CN108350392B - 具有很少或没有烷氧基化的烷基硫酸盐的包含支链的烷基硫酸盐表面活性剂的清洁组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供具有改善的起泡特征的清洁组合物，该清洁组合物包含高水平的一种或多种支链且未乙氧基化的C6‑C14烷基硫酸盐阴离子表面活性剂作为主要表面活性剂，该清洁组合物具有很少或没有烷氧基化的烷基硫酸盐并且优选地不具有任何抑泡剂。此类清洁组合物尤其适用于手洗盘碟或织物。

Description

具有很少或没有烷氧基化的烷基硫酸盐的包含支链的烷基硫 酸盐表面活性剂的清洁组合物
技术领域
本发明整体涉及清洁组合物，具体地衣物洗涤剂组合物或盘碟洗涤剂组合物，并且更具体地涉及被专门设计用于织物或盘碟的手动/手洗或半自动洗涤的洗涤剂组合物。
背景技术
用于清洁织物的包含阴离子去污表面活性剂的洗涤剂是多年来已知的。历史上，清洁衣物主要被定义为涉及污渍去除的过程。与清洁的这种历史方法相符，衣物洗涤剂设计者关注于配制具有带较长碳链的表面活性剂的洗涤剂以确保表面活性剂的最大表面活性，以实现最有效的污垢去除。
此类长链表面活性剂在织物洗涤过程的洗涤循环期间可产生丰富的泡沫。因此，消费者将高泡沫体积看成是主要且最期望的清洁信号。对于在大多数发展中国家中仍占多数的手洗消费者而言，高泡沫体积是尤其期望的，因为消费者可直接感觉并触摸在手洗过程期间产生的泡沫并且直观地将高泡沫体积与足够的织物清洁相关联。
矛盾的是，洗涤循环期间的高体积泡沫通常将在后续漂洗循环中转化为更多的泡沫。当消费者在漂洗循环期间观察到泡沫时，他们立即由其推断出在织物上仍然可能存在表面活性剂残余物。残留在织物上的表面活性剂残余物可引起对皮肤的刺激，并且其也可使织物在干燥后“发粘”，从而易于在穿着时吸引更多污垢。因此，消费者将感觉到需要将该织物漂洗更多次，直至泡沫完全或基本上从漂洗溶液中消失，从而表明该织物现在是“清洁的”并且不含表面活性剂残余物。然而，尽管在漂洗溶液中残留显著量的泡沫，但通常一次或两次漂洗足以从织物移除大部分或全部表面活性剂残余物。换句话讲，附加的漂洗是不必要且过度的。此类过度的漂洗需要附加的时间、劳力、能源和水。对于资源稀缺的地区，尤其是遭受水缺乏的那些地区而言，过度漂洗尤其不可取。
因此，在织物洗涤过程的洗涤和漂洗循环两者期间洗涤剂组合物的起泡特征对于总体消费者衣物洗涤体验，尤其是对于手洗消费者而言是重要的。
需要向消费者，尤其是习惯于手动洗涤其衣物(完全(即，完全手动/手洗衣物)或与机器洗涤结合(即，半自动衣物洗涤))的那些消费者提供改善的衣物清洁(即，衣物洗涤)体验。具体地，这种改善的衣物洗涤体验通过期望的起泡特征来实现，该起泡特征由消费者观察的至少四(4)个关键点(下文“接触点”)定义，其共同对消费者而言意味着衣物充分清洁并漂洗。这些接触点中任一个的失败均可导致消费者具有少于理想的衣物洗涤体验。
下文结合图1来说明这四个接触点，该接触点在此被标记为“瞬时泡沫”、“泡沫里程”、“初始漂洗泡沫”、“最终漂洗泡沫”，图1示出具有洗涤循环之后漂洗循环的典型衣物洗涤过程。
在洗涤循环之前，即在预洗涤步骤期间，消费者将在特定量的水中溶解衣物洗涤剂产品以形成含水洗涤液体，并将待处理的衣物与洗涤液体接触。
洗涤循环始于在洗衣机中或直接通过消费者的手将衣物与洗涤液体机械搅拌，这导致最初的泡沫聚集，其特征在于在洗涤循环的第一阶段期间，即图1所示的“W-1”阶段，以相对高速度(在洗涤循环的前2至3分钟内)产生的显著高体积泡沫(按高度测量)。这种初始的泡沫聚集或所谓的“瞬时泡沫”构成第一接触点，这表明衣物洗涤剂中的表面活性剂有效工作以清洁衣物。第二接触点要求在洗涤循环的第二后续阶段(即，图1所示的“W-2”阶段)中将洗涤泡沫体积或高度维持或保持在相对水平，即所谓的“泡沫里程”。
这两个初始接触点向消费者指示衣物洗涤剂在清洁衣物时是有效的并且在整个洗涤循环中保持这样。如果没有瞬时泡沫或如果瞬时泡沫体积在W-1阶段不足够高，则消费者可能理解为该衣物洗涤剂产品不是有效的。如果在洗涤循环的大部分W-2阶段中未保持泡沫里程，则消费者可能理解为该衣物洗涤剂产品正在丧失清洁功效或洗涤剂中不存在足够的表面活性剂来有效地清洁整个衣物包。
在洗涤循环后和漂洗循环前，即在中间步骤期间，将充分洗涤的衣物与洗涤液体分离。洗涤液体被排干或以其它方式处理。将衣物拧干或旋转以去除任何过量的洗涤液体，然后将衣物与清洁水或漂洗溶液接触。在这个中间步骤期间的泡沫体积(按高度测量)对于消费者而言是无关紧要的，因此其未被测量，并且虚线仅出于解释说明的目的指示该步骤期间的大致泡沫体积(按高度测量)。
在漂洗循环期间，还向漂洗溶液中的衣物施加机械搅拌(通过机器或通过手)，以试图将任何遗留或残余的表面活性剂和污垢从衣物中漂洗掉。在漂洗循环的第一阶段，即在图1中的“R-1”阶段，在漂洗溶液中观察到一些初始泡沫，其被称为“初始漂洗泡沫”。如图1所示的此类初始漂洗泡沫的一部分由来自洗涤循环的衣物遗留，即，附接到衣物的残余泡沫。初始漂洗泡沫的剩余部分由漂洗溶液的机械搅拌产生，这是由于其中存在遗留或残余的表面活性剂。此类初始漂洗泡沫构成第三接触点，其优选地具有适度体积(按高度测量)。考虑到来自经洗涤的衣物的表面活性剂的遗留，消费者预期看到一些初始漂洗泡沫。完全不存在初始漂洗泡沫可能导致消费者怀疑先前洗涤循环的功效。
第四接触点要求在漂洗循环的第二后续阶段(图1的“R-2”阶段)时泡沫的快速且显著的减少(由虚线箭头指示)，这导致零或近似零的“最终漂洗泡沫”体积(按高度测量)。尽管持续搅拌，但在该阶段期间漂洗泡沫体积(按高度测量)仍然显著且快速减少至零或近似零水平。注意，在R-2阶段此类泡沫减少的量级和速度均是重要的，因为它们共同表明对衣物的有效漂洗。在R-2阶段结束时，消除或几乎消除漂洗泡沫，这对消费者而言意味着大部分或全部残余表面活性剂已经从衣物漂洗掉并且他/她可继续后漂洗步骤，例如干燥和/或熨烫衣物。因此，消费者可自信地停止漂洗并结束衣物洗涤过程，这将不仅有助于节约水而且有助于节约消费者的时间。
在R-2阶段期间，如果漂洗泡沫减小不显著或不足够快到导致零或近似零的最终漂洗泡沫体积(按高度测量)，则其对消费者而言意味着在经洗涤的衣物或漂洗溶液中仍然存在残余表面活性剂。因此，消费者感觉漂洗尚未完成并且可能不必要地花费附加的时间来漂洗和/或使用附加的漂洗水直至消除或几乎消除所有的泡沫。因此，重要的是存在第四接触点以意味着洗涤剂产品可容易地从经洗涤的衣物漂洗掉，即其是易漂洗制剂，这可提供衣物洗涤剂产品的关键区别点。
提供上文讨论的所有四个接触点处的优化的起泡特征的衣物洗涤剂产品意味着该衣物洗涤剂产品的高清洁功效以及易漂洗有益效果。其还可帮助消费者节约水和/或可减少使用者在漂洗衣物时所花费的时间。常规的衣物洗涤剂可在这些触摸点中的一个或多个时提供衣物洗涤体验，但从来没有产品在全部的这四个接触点处向消费者提供优化的起泡特征(同时还提供清洁功效)。因此，需要此类衣物洗涤剂产品。
发明内容
本发明意料不到地发现，当以足够高的水平用作主要表面活性剂时，具有支链的C6-C14烷基链的未烷氧基化的烷基硫酸盐可显著改善包含该未烷氧基化的烷基硫酸盐的清洁组合物的总体起泡特征，以便在如上文所述的所有四个接触点时提供增强的消费者体验。
具体地，本发明提供了一种清洁组合物，该清洁组合物具有表面活性剂体系，该表面活性剂体系包含一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐(BAS)表面活性剂，同时按表面活性剂体系的总重量计，此类一种或多种BAS表面活性剂占超过50％，并且按清洁组合物的总重量计，以在10％至50％范围内的量存在，该清洁组合物基本上不含任何烷氧基化的烷基硫酸盐(AxS)。
优选地，该清洁组合物基本上不含有机硅抑泡剂，并且更优选地其不含任何抑泡剂。
本发明还涉及一种处理脏污的材料的方法，该方法包括以下步骤：a)提供如上文所述的清洁组合物；b)使清洁组合物与脏污的材料的至少一部分接触；以及c)漂洗脏污的材料。
另外，本发明涉及如上文所述的清洁组合物用于手洗盘碟或织物的用途。
另外，本发明还涉及包含一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐(BAS)表面活性剂的表面活性剂体系以用于改善清洁组合物的起泡特征的用途，同时按表面活性剂体系的总重量计，此类一种或多种BAS表面活性剂占超过50％，并且同时该表面活性剂体系基本上不含任何烷氧基化的烷基硫酸盐(AxS)。
当结合所附权利要求书阅读以下具体实施方式时，本发明的这些和其它特征对于本领域的技术人员而言将变得显而易见。
附图说明
图1是示出了在衣物洗涤过程的洗涤和漂洗循环的各个阶段时的四(4)个接触点下的期望的起泡特征的图。
具体实施方式
定义
如本文所用，“泡沫”是指气泡在相对较小体积液体中的非平衡分散体。在本发明的含义范围内，术语如“泡沫”、“水沫”、“肥皂泡”可互换使用。
