2)的聚酰胺不同的其他聚酰胺可以存在于层(2)中。
15.如权利要求10至14中的一项所述的结构体，其中增塑剂存在于层(2)中。
16.如权利要求10至15中的一项所述的阻隔结构体，其中冲击改性剂存在于层(2)中。
17.如权利要求10至16中的一项所述的阻隔结构体，其中所述层(2)包含选自以下的稳定剂：有机稳定剂，无机稳定剂、特别是基于铜的稳定剂，及其混合物。
18.如权利要求10至17中的一项所述的阻隔结构体，其中层(1)包含有机稳定剂，并且层(2)包含无机稳定剂、特别是基于铜的稳定剂。
19.如权利要求10至18中的一项所述的结构体，其中层(1)包含无机稳定剂、特别是基于铜的稳定剂，并且层(2)包含有机稳定剂。
20.如权利要求10至19中的一项所述的阻隔结构体，其中所述层(2)包含选自以下的抗静电填料：炭黑、石墨、碳纤维和碳纳米管，特别是炭黑和碳纳米管。
21.如权利要求10至20中的一项所述的阻隔结构体，其中所述层(2)可以包含至少一种选自以下的添加剂：抗氧化剂、热稳定剂、UV吸收剂、光稳定剂、润滑剂、矿物填料、阻燃剂、成核剂和染料。
22.如权利要求1至21中的一项所述的阻隔结构体，其中层(1)是阻隔层，特别是对流体的阻隔层，所述流体选自燃料，所述燃料为汽油、特别是生物汽油(汽油和醇特别是甲醇或乙醇的混合物)，或柴油、特别是生物柴油，油，制动流体，尿素溶液，基于二醇的冷却流体，气体、特别是压缩空气，阻隔层(1)与流体接触。
23.如权利要求10至22中的一项所述的阻隔结构体，其另外还包括层(3)，其中层(3)与层(1)相同或不同。
24.如权利要求23所述的阻隔结构体，其中层(3)与层(1)不同并且是连接层，并且该结构体从外部到内部包括以下层：(2)//(3)//(1)，层(1)与流体接触。
25.如权利要求23和24中的一项所述的阻隔结构体，其中存在至少一个其他层(4)，层(1)与流体接触。
26.如权利要求23至25中的一项所述的阻隔结构体，其中层(4)是EVOH的层。
27.如权利要求23至26中的一项所述的阻隔结构体，其中该结构体从外部到内部包括以下层：(2)//(4)//(3)//(1)，层(1)与流体接触。
28.如权利要求25或26所述的阻隔结构体，其中存在连接层(3’)，其与连接层(3)相同或不同。
29.如权利要求25至28中的一项所述的阻隔结构体，其中该结构体从外部到内部包括以下层：(2)//(3’)//(4)//(3)//(1)，层(1)与流体接触。
30.用如前述权利要求中任一项所述的结构体制造的瓶、罐、容器、管和贮槽。
31.由用如前述权利要求中任一项所述的结构体制造的膜构成的包装。
32.如权利要求1中所限定的MPMDT/XT共聚酰胺用于制备阻隔结构体、特别是多层阻隔结构体的用途，所述阻隔结构体包括至少一个包含所述MPMDT/XT共聚酰胺的阻隔层(1)，所述阻隔结构体选自瓶、罐、容器、管、贮槽和膜。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3067968B1 (fr) 2017-06-22 2020-11-06 Arkema France Materiau fibreux impregne de polymere thermoplastique

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5302691A (en) * 1992-05-19 1994-04-12 Du Pont Canada Inc. Manufacture of terephthalic acid/2-methylpentamethylene diamine/hexamethylene diamine copolyamides
CN104884503A (zh) * 2012-10-23 2015-09-02 阿克马法国公司 由半结晶聚酰胺制成的热塑性复合材料及其制造方法
WO2015159014A1 (fr) * 2014-04-15 2015-10-22 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau thermoplastique a base de polyamide semi-cristallin
CN105051142A (zh) * 2013-01-25 2015-11-11 阿科玛法国公司 粘合剂合成物和包括至少一个所述合成物的层的结构体