如本文所用，“起泡特征”是指与洗涤剂组合物在洗涤循环和漂洗循环期间的泡沫特征相关的特性。起泡特征可包括但不限于：在溶解于洗涤溶液中时泡沫生成的初始速度，在洗涤循环期间泡沫的体积和保持性，产生的泡沫的外观和感觉，遗留到漂洗溶液的残余泡沫量，以及在漂洗循环期间泡沫减少或消失速度，其全部与消费者的织物洗涤体验相关。优选地，起泡特征可包括初始洗涤泡沫体积(以厘米为单位按高度测量)、泡沫里程(以厘米为单位按高度测量)、洗涤泡沫保持百分比(％)、在0分钟时的漂洗泡沫(以厘米为单位按高度测量的体积)、在1分钟时的漂洗泡沫(以厘米为单位按高度测量的体积)、以及漂洗泡沫减少率(％/min)，如通过使用下文所述的起泡特征测试所测量的。更优选地，根据本发明的洗涤剂组合物的起泡特征由初始洗涤泡沫体积(cm)、泡沫里程(cm)以及漂洗泡沫减少率(％/min)定义，如通过下文所述的起泡特征测试所测量的。这三个参数评估四个接触点，如上文针对洗涤和漂洗循环所讨论的。起泡特征还可包括附加的泡沫相关参数。
如本文所用，术语“清洁组合物”意指用于在织物和家庭护理领域中处理织物、硬质表面和任何其它表面的液体或固体组合物，并且包括硬质表面清洁剂和/或处理剂，包括地板和浴室清洁剂(例如，抽水马桶清洁剂)；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂；个人护理组合物；宠物护理组合物；机动车护理组合物；和家庭护理组合物。在一个实施方案中，本发明的清洁组合物为衣物洗涤剂组合物，该衣物洗涤剂组合物可以呈液体、粉末、糊剂、凝胶、单位剂量、小袋、或片剂形式。在另一个实施方案中，清洁组合物为盘碟洗涤剂组合物，该盘碟洗涤剂组合物也可以呈液体、粉末、糊剂、凝胶、单位剂量、小袋、或片剂形式。
如本文所用，术语“脏污的材料”非特定地使用，并且可指任何类型的由天然纤维或人造纤维的网络组成的柔性材料，包括天然纤维、人造纤维和合成纤维，诸如但不限于棉、亚麻布、羊毛、聚酯、尼龙、丝绸、丙烯酸类等、以及各种共混物和组合。脏污的材料还可以指任何类型的硬质表面，包括天然表面、人造表面、或合成表面，诸如但不限于玻璃、金属、塑料、瓷器或陶瓷烹饪制品或用具的表面，以及由瓷砖、花岗岩、水泥浆、复合材料、乙烯树脂、硬木等以及共混物和组合形成的桌子、厨房的工作台面或地板表面。
如本文所用，术语“衣物洗涤剂组合物”是“清洁组合物”的子集，并且包括用于织物的通用或“重垢型”洗涤剂，尤其是呈液体、粉末、糊剂、凝胶、单位剂量、小袋或片剂形式的清洁洗涤剂，以及清洁辅剂诸如漂白剂、漂洗助剂、添加剂或预处理类型。在一个实施方案中，衣物洗涤剂组合物为重垢型液体衣物洗涤剂；并且在另一个实施方案中，衣物洗涤剂组合物为自由流动的颗粒状衣物洗涤剂。
如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如“一个”和“一种”被理解为意指受权利要求保护或描述的物质中的一个(种)或多个(种)。
如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”是非限制性的。术语“由…组成”是指限制性的，即排除未具体列出的任何组分或成分，除非当它们作为杂质存在时。另一方面，术语“实质上由…组成”允许存在其它组分或成分，只要其不干扰具体列出的那些组分或成分的功能即可。
如本文所用，术语“基本上不含”(“substantially free of”或“substantiallyfree from”)是指按此类组合物的总重量计，组合物中存在不超过0.5％，优选地不超过0.2％，并且更优选地不超过0.1％的任何所指示的材料。
如本文所用，术语“实质上不含”意指所指示的材料不是被有意添加到组合物，或优选地不以分析可检出的水平存在。这是指包括其中所指示的材料仅作为有意添加的其它材料中的一种的杂质而存在的组合物。
如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、条状和片剂产品形式。
如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
如本文所用，术语“液体”是指在25℃和20秒-1的剪切速率下具有约1mPa*s至约2000mPa*s的粘度的流体。在一些实施方案中，在25℃下在20秒-1的剪切速率下，液体的粘度可在约200mPa*s至约1000mPa*s的范围内。在一些实施方案中，在25℃下在20秒-1的剪切速率下，液体的粘度可在约200mPa*s至约500mPa*s的范围内。粘度可使用Brookfield粘度计，2号转子，在60RPM/s下测定。
除非另外指明，本文中所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明，本文中所有的测量均在20℃下和在大气压力下进行。
在本发明的所有实施方案中，除非另外特别说明，所有百分比均是按所述总组合物的重量计的。除非另外特别说明，否则所有比率均为重量比。本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
应当理解，申请人所提交发明中如本文所述并受本文所附权利要求书保护的相应参数值，必须是使用本申请的测试方法部分所公开的测试方法测定。
本发明的发明人已经发现，一种清洁组合物展示显著改善的起泡特征，该清洁组合物包含以显著高水平(即，按清洁组合物的总重量计，所述一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐以约10％至约50％存在)的一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐作为其表面活性剂体系中的主要表面活性剂(即，按表面活性剂体系的总重量计，所述一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐占超过约50％)，该显著改善的起泡特征通过以下来表征：W-1阶段时的高“瞬时泡沫”体积和洗涤循环的W-2阶段时的良好“泡沫里程”，漂洗循环的R-1阶段时的适度量“初始漂洗泡沫”，以及漂洗循环的R-2阶段时导致零或近似零“最终漂洗泡沫”的漂洗泡沫的急剧快速减少和消失。
此类独特的起泡特征为手洗消费者提供令人愉快的洗涤和漂洗体验，尤其是在漂洗阶段期间。在洗涤循环期间产生的泡沫体积及其可持续性/稳定性足够高，从而向消费者表明有效清洁正在进行。在漂洗循环开始时观察到适度量的泡沫，作为有效清洁的标志，这是消费者在观察到洗涤期间产生的大量泡沫之后所期望的。然而，一旦漂洗循环开始，泡沫就在漂洗的前一分钟或两分钟期间经历急剧且快速的减少和消失。消费者，尤其是进行手洗的消费者将有机会在视觉上观察到漂洗泡沫的急剧且快速的减少和消失，从而最终在第一漂洗循环结束时产生具有很少或不具有泡沫的澄清漂洗溶液。消费者对泡沫减少和消失的视觉感知提供了待清洁的制品已经历有效清洁和充分漂洗，并且现在不含污垢以及残余表面活性剂的明确信号。因此，消费者将在第一漂洗循环之后自信地停止衣物洗涤过程，由此消除了对附加漂洗的需要，并且潜在地实现了单次漂洗的概念。
由本发明的清洁组合物实现的令人惊讶且出乎意料的起泡特征具体地通过高初始洗涤泡沫体积、高泡沫里程和高漂洗泡沫减少率来表征，如使用下文所述的起泡特征测试所测量的。具体地，该独特的起泡特征由以下定义：a)不小于约30cm的初始洗涤泡沫体积(按高度测量)；b)不小于约30cm的泡沫里程(按高度测量)；和c)不小于约40％/min的漂洗泡沫减少率，其使用下文所述的起泡特征测试测量。初始洗涤泡沫体积评估洗涤循环的W-1阶段期间的第一接触点，即如上文讨论的“瞬时泡沫”。泡沫里程评估洗涤循环的W-2阶段期间的第二接触点，如上文所讨论的(因此以其命名)。漂洗泡沫减少率共同评估漂洗循环的R-1和R-2阶段期间的第三和第四接触点，即如上文所讨论的“初始漂洗泡沫”和“最终漂洗泡沫。
初始洗涤泡沫体积可高达约50cm，因此其可在约30cm至约50cm的范围内。优选地，清洁组合物的初始洗涤泡沫体积不小于约35cm，优选地不小于约40cm，并且更优选地不小于约45cm。更优选地，初始洗涤泡沫体积在约35cm至约49cm，优选地约40cm至约48cm，并且更优选地约45cm至约47cm的范围内。
泡沫里程也具有约50cm的上限，因此其也可在约30cm至约50cm的范围内。优选地，清洁组合物的泡沫里程不小于约35cm，优选地不小于约37cm，并且更优选地不小于约40cm。更优选地，泡沫里程在约35cm至约48cm，优选地约37cm至约46cm，并且更优选地约40cm至约45cm的范围内。
由初始泡沫体积和泡沫里程计算的洗涤泡沫保持百分比可在60％至120％的范围内。优选地，其不小于70％，或不小于80％，或不小于90％。更优选地，洗涤泡沫保持百分比在约70％至约100％，还更优选地约80％至约100％或约90％至约100％，并且最优选地约95％至100％的范围内。
漂洗泡沫减少率优选地在约40％/min至100％/min的范围内。优选地，其在约50％/min至100％/min的范围内。更优选地，其在约60％/min至100％/min的范围内。还更优选地，其在约70％/min至100％/min的范围内。更优选地，其在约80％/min至100％/min的范围内。最优选地，本发明的清洁组合物的漂洗泡沫减少率为100％/min。这意指自漂洗循环开始时的一(1)分钟内，漂洗溶液中的所有泡沫均消失，从而产生“零泡沫”漂洗溶液。这是最特别的，因为消费者眼前的快速漂洗减少向消费者发送漂洗溶液现在是澄清的并且漂洗可以停止的强烈视觉信号。
泡沫改善的表面活性剂体系
如上文所述的此类改善的起泡特征可通过采用表面活性剂体系来实现，该表面活性剂体系包含占其大部分重量百分比(即，超过50重量％)，作为主要表面活性剂的一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐(下文称为“BAS”)表面活性剂。
重要的是，本发明的BAS表面活性剂是未烷氧基化的，因为即使以相对低的程度(例如，约1的重均程度)，烷氧基化也可不利地影响所得的清洁组合物的漂洗泡沫减少率。因此，希望采用未烷氧基化的烷基硫酸盐表面活性剂来代替。
BAS表面活性剂中的C6-C14烷基链的支化也是重要的，因为直链的烷基硫酸盐在洗涤循环期间具有较差的泡沫稳定性，这继而导致显著较低的泡沫里程。因此，希望采用支链的烷基硫酸盐表面活性剂来代替。
另外，本发明的BAS表面活性剂的特征还在于相对短的烷基链，即具有约6至约14个碳原子。具有较长烷基链的烷基硫酸盐表面活性剂可导致所得的清洁组合物中显著较低的漂洗泡沫减少率。因此，期望采用具有相对短烷基链(即，C6-C14)的BAS表面活性剂，并且优选地其支链的烷基部分的特征在于在约9至约14，更优选地约10至约13，并且最优选地约11至约13的范围内的重均碳数。
本发明的BAS表面活性剂可以酸形式存在，然而酸形式可被中和以形成盐。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子，诸如氢氧化物，例如NaOH或KOH。用于中和呈其酸形式的阴离子表面活性剂的其它合适的试剂包括氨、胺或链烷醇胺。链烷醇胺的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本领域已知的其它直链或支链的链烷醇胺；合适的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨丙醇、一异丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度完成胺中和，例如可用钠或钾中和阴离子表面活性剂混合物的一部分并且可用胺或链烷醇胺中和阴离子表面活性剂混合物一部分。
在本发明的一个优选但不是必要的实施方案中，BAS表面活性剂具有通式(I)：
Figure BDA0001637160430000101
当M为碱金属、碱土金属、铵、胺或链烷醇胺的阳离子时，x和y独立地选自在0至约10范围内的整数；z为在约1至约4范围内的整数；x+y的总和等于或大于z；并且x+y+z的总和在约3至约11的范围内。优选地，z为约1，并且x+y的总和为约8至约9。
本发明的合适的支链的未烷氧基化的AS表面活性剂的非限制性示例包括具有以下化学结构的那些：
Figure BDA0001637160430000111
Figure BDA0001637160430000121
尤其优选的是本发明的清洁组合物包含两种或更多种BAS表面活性剂的混合物。更优选地，此类混合物包含：(1)按混合物的总重量计，以在约20％至约80％，优选地约30％至约70％，并且更优选地约35％至约50％范围内的量的C12BAS表面活性剂；和(2)按混合物的总重量计，以在约20％至约80％，优选地约30％至约70％，并且更优选地约35％至约50％范围内的量的C13BAS表面活性剂。最优选地，该混合物由或实质上由C12和C13BAS表面活性剂组成。
如上文所述的BAS表面活性剂可作为具有多种链长和支化度的直链异构体和支链异构体的混合物商购获得，其包括但不限于具有C12-13链长分布和约95％的支化度的来自Sasol的硫酸化
Figure BDA0001637160430000131
123，和具有C12-13链长分布和约20％的支化度的来自Shell的
Figure BDA0001637160430000132
123AS。
本发明的清洁组合物必须包含以足够高水平的上述BAS表面活性剂，即按清洁组合物的总重量计，约10％至约50％。如果BAS表面活性剂以按清洁组合物的总重量计低于10％的水平存在，则所得的清洁组合物在洗涤循环期间展示出较差的泡沫稳定性，这继而导致显著较低的泡沫里程(即，低于20cm)。因此，重要的是以足够高的水平使用BAS表面活性剂。
优选地，BAS表面活性剂以按清洁组合物的总重量计，约11％至约30％，优选地约12％至约20％的量存在。在具有2倍、3倍或4倍压缩比的更浓缩制剂中，BAS表面活性剂可以按浓缩制剂的重量计，在30％至50％，优选地35％至45％，并且更优选地40％至45％范围内的更高量存在。
本发明的清洁组合物必须基本上不含直链或支链的烷氧基化的烷基硫酸盐(AxS)表面活性剂。优选地，本发明的清洁组合物实质上不含任何AxS。即使在低至1重量％的水平下，AxS的存在也可显著影响漂洗泡沫减少率。然而，微量的AxS(例如，不超过0.5重量％)看起来是可忍受的。
本发明的表面活性剂体系可包含上文所述的BAS表面活性剂的一种或多种辅助表面活性剂。尤其适用于本发明实践的一种类型的辅助表面活性剂是直链的未烷氧基化的C6-C20烷基硫酸盐表面活性剂，其在下文中被称为“AS”表面活性剂。本发明的AS表面活性剂具有通式R-O-SO3 -M+，其中R为具有约6至约20个碳原子的直链的烷基基团，并且其中M为碱金属、碱土金属或铵的阳离子。优选地，AS表面活性剂为通常被称为“中切AS”或“MCAS”表面活性剂的表面活性剂，其具有含约6至约16个碳原子，更优选地约12至约16个碳原子的R基团。R实质上不含任何烷氧基化单元中的任一个。MCAS表面活性剂在提供改善的起泡特征与更好的漂洗有益效果方面是尤其有利的。
如上文所提及的，本发明的清洁组合物基本上不含直链或支链的烷氧基化的烷基硫酸盐(AxS)表面活性剂，这是由于AxS表面活性剂对起泡特征，尤其是对漂洗泡沫减少率的不利影响。
优选地，AS表面活性剂富含C6-C14，即，其包含按重量计，80％至100％，优选地85％至100％，并且更优选地90％至100％的一种或多种直链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂。更优选地，AS表面活性剂富含C8-14，即，其包含按重量计，80％至100％，优选地85％至100％，并且更优选地90％至100％的一种或多种直链的未烷氧基化的C8-C14烷基硫酸盐表面活性剂。还更优选地，AS表面活性剂富含C10-14，即，其包含按重量计，80％至100％，优选地85％至100％，并且更优选地90％至100％的一种或多种直链的未烷氧基化的C10-14烷基硫酸盐表面活性剂。最优选地，AS表面活性剂富含C12-14，即，其包含按重量计，80％至100％，优选地85％至100％，并且更优选地90％至100％的一种或多种直链的未烷氧基化的C12-14烷基硫酸盐表面活性剂。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，AS表面活性剂富含C12，即，其包含按重量计，30％至100％，更优选地50％至99％，或60％至95％，或65％至90％，并且最优选地70％至80％的直链的未烷氧基化的C12烷基硫酸盐表面活性剂。
本发明的AS表面活性剂还可特别富含C14，即，其包含按重量计，10％至100％，或20％至50％，或甚至25％至30％的直链的未烷氧基化的C14烷基硫酸盐表面活性剂。
本发明的AS表面活性剂可包含超过50％，具体地超过60％，例如超过70％，通常超过80％或90％，或基本上100％的具有包含偶数个碳原子的烷基链的烷基硫酸盐表面活性剂。
在本发明的一个优选的但非限制性实施方案中，清洁组合物包含两种或更多种AS表面活性剂的混合物。更优选地，此类混合物包含：(1)按混合物的总重量计，以在30％至100％，优选地50％至95％，并且更优选地65％至80％范围内的量的直链的未烷氧基化的C12烷基硫酸盐表面活性剂；(2)按混合物的总重量计，以在0％至70％，优选地5％至50％，并且更优选地20％至30％范围内的量的直链的未烷氧基化的C14烷基硫酸盐表面活性剂；以及(3)按混合物的总重量计，以在0％至30％，优选地1％至20％，并且更优选地4％至10％范围内的量的直链的未烷氧基化的C16烷基硫酸盐表面活性剂。还更优选地该混合物包含按混合物的总重量计，小于10％，优选地小于5％，并且更优选地小于2％的烷基硫酸盐表面活性剂，其具有18个或更多个碳原子，或10个或更少的碳原子。
本发明的AS表面活性剂可通过一种或多种对应的醇的磺化获得。所需的碳链长度分布可通过使用合成制得的或由天然原料或对应的纯起始化合物制得的具有对应的链长分布的醇来获得。例如，包含甘油三酯的棕榈仁油和椰子油可化学处理以获得C12-C18醇的混合物，该混合物通常包含超过20％的C16-C18醇。可将该醇硫酸化以获得烷基硫酸盐。包含较低比例的C16-C18烷基硫酸盐的AS的混合物可通过在硫酸化步骤之前分离出对应的醇，或通过在硫酸化步骤之后分离出一种或多种所得的烷基硫酸盐表面活性剂来获得。