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2705227A (en) 1954-03-15 1955-03-29 Du Pont Heat stabilization of polyamides
US3157032A (en) 1962-09-20 1964-11-17 Hercules Galion Prod Inc Hydraulic flow equalizer
DE1470866B2 (de) 1962-12-24 1971-01-21 Kanegafuchi Chemical Industry Co, Ltd, Osaka (Japan) Thermoplastische Formmassen
US3496149A (en) * 1964-10-20 1970-02-17 Teijin Ltd Process for producing polyamides of high degree of polymerization
US3657391A (en) 1969-03-12 1972-04-18 Borg Warner Graft copolymers of styrene acrylonitrile and methyl acrylate onto diene polymers and blends thereof with vinyl chloride resins
US3808180A (en) 1970-04-13 1974-04-30 Rohm & Haas Composite interpolymer and low haze impact resistant thermoplastic compositions thereof
US3985704A (en) 1975-06-19 1976-10-12 Rohm And Haas Company Methacrylate-butadiene-styrene graft polymers and process for their production
US4096202A (en) 1976-06-09 1978-06-20 Rohm And Haas Company Impact modified poly(alkylene terephthalates)
US4180494A (en) 1977-08-15 1979-12-25 Rohm And Haas Company Thermoplastic polyesters
US4260693A (en) 1979-08-27 1981-04-07 General Electric Company Polycarbonate compositions
US4299928A (en) 1980-03-14 1981-11-10 Mobay Chemical Corporation Impact modified polycarbonates
GB9018144D0 (en) 1990-08-17 1990-10-03 Unilever Plc Polymerisation process
US6467508B1 (en) * 2001-10-12 2002-10-22 Atofina Chemicals, Inc. Low precipitate polyamide based tubing
BRPI0510314B1 (pt) 2004-04-27 2016-10-18 Kuraray Co estrutura em multicamadas
CN101175791B (zh) 2005-03-18 2011-01-26 可乐丽股份有限公司 半芳族聚酰胺树脂
DE502008000140D1 (de) * 2007-05-03 2009-11-26 Ems Patent Ag Teilaromatische Polyamidformmassen und deren Verwendungen
FR2928649A1 (fr) 2008-03-12 2009-09-18 Ceca Sa Sa Lubrifiant pour chaine transporteuse de recipients
FR2934865B1 (fr) 2008-08-08 2010-08-27 Arkema France Copolyamide semi-aromatique et son procede de preparation
ES2460020T3 (es) * 2011-09-08 2014-05-13 Styron Europe Gmbh Composición anti-amarilleamiento
JP2014240149A (ja) 2013-06-11 2014-12-25 宇部興産株式会社 積層チューブ
JP2014240148A (ja) 2013-06-11 2014-12-25 宇部興産株式会社 導電性積層チューブ
JP2015104830A (ja) * 2013-11-29 2015-06-08 宇部興産株式会社 積層チューブ
ES2676442T3 (es) 2014-04-15 2018-07-19 Byk-Chemie Gmbh Preparaciones de urea estables al almacenamiento adecuadas como agentes para el control de la reología
CN104211953A (zh) 2014-08-05 2014-12-17 金发科技股份有限公司 一种聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺组合物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5302691A (en) * 1992-05-19 1994-04-12 Du Pont Canada Inc. Manufacture of terephthalic acid/2-methylpentamethylene diamine/hexamethylene diamine copolyamides
CN104884503A (zh) * 2012-10-23 2015-09-02 阿克马法国公司 由半结晶聚酰胺制成的热塑性复合材料及其制造方法
CN105051142A (zh) * 2013-01-25 2015-11-11 阿科玛法国公司 粘合剂合成物和包括至少一个所述合成物的层的结构体
WO2015159014A1 (fr) * 2014-04-15 2015-10-22 Arkema France Procede de fabrication d'un materiau thermoplastique a base de polyamide semi-cristallin

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