本发明的AS表面活性剂还可通过使用天然源的复分解油来形成，这可提供具有通过生物学测定的分布表征的烷基链长度的AS表面活性剂的混合物。例如，大豆油、低芥酸菜子油、麻疯果油、棕榈油、藻油等可与3-己烯共复分解以形成主要包含C12酯的混合物。还优选地是使用具有高稳定性与期望的脂肪酸分布的藻油来形成本发明的AS表面活性剂，该藻油可通过重组DNA技术制备，如授予Solazyme的各专利中所述的。另选地，上述天然源的油可与3-己烯和2-己烯共复分解从而以约1:2:1的重量比形成C11、C12、C13酯的混合物。另选地，上述天然源的油可与3-己烯和4-辛烯共复分解从而以任何期望的重量比形成主要包含C12和C13酯的混合物(通过控制3-己烯和4-辛烯混合比)。另选地，上述天然源的油可与包含70重量％1-丁烯和30重量％己烯的混合物共复分解从而以约70:30的重量比形成C12和C14脂肪酸酯的混合物(在混合物中将存在少量的C13和C15酯)。然后，将如此形成的酯还原成脂肪醇，该脂肪醇随后被硫酸化以形成本发明的AS表面活性剂。
如果存在，则如上文所述的AS表面活性剂可以按清洁组合物的总重量计，在约0.5％至约30％，优选地约1％至约20％，更优选地约2％至约15％，并且最优选地约3％至约10％范围内的量存在于本发明的清洁组合物中。在本发明的一个最优选的实施方案中，清洁组合物包含约3重量％至约5重量％的AS表面活性剂混合物，该AS表面活性剂混合物实质上由约70重量％至约80重量％的C12AS和20重量％至约30重量％的C14AS组成。
根据本发明的此类AS表面活性剂混合物的合适示例为由Cognis提供的Texaponv95。另选地，AS表面活性剂是所谓的coco-AS，其衍生自椰子油并且包含AS表面活性剂的混合物，诸如辛酸硫酸钠、癸酸硫酸钠、月桂基硫酸钠、肉豆蔻基硫酸钠、油酸硫酸钠、硬脂基硫酸钠等。
在具有2倍、3倍或4倍压缩比的更浓缩制剂中，AS表面活性剂可以按浓缩制剂的重量计，在15％至40％，并且优选地25％至35％范围内的更高量存在。
BAS表面活性剂与AS表面活性剂的重量比优选地在约10:1至约1.5:1，更优选地约5:1至约2:1，并且更优选地5:1至4:1的范围内。
本发明的表面活性剂体系可包含一种或多种附加的表面活性剂，其不是上文所述的BAS和/或AS表面活性剂，只要此类附加的表面活性剂不会不利地影响由BAS和/或AS表面活性剂建立的起泡特征，或以其它方式干扰其功能即可。此类附加的表面活性剂可选自其它阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的混合物。此类附加的表面活性剂可以按组合物的总重量计，在0％至约45％，优选地约1％至约30％，更优选地约2％至约25％范围内的总量存在于本发明的表面活性剂体系中。
清洁组合物
如本文所用，短语“清洁组合物”或“洗涤剂组合物”包括被设计用于清洁脏污的材料的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂(具有典型的表面活性剂活性或呈具有显著更高表面活性剂活性的浓缩形式)、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、盘碟洗涤组合物、硬质表面清洁组合物、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基底或非织造片材上或中包含的洗涤剂、以及根据本文的教导内容可对本领域技术人员显而易见的其它合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。清洁组合物可具有选自以下的形式：液体、粉末、单相或多相单位剂量、小袋、片剂、凝胶、糊剂、棒或片。
因为表面活性剂体系本身提供期望的起泡有益效果，所以本发明的清洁组合物不需要任何抑泡剂，诸如有机硅消泡剂或泡沫塌缩聚合物，其用于使与此类清洁组合物相关联的制造和加工成本最小化。在本发明的一个优选的实施方案中，清洁组合物基本上不含，并优选地实质上不含有机硅抑泡剂。在本发明的一个更优选的实施方案中，清洁组合物基本上不含，或实质上不含任何抑泡剂。
本发明的清洁组合物可被配制或设计为自动洗衣机洗涤剂产品或半自动洗涤剂产品、或手洗洗涤剂产品。由于此类组合物的改善的起泡特征，其在手洗期间对消费者是最可见的，优选地是其是被专门设计用于手洗的洗涤剂产品，以便突出其起泡有益效果并使消费者感到愉悦。
在本发明的一个优选但不是必要的实施方案中，清洁组合物是颗粒状或粉末洗涤剂组合物，更优选地颗粒状或粉末衣物洗涤剂组合物，其具有在250g/l至约1000g/l，更优选地约300g/l至约900g/l，并且最优选地约400g/l至约850g/l范围内的密度。该粉末或颗粒状洗涤剂可包含：(a)按此类颗粒状洗涤剂组合物的总重量计，0.1％至40％，优选地0.5％至30％，并且更优选地3％至25％的水溶性碱金属碳酸盐(诸如碳酸钠)；和/或(b)按颗粒状洗涤剂组合物的总重量计，10％至95％，优选地20％至90％，并且更优选地30％至80％的水溶性碱金属硫酸盐(诸如硫酸钠)；和/或(c)按此类颗粒状洗涤剂组合物的总重量计，约10％至95％，优选地约20％至约90％，并且更优选地约30％至约80％的水溶性碱金属氯化物(诸如氯化钠)。此类颗粒状衣物洗涤剂组合物还可包含通常用于配制颗粒状衣物洗涤剂组合物的一种或多种助剂成分，诸如助洗剂、载体、结构剂、絮凝助剂、螯合剂、染料转移抑制剂、酶、酶稳定剂、催化物质、漂白活性剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构增弹剂、织物软化剂、水溶助长剂、加工助剂、颜料和/或美观颗粒。
粉末或颗粒状洗涤剂组合物优选地仅包含低水平的磷酸盐或沸石助洗剂，或更优选地其基本上不含磷酸盐或沸石助洗剂，或最优选地其完全不含磷酸盐或沸石助洗剂。
在本发明的特别优选但不是必要的实施方案中，提供颗粒状衣物洗涤剂组合物，该颗粒状衣物洗涤剂组合物包含：(1)约10重量％至约30重量％的BAS；(2)0重量％至0.5重量％的AxS；和(3)一种或多种附加成分。
在本发明的另一个优选但不是必要的实施方案中，颗粒状衣物洗涤剂组合物包含：(1)约10重量％至约15重量％的BAS；(2)约1重量％至约5重量％的AS，其优选地为MCAS；(3)0重量％至0.5重量％的AxS；和(4)一种或多种附加成分。
在本发明的另一个实施方案中，清洁组合物为液体洗涤剂组合物，优选地液体衣物洗涤剂组合物，其具有在25℃下在20秒-1的剪切速率下测量的在约200mPa·s至约800mPa·s范围内的粘度。液体洗涤剂组合物可以单相或多相单位剂量形式包装，即其容纳在例如由水溶性聚合物诸如聚乙烯醇(PVA)和/或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)形成的单隔室或多隔室水溶性小袋中。
除了上文所述的成分，本发明的液体洗涤剂组合物还可包含按液体洗涤剂组合物的总重量计，约0.1％至约10％，优选地约0.5％至约8％，并且更优选地约1％至约5％的一种或多种酸，诸如柠檬酸、硼酸、以及它们的混合物。优选地，液体洗涤剂组合物包含约1重量％至约3重量％的柠檬酸和/或约1重量％至约3重量％的硼酸。此外，脂肪酸，具体地，C12-C18脂肪酸或其盐可包含在本发明的液体洗涤剂组合物中。此类脂肪酸或盐的总量可在约0.1重量％至约5重量％，优选地约0.5重量％至约4重量％，并且更优选地约0.7重量％至约3重量％的范围内。
本发明的液体洗涤剂组合物通常包含一种或多种载体，诸如水。其可仅包含水作为唯一的载体，或一种或多种有机溶剂与水的混合物作为载体。合适的有机溶剂为直链或支链的较低级C1-C8醇、二醇、甘油或乙二醇；较低级胺溶剂诸如C1-C4链烷醇胺以及它们的混合物。特别优选的有机溶剂包括1,2-丙二醇、乙醇、甘油、单乙醇胺和三乙醇胺。这些载体通常以按液体洗涤剂组合物的总重量计，在约10％至约95％，优选地约25％至约75％范围内的水平存在于本发明的液体洗涤剂组合物中。在一些实施方案中，水为载体的约85重量％至约100重量％。在其它实施方案中，水不存在，并且组合物是无水的。本发明提供的高度优选的组合物是澄清的各向同性液体。
在本发明的特别优选但不是必要的实施方案中，提供一种液体衣物洗涤剂组合物，该液体衣物洗涤剂组合物包含：(1)约10重量％至约30重量％的BAS；(2)0重量％至0.5重量％的AxS；和(3)一种或多种附加成分。
在本发明的另一个优选但不是必要的实施方案中，液体衣物洗涤剂组合物包含：(1)约10重量％至约15重量％的BAS；(2)约1重量％至约5重量％的AS，其优选地为MCAS；(3)0重量％至0.5重量％的AxS；和(4)一种或多种附加成分。
在本发明的另一个优选但不是必要的实施方案中，清洁组合物呈单位剂量形式，其包含包封在水溶性膜内的液体衣物洗涤剂。优选的膜材料优选地为聚合物材料，该聚合物材料选自：聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、包括淀粉和明胶的多糖、天然树胶诸如黄原胶和角叉菜胶。更优选的聚合物选自：聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。
本发明的清洁组合物也可包含一种或多种辅助清洁添加剂。合适的辅助清洁添加剂包括助洗剂、填料、载体、结构剂或增稠剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、胺、漂白化合物、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、增白剂、染料、调色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、软化剂或调理剂(诸如阳离子聚合物或有机硅)、香料(包括香料包封物)、卫生和恶臭处理剂等。
更具体地，该辅助清洁添加剂可包括：过渡金属催化剂；亚胺漂白增强剂；酶，诸如淀粉酶、糖酶、纤维素酶、漆酶、脂肪酶、漂白酶诸如氧化酶和过氧化物酶、蛋白酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶；过氧源，诸如过碳酸盐和/或过硼酸盐，优选地过碳酸钠，过氧源优选地被涂层成分至少部分涂覆，优选地完全涂覆，该涂层成分诸如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的混合物，包括它们的混合盐；漂白活性剂诸如四乙酰基乙二胺，羟苯磺酸盐漂白活性剂诸如壬酰基羟苯磺酸盐，己内酰胺漂白活性剂，酰亚胺漂白活性剂诸如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺，预成形的过酸诸如N,N-邻苯二甲酰胺基过氧己酸、壬基酰胺基过氧己二酸或过氧化二苯酰；增白剂；调色剂；光漂白剂；织物软化剂，诸如粘土、有机硅和/或季铵化合物；絮凝剂，诸如聚环氧乙烷；染料转移抑制剂，诸如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶N-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物；织物完整组分，诸如通过咪唑和表氯醇缩合生成的低聚物；污垢分散剂和污垢抗再沉积助剂，诸如烷氧基化的聚胺和乙氧基化的乙烯亚胺聚合物；抗再沉积组分，诸如聚酯和/或对苯二甲酸酯聚合物、聚乙二醇，包括被乙烯醇和/或乙酸乙烯酯侧基取代的聚乙二醇；香料，诸如香料微胶囊、聚合物辅助的香料递送体系(包括席夫碱香料/聚合物复合物)、淀粉包封的香料谐香剂；皂环；美观颗粒，包括有色条粒和/或针粒；染料；填料，诸如硫酸钠，但可优选地是该组合物基本上不含填料；碳酸盐，包括碳酸钠和/或碳酸氢钠；硅酸盐，诸如硅酸钠，包括1.6R和2.0R硅酸钠，或偏硅酸钠；二羧酸和二醇的共聚酯；纤维素聚合物，诸如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙氧基纤维素、或其它烷基或烷基烷氧基纤维素、以及疏水改性的纤维素；羧酸和/或其盐，包括柠檬酸和/或柠檬酸钠；以及它们的任何组合。
多种其它成分可用于本文的清洁组合物中，包括其它活性成分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、用于液体制剂以及固体或其它液体填料的溶剂、赤藓红、硅胶、蜡、益生菌、表面活性素、氨基纤维素聚合物、蓖麻醇酸锌、香料微胶囊、鼠李糖脂、槐糖脂、糖肽、甲基酯磺酸盐、甲基酯乙氧基化物、磺化交内酯、可断裂表面活性剂、生物聚合物、有机硅、改性有机硅、氨基有机硅、沉积助剂、刺槐豆胶、阳离子羟乙基纤维素聚合物、阳离子瓜尔胶、水溶助长剂(尤其是异丙基苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐和萘盐)、抗氧化剂、BHT、PVA颗粒包封的染料或香料、珠光剂、泡腾剂、颜色变化体系、有机硅聚氨酯、遮光剂、片状崩解剂、生物质填料、快干有机硅、乙二醇二硬脂酸酯、羟乙基纤维素聚合物、疏水改性的纤维素聚合物或羟乙基纤维素聚合物、淀粉香料包封物、乳化油、双酚抗氧化剂、微纤维纤维素结构剂、香料前体、苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、三嗪、皂、过氧化物歧化酶、二苯甲酮蛋白酶抑制剂、官能化的TiO2、二丁基磷酸盐、二氧化硅香料胶囊剂以及其它助剂成分、硅酸盐(例如，硅酸钠、硅酸钾)、胆碱氧化酶、果胶裂解酶、云母、二氧化钛涂覆的云母、氯氧化铋以及其它活性物质。
本文所述的清洁组合物也可包含维生素和氨基酸，诸如：水溶性维生素以及它们的衍生物、水溶性氨基酸以及它们的盐和/或衍生物、水溶性氨基酸粘度改性剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性的和非水溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加的表面活性剂或非离子助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、UV吸收剂、维生素、烟酰胺、咖啡因和米诺地尔。
本发明的清洁组合物还可包含颜料物质，诸如亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、呫吨类颜料、喹啉颜料、噁嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、以及天然颜料，其包括水溶性组分诸如具有C.I.名称的那些。本发明的清洁组合物也可包含抗微生物剂。
使用方法
本发明包括使用本发明的清洁组合物清洁脏污的材料的方法。如本领域的技术人员将意识到的，本发明的清洁组合物适用于衣物洗涤预处理应用、衣物洗涤清洁应用、以及家庭护理应用。
优选地，此类方法为使用本发明的洗涤剂组合物来清洁脏污的材料的方法，该方法包括但不限于以下步骤：提供如上文所述的洗涤剂组合物(以纯态或稀释于洗涤液体中)，使此类洗涤剂组合物与脏污的材料的至少一部分接触，并且然后漂洗脏污的材料。
就用于衣物洗涤预处理应用而言，该方法可包括使本文所述的清洁组合物与脏污的织物接触。在预处理之后，脏污的织物可在洗衣机中洗涤或以其它方式漂洗。
本发明的清洁组合物尤其适用于手洗应用，或手洗与半自动洗衣机组合。具体地，消费者将脏污的材料直接与清洁组合物接触，手动或半手动地清洁脏污的材料，并且然后在一个或多个漂洗循环中漂洗脏污的材料。
另选地，本发明的清洁组合物适用于机洗衣物方法，该方法可包括在洗衣机中用含水洗涤溶液处理脏污的衣物，该含水洗涤溶液具有溶解或分散于其中的有效量的根据本发明的机洗衣物洗涤清洁组合物。
另一种方法包括使浸渍有清洁组合物实施方案的非织造基底与脏污的材料接触。如本文所用，“非织造基底”可包括具有合适的基重、厚度(厚)、吸收率和强度特征的任何常规样式的非织造片材或纤维网。合适的可商购获得的非织造基底的非限制性示例包括由DuPont以商品名
Figure BDA0001637160430000211
出售以及由James River Corp.以商品名
Figure BDA0001637160430000212
出售的那些。
清洁组合物的“有效量”意指约10g至约300g的产品溶解或分散于约5L至约65L体积的洗涤溶液中。水温可在约5℃至约100℃的范围内。水与脏污的材料(例如织物)的比率可在约1:1至约30:1的范围内。该组合物可以约500ppm至约15,000ppm，优选地约1000ppm至约10,000ppm，并且更优选地约3000ppm到约5000ppm的浓度用于溶液中。在织物衣物洗涤组合物的情况下，使用水平还可不仅根据污垢和污渍的类型和严重度，而且根据洗涤水温度、洗涤水的体积以及洗衣机的类型(例如顶部装载式、前装载式、顶部装载式、垂直轴日式自动洗衣机)而变化。
本文的清洁组合物可用于在降低的洗涤温度下洗涤织物。这些洗涤织物的方法包括以下步骤：将衣物洗涤清洁组合物递送到水中以形成洗涤液体，以及将洗涤织物添加到所述洗涤液体，其中洗涤液体具有约0℃至约20℃，或约0℃至约15℃，或约0℃至约9℃的温度。织物可在衣物洗涤清洁组合物与水接触之前、或之后、或同时与水接触。
测试方法
本领域中已知各种技术来确定包含支链的AS表面活性剂和短链非离子AA表面活性剂的本发明组合物的特性。然而，必须使用以下测定法以便全面理解本文所述和受权利要求书保护的发明内容。
测试1：起泡特征测试(用于测定各种起泡参数)
本文测试洗涤剂组合物的起泡特征可通过采用泡沫圆筒试验装置(SCT)来测量。SCT具有一组共八(8)个圆筒。每个圆筒均为约66cm长的塑料圆筒，其具有穿过其长度的50mm的均匀内径，并且在旋转期间可由橡胶塞封盖或密封。8个圆筒全部均在每个圆筒的中间部分处附接到水平轴。所有8个圆筒均垂直于水平轴但彼此平行布置。圆筒以相等的距离彼此间隔开，并且其可以20至22转/分钟(rpm)的速度，沿垂直于水平轴的竖直平面围绕水平轴一起旋转。
以下因素可影响测量结果并因此应当小心地控制：(a)测试洗涤溶液和漂洗溶液中洗涤剂组合物的浓度；(b)用于形成洗涤和漂洗溶液的水的硬度；(c)水温；(d)SCT圆筒的旋转速度和转数；(e)使用的污垢的类型和洗涤中所用的总污垢装载量；以及(f)SCT圆筒内部的清洁度。
遵循以下步骤获得每种测试洗涤剂组合物的泡沫测量值：
1.称量1.5克的测试洗涤剂组合物(呈颗粒形式或液体形式)并在室温下将其溶解于300ml的反渗透(RO)水中，该反渗透(RO)水具有约16gpg(Ca/Mg 4:1，其通过将21.9mg/LCaCl2·2H2O和111.3mg/L MgCl2-6H2O混合形成)的水硬度水平；
2.将混合物搅拌至少15分钟以形成包含在5000ppm下的测试洗涤剂组合物的样品洗涤溶液；
3.将样品溶液倒入SCT圆筒中，将其用橡胶塞紧密密封，并且将圆筒锁定到位以用于旋转。其它SCT圆筒可填充有样品溶液，该样品溶液使用其它测试洗涤剂组合物形成以用于不同测试洗涤剂组合物的同时泡沫测量；
4.开启SCT以在22rpm的速度下使圆筒旋转10转；
5.停止SCT旋转，并将SCT圆筒锁定在直立位置；
6.等待1分钟，然后记录每个SCT圆筒中的泡沫体积(由绝对泡沫高度表示)，这被认为是在10转时由测试洗涤剂组合物产生的泡沫体积。因为所有SCT圆筒均具有相同的内径，因此任何给定点处的泡沫体积可简单地由每个SCT圆筒内部的泡沫绝对高度表示，以厘米(cm)为单位，其通过从泡沫加上洗涤或漂洗溶液的总高度中减去洗涤或漂洗溶液的高度来测量。
7.开启SCT以在22rpm的速度下使圆筒继续旋转附加的20转，停止SCT，并且将泡沫体积记录为30转时的泡沫体积；
8.重复步骤7以记录在22rpm的速度下，在50转和70转时的泡沫体积；
9.停止SCT旋转，从圆筒中移除橡胶塞，并且将1片装载有北京粘土(BJ粘度)的织物和1片装载有脏污的烹饪油(DCO)的织物(其制备如下文所述)置于每个SCT圆筒中。
制备装载有BJ粘土的织物；
·经由搅拌将20g的BJ粘土(从中国北京的地表下方15cm收集，并且然后在室温下干燥1至2周，之后在重垢型共混机中共混并通过150至200号筛筛分)分散于80ml去离子水中以制备粘土悬浮液。另选地，可使用Arizona粘土(即，来自美国的Powder TechnologyInc.的具有约0.889微米中值粒度和约0.942微米平均粒度的Arizona测试尘土)代替BJ粘土；
·持续搅拌该粘土悬浮液，同时将2g的此类粘土悬浮液刷到10cm×10cm的CW98白色棉针织(100％)织物片的中心上以形成具有约5cm直径的圆形污渍，该织物片由DaXinFangZHi(Beijing，China)提供；以及
·然后在使用之前将棉织物保留在室温下至干燥。
制备装载有DCO的织物：
·在150℃至180℃下，使用100g花生油将20g的咸鱼煎2小时以形成DCO。
·将0.6ml的DCO吸移到上文所述的10cm×10cm棉织物的中心上以形成具有约5cm直径的圆形污渍。
·将该棉织物切割成2个相等的片，并且每个性能评估使用1片。
10.将橡胶塞放回SCT圆筒上。
11.开启SCT以在22rpm的速度下使圆筒继续旋转附加的40转，停止SCT，并且将泡沫体积记录为110转时的泡沫体积；
12.重复步骤9至11，并记录泡沫体积为150转时的泡沫体积。注意，在SCT圆筒中进一步将脏污的织物添加到洗涤溶液中是为了模拟实际的洗涤条件，其中随着洗涤循环继续，更多污垢逐渐从织物溶解到洗涤溶液中。因此，该测试与确定由测试洗涤剂组合物生成初始泡沫，以及在更多污垢逐渐溶解到洗涤溶液中时整个洗涤循环中维持的泡沫里程相关。
13.将37.5ml的样品洗涤溶液(不具有任何经处理的织物片)从SCT圆筒中轻轻倒出到300ml烧杯中。将262.5ml的具有16gpg(Ca/Mg 4:1)水硬度水平的RO水添加到烧杯中以形成具有300ml总体积的经稀释的溶液(被称为“漂洗溶液”)。从SCT圆筒中倒出剩余测试溶液和所有具有污渍的织物样品，并用自来水清洁SCT圆筒。将300ml的漂洗溶液从烧杯中倒入经清洁的SCT圆筒中。对于容纳于剩余SCT圆筒的每一个中的每一种测试溶液，重复这些步骤。
14.开启SCT以在22rpm的速度下使圆筒继续旋转附加的20转，并停止SCT。在SCT停止之后立即拍照并且从照片中读取泡沫高度(由于本发明样品中泡沫的非常快速的塌缩，影响这样做以确保数据精确性)，将其记录为在170转之后在0分钟时的泡沫体积。该泡沫数据在洗涤溶液用漂洗溶液更换之后获取，并且因此被记录为“在0分钟时的漂洗泡沫”。
15.SCT圆筒中的另一个泡沫体积读数在170转时停止SCT之后1分钟获取(其被称为“在1分钟时的漂洗泡沫”)。
16.如下计算在用漂洗溶液第一次漂洗期间从0分钟到1分钟的泡沫减少率：
Figure BDA0001637160430000251
17.以下是通过该测试方法记录的起泡数据：
Figure BDA0001637160430000252
实施例
实施例1：示出BAS和乙氧基化的烷基硫酸盐(AES)浓度对颗粒状衣物洗涤剂制剂 的起泡特征的影响的比较测试
根据本发明制备以下四(4)种颗粒状衣物洗涤剂制剂A至D。
表1
成分*(重量％) A B C D
BAS<sup>1</sup> 7 12 12 12
AE<sub>1.8</sub>S - - 0.2 1
羧甲基纤维素 0.19 0.19 0.19 0.19
丙烯酸/马来酸共聚物 1.84 1.84 1.84 1.84
聚乙二醇-聚乙酸乙烯酯接枝聚合物 0.29 0.29 0.29 0.29
硅酸盐(2.35R) 2.83 2.83 2.83 2.83
碳酸钠 17.28 17.28 17.28 17.28
硫酸钠 适量 适量 适量 适量
总计 100 100 100 100
*注意，除非另外指明，否则该实施例和所有其它实施例中的所有成分浓度均为最终组合物中纯物质的浓度，而不是添加的原料的浓度。
1
Figure BDA0001637160430000261
123，其为可从Sasol商购获得的支链的未烷氧基化的C12-C13烷基硫酸盐的混合物。其包含超过40％的C12AS和超过40％的C13AS，两者均是支链和未烷氧基化的，并且具有至少90％的支化度。其作为75％活性原料与0.6％的NaOH、0.8％的硫酸钠、1％至1.3％的从烷基硫酸盐的合成遗留的C12-C13残余醇、和余量水提供。
在这4种颗粒状制剂中，制剂A和D是本发明范围之外的比较例。具体地，制剂A包含7％的BAS表面活性剂(即，太低)，并且制剂D包含1％的AES(太高)。制剂B和C是本发明范围内的本发明实施例，即两者均包含12％的BAS表面活性剂和不超过0.5％的AES。
上文列出的4种颗粒状衣物洗涤剂制剂A至D的起泡特征通过使用测试1中所述的方法来测量。测量结果列表如下：
表2
起泡特征 A B C D
初始洗涤泡沫体积(cm) 37.4 44.5 44.8 45.3
泡沫里程(cm) 18 37.1 39.5 41
洗涤泡沫保持百分比(％) 48％ 83％ 88％ 91％
在0分钟时的1/8漂洗泡沫(cm) 0 1.1 2 5.4
在1分钟时的1/8漂洗泡沫(cm) 0 0 0.7 3.9
漂洗泡沫减少率(％/min) 0％ 100％ 65％ 28％
该数据指示一方面，包含小于10％的BAS表面活性剂的比较制剂A在洗涤循环期间具有泡沫稳定性问题，如由非常低的泡沫里程(小于20cm)以及低洗涤泡沫保持百分比(小于50％)所指示的。另一方面，包含超过0.5％的AES的比较制剂D具有不足够的漂洗泡沫减少，如由低漂洗泡沫减少率(小于30％/min)所指示的。
实施例2：示出BAS和AES浓度对液体衣物洗涤剂制剂的起泡特征的影响的比较测 试
根据本发明制备以下四(4)种液体衣物洗涤剂制剂I至V。
表3
Figure BDA0001637160430000271
1
Figure BDA0001637160430000272
123，其为可从Sasol商购获得的支链的未烷氧基化的C12-C13烷基硫酸盐的混合物。其包含超过40％的C12AS和超过40％的C13AS，两者均是支链和未烷氧基化的，并且具有至少90％的支化度。其作为75％活性原料与0.6％的NaOH、0.8％的硫酸钠、1％至1.3％的从烷基硫酸盐的合成遗留的C12-C13残余醇、和余量水提供。
2PEI600EO20，其具有聚乙烯亚胺芯，该聚乙烯亚胺芯的特征在于约600的分子量与附接到其上的EO基团，其中EO基团具有约20的平均乙氧基化度。
在这4种液体制剂中，制剂I和IV是本发明范围之外的比较例。具体地，制剂I包含7％的BAS表面活性剂(即，太低)，并且制剂IV包含1％的AES(太高)。制剂II和III是本发明范围内的本发明实施例，即两者均包含12％的BAS表面活性剂和不超过0.5％的AES。
上文列出的4种液体衣物洗涤剂制剂I至IV的起泡特征通过使用测试1中所述的方法来测量。测量结果列表如下：
表4
起泡特征 I II III IV
初始洗涤泡沫体积(cm) 33.6 34.7 39.4 43.4
泡沫里程(cm) 19.3 34.3 39.3 44.5
洗涤泡沫保持百分比(％) 57.4％ 98.8％ 99.7％ 102.5％
在0分钟时的1/8漂洗泡沫(cm) 1.5 4 5.8 10.1
在1分钟时的1/8漂洗泡沫(cm) 0 0.7 2.1 10.1
漂洗泡沫减少率(％/min) 100％ 82.5％ 63.8％ 0％
该数据指示一方面，包含小于10％的BAS表面活性剂的比较制剂A在洗涤循环期间具有泡沫稳定性问题，如由非常低的泡沫里程(小于20cm)以及低洗涤泡沫保持百分比(小于60％)所指示的。另一方面，包含超过0.5％的AES的比较制剂D不示出漂洗泡沫减少，如由0％漂洗泡沫减少率所指示的。
实施例3：示例性颗粒状和液体衣物洗涤剂制剂
根据本发明制备以下三(3)种本发明颗粒状衣物洗涤剂制剂E至G。
表5
成分*(重量％) E F G
BAS<sup>1</sup> 15 15 12
AE<sub>1.8</sub>S -- 0.2 --
MCAS<sup>2</sup> -- -- 3
羧甲基纤维素 0.19 0.19 0.19
丙烯酸/马来酸共聚物 1.84 1.84 1.84
聚乙二醇-聚乙酸乙烯酯接枝聚合物 0.29 0.29 0.29
硅酸盐(2.35R) 2.83 2.83 2.83
碳酸钠 17.29 17.28 17.28
硫酸钠 适量 适量 适量
总计 100 100 100
*注意，除非另外指明，否则该实施例和所有其它实施例中的所有成分浓度均为最终组合物中纯物质的浓度，而不是添加的原料的浓度。
1
Figure BDA0001637160430000281
123，其为可从Sasol商购获得的支链的未烷氧基化的C12-C13烷基硫酸盐的混合物。其包含超过40％的C12AS和超过40％的C13AS，两者均是支链和未烷氧基化的，并且具有至少90％的支化度。其作为75％活性原料与0.6％的NaOH、0.8％的硫酸钠、1％至1.3％的从烷基硫酸盐的合成遗留的C12-C13残余醇、和余量水提供。
2直链的未烷氧基化的烷基硫酸盐的混合物，其包含约71％的C12AS、约23％的C14AS、约5％的C16AS、和小于约1％的具有不超过10或不小于18的烷基链长度的AS。
根据本发明制备以下三(3)种本发明液体衣物洗涤剂制剂V至VII。
表6
Figure BDA0001637160430000291
1
Figure BDA0001637160430000292
123，其为可从Sasol商购获得的支链的未烷氧基化的C12-C13烷基硫酸盐的混合物。其包含超过40％的C12AS和超过40％的C13AS，两者均是支链和未烷氧基化的，并且具有至少90％的支化度。其作为75％活性原料与0.6％的NaOH、0.8％的硫酸钠、1％至1.3％的从烷基硫酸盐的合成遗留的C12-C13残余醇、和余量水提供。
2直链的未烷氧基化的烷基硫酸盐的混合物，其包含约71％的C12AS、约23％的C14AS、约5％的C16AS、和小于约1％的具有不超过10或不小于18的烷基链长度的AS。
3PEI600EO20，其具有聚乙烯亚胺芯，该聚乙烯亚胺芯的特征在于约600的分子量与附接到其上的EO基团，其中EO基团具有约20的平均乙氧基化度。
上文列出的6种本发明颗粒状或液体衣物洗涤剂制剂E至G和V至VII的起泡特征通过使用测试1中所述的方法来测量。测量结果列表如下：
表7
Figure BDA0001637160430000301
上文列出的6种本发明颗粒状或液体衣物洗涤剂制剂E至F和V至VII的起泡特征全部在本发明的范围内。具体地，其全部具有：a)不小于约30cm的初始洗涤泡沫体积；b)不小于约30cm的泡沫里程；c)不小于约60％的洗涤泡沫保持百分比；和d)不小于约40％/min的漂洗泡沫减少率。
实施例4：示例性粉末衣物洗涤剂制剂
通过将下文列出的成分混合在一起，根据本发明配制粉末衣物洗涤剂组合物4A至4F：
成分(重量％) 4A 4B 4C 4D 4E 4F
BAS 10-50 12 15 20 25 30
AE<sub>1.8</sub>S(或AE<sub>3</sub>S) 0-0.5 0.3 0.3 0 0.2 0.1
MCAS 0.1-10 1 3 1 3 5
LAS 0.1-10 0 2 5 6 0
沸石 0-5 0 0 0 0-5 0-5
酶 0-2 0-2 0-2 0-2 0-2 0-2
聚合物分散剂或去垢剂 0-2 1.84 1.84 1.68 0-2 0-2
漂白剂和漂白活性剂 0-5 0 0 0 0-5 0-5
硅酸盐 0-6 3 2.69 3 0-6 0-6
碳酸钠 2-25 18 16 14 2-25 2-25
硫酸钠 余量 余量 余量 余量 余量 余量
实施例5：示例性液体衣物洗涤剂制剂
通过将下文列出的成分混合在一起，根据本发明配制液体衣物洗涤剂组合物5A至5F
Figure BDA0001637160430000311
1蛋白酶可由Genencor International(Palo Alto，California，USA)供应(例如，Purafect
Figure BDA0001637160430000312
)，或由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)供应(例如，
Figure BDA0001637160430000313
Figure BDA0001637160430000314
)。
2购自Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)(例如，
Figure BDA0001637160430000315
)。
3购自Novozyme(例如，
Figure BDA0001637160430000316
)。
4无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点，该聚环氧乙烷共聚物以Sokalan
Figure BDA0001637160430000321
购自BASF。
5具有以下通式结构的化合物：双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20至30，并且x＝3至8，或其硫酸化或磺化变体，该化合物以Lutenzit Z
Figure BDA0001637160430000322
购自BASF
6DTPA为二亚乙基三胺五乙酸，由Dow Chemical(Midland，Michigan，USA)供应。
7合适的荧光增白剂为例如
Figure BDA0001637160430000323
AMS、
Figure BDA0001637160430000324
CBS-X、磺化酞菁锌(CibaSpecialty Chemicals(Basel，Switzerland))。其可以在0％至5％范围内的量提供。
8合适的防腐剂包括甲基异噻唑啉酮(MIT)或苯异噻唑啉酮(BIT)，其可以在0％至1％范围内的量提供。
实施例6：示例性单位剂量制剂(具有浓缩的液体洗涤剂)
制备以下浓缩的液体衣物洗涤剂组合物6A至6E，并且然后将每一种包封在由聚乙烯醇膜形成的多隔室小袋中。
成分(重量％) 6A 6B 6C 6D 6E
BAS 30 40 50 35 45
AE<sub>1.8</sub>S(或AE<sub>3</sub>S) 0 0.2 0 0.2 0
MCAS 10 15 8 12 5
LAS 0 10 15 0 5
柠檬酸 0.65 1.55 2 2 2
脂肪酸 1-6.5 6.27 6 6 1-6.5
螯合剂 1.16 0.62 0.82 0.82 0.62
清洁聚合物 7.42 5.33 6.24 6,24 5.33
酶 0.11 0.12 0.11 0.12 0.12
增白剂49 0.18 0.19 0.18 0.19 0.19
结构剂 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
溶剂* 17-20 17.96 18 23 20-25
水 10-12 11.66 11.66 11.66 10-12
香料 1.63 1.7 1.7 1.7 1.7
美观剂 1.48 1.13 1.25 1.25 1.25
单乙醇胺或NaOH(或它们的混合物) 6.69 9.75 7.82 7.82 7.82
其它衣物洗涤助剂/微量组分 适量 适量 适量 适量 适量
*可包括但不限于丙二醇、甘油、乙醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇。
实施例7：示例性盘碟洗涤剂(具有浓缩的液体洗涤剂)
通过将所列成分混合在一起，根据本发明配制盘碟洗涤剂组合物13A至13F。
Figure BDA0001637160430000331
*微量组分包括香料、染料和防腐剂
VP：乙烯基吡咯烷酮
DADMAC：N,N-二甲基二烯丙基氯化铵
除非另外指明，否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同该较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同该较高数值限度在本文中明确写出。在本说明书中给出的每一数值范围将包括落在该更宽数值范围内的每一更窄的数值范围，如该更窄的数值范围在本文中也明确写出。
除非明确排除或换句话讲有所限制，否则将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或申请，全文均以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为与本发明任何公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了此发明任何方面的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (32)

1.一种清洁组合物，所述清洁组合物具有表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂，其中按所述表面活性剂体系的总重量计，所述一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂占超过80%，并且其中按所述清洁组合物的总重量计，所述一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂以在10%至50%范围内的量存在，并且其中所述清洁组合物含有以所述清洁组合物的总重量计，不超过0.5%的任何烷氧基化的烷基硫酸盐，其中所述清洁组合物具有起泡特征，所述起泡特征通过以下来表征：a)按高度计，不小于30cm的初始洗涤泡沫体积；b)按高度计，不小于30cm的泡沫里程；和c)按高度计，不小于40%/min的漂洗泡沫减少率，所述漂洗泡沫减少率根据说明书所述的起泡特征测试测量。
2.根据权利要求1所述的清洁组合物，按所述清洁组合物的总重量计，所述清洁组合物含不超过0.5%的有机硅抑泡剂。
3.根据权利要求1所述的清洁组合物，按所述清洁组合物的总重量计，所述清洁组合物含不超过0.5%的任何抑泡剂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的清洁组合物，其中所述一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂包含支链的烷基部分，所述支链的烷基部分具有在9至14范围内的重均碳原子数。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的清洁组合物，其中所述一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂包含支链的烷基部分，所述支链的烷基部分具有在10至13范围内的重均碳原子数。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的清洁组合物，其中所述一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂包含支链的烷基部分，所述支链的烷基部分具有在11至13范围内的重均碳原子数。
7.根据权利要求1至3中任一项所述的清洁组合物，其中所述一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂具有以下通式(I)：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
其中M为碱金属、碱土金属、铵、胺或链烷醇胺的阳离子；x和y独立地选自在0至10范围内的整数；其中z为在1至4范围内的整数；其中x+y的总和等于或大于z；并且其中x+y+z的总和在3至11的范围内。
8.根据权利要求7所述的清洁组合物，其中z为1，并且其中x+y的总和为8至9。
9.根据权利要求1至3中任一项所述的清洁组合物，其中所述一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂为包含以下的混合物：(1)按所述混合物的总重量计，以在20%至80%范围内的量的支链的未烷氧基化的C12烷基硫酸盐表面活性剂；和(2)按所述混合物的总重量计，以在20%至80%范围内的支链的未烷氧基化的C13烷基硫酸盐表面活性剂。
10.根据权利要求9所述的清洁组合物，其中按所述混合物的总重量计，支链的未烷氧基化的C12烷基硫酸盐表面活性剂的量在30%至70%范围内。
11.根据权利要求9所述的清洁组合物，其中按所述混合物的总重量计，支链的未烷氧基化的C12烷基硫酸盐表面活性剂的量在35%至50%范围内。
12.根据权利要求9所述的清洁组合物，其中按所述混合物的总重量计，支链的未烷氧基化的C13烷基硫酸盐表面活性剂的量在30%至70%范围内。
13.根据权利要求9所述的清洁组合物，其中按所述混合物的总重量计，支链的未烷氧基化的C13烷基硫酸盐表面活性剂的量在35%至50%范围内。
14.根据权利要求1至3中任一项所述的清洁组合物，其中按所述表面活性剂体系的总重量计，所述一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂占超过90%。
15.根据权利要求1至3中任一项所述的清洁组合物，其中按所述清洁组合物的总重量计，所述一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂以在11%至30%范围内的量存在。
16.根据权利要求1至3中任一项所述的清洁组合物，其中按所述清洁组合物的总重量计，所述一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂以在12%至20%范围内的量存在。
17.根据权利要求1至3中任一项所述的清洁组合物，其中所述表面活性剂体系还包含一种或多种直链的未烷氧基化的C6-C20烷基硫酸盐表面活性剂，其中按所述清洁组合物的总重量计，所述一种或多种直链的未烷氧基化的C6-C20烷基硫酸盐表面活性剂以在0.1%至20%范围内的量存在。
18.根据权利要求17所述的清洁组合物，其中所述一种或多种直链的未烷氧基化的C6-C20烷基硫酸盐表面活性剂以在0.5%至10%范围内的量存在。
19.根据权利要求17所述的清洁组合物，其中所述一种或多种直链的未烷氧基化的C6-C20烷基硫酸盐表面活性剂以在1%至5%范围内的量存在。
20.根据权利要求17所述的清洁组合物，其中所述一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂与所述一种或多种直链的未烷氧基化的C6-C20烷基硫酸盐表面活性剂的重量比在3:2至10:1的范围内。
21.根据权利要求17所述的清洁组合物，其中所述一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂与所述一种或多种直链的未烷氧基化的C6-C20烷基硫酸盐表面活性剂的重量比在2:1至8:1的范围内。
22.根据权利要求17所述的清洁组合物，其中所述一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂与所述一种或多种直链的未烷氧基化的C6-C20烷基硫酸盐表面活性剂的重量比在3:1至5:1的范围内。
23.根据权利要求1至3中任一项所述的清洁组合物，其中所述洗涤剂组合物为颗粒状洗涤剂组合物，所述颗粒状洗涤剂组合物进一步包含：(a)按所述颗粒状洗涤剂组合物的总重量计，0.1%至40%的水溶性碱金属碳酸盐；和/或(b)按所述颗粒状洗涤剂组合物的总重量计，10%至95%的水溶性碱金属硫酸盐；和/或(c)按所述颗粒状洗涤剂组合物的总重量计，10%至95%的水溶性碱金属氯化物。
24.根据权利要求23所述的清洁组合物，其中所述颗粒状洗涤剂组合物包含按所述颗粒状洗涤剂组合物的总重量计，0.5%至30%的水溶性碱金属碳酸盐。
25.根据权利要求23所述的清洁组合物，其中所述颗粒状洗涤剂组合物包含按所述颗粒状洗涤剂组合物的总重量计，3%至25%的水溶性碱金属碳酸盐。
26.根据权利要求23所述的清洁组合物，其中所述颗粒状洗涤剂组合物包含按所述颗粒状洗涤剂组合物的总重量计，20%至90%的水溶性碱金属硫酸盐。
27.根据权利要求23所述的清洁组合物，其中所述颗粒状洗涤剂组合物包含按所述颗粒状洗涤剂组合物的总重量计，30%至80%的水溶性碱金属硫酸盐。
28.根据权利要求23所述的清洁组合物，其中所述颗粒状洗涤剂组合物包含按所述颗粒状洗涤剂组合物的总重量计，20%至90%的水溶性碱金属氯化物。
29.根据权利要求23所述的清洁组合物，其中所述颗粒状洗涤剂组合物包含按所述颗粒状洗涤剂组合物的总重量计，30%至80%的水溶性碱金属氯化物。
30.一种处理脏污的材料的方法，所述方法包括以下步骤：
a) 提供根据权利要求1至29中任一项所述的清洁组合物；
b) 使所述清洁组合物与所述脏污的材料的至少一部分接触；以及
c) 漂洗所述脏污的材料。
31.根据权利要求1至29中任一项所述的清洁组合物用于手洗盘碟或织物的用途。
32.包含一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂的表面活性剂体系以改善清洁组合物的起泡特征的用途，其中按所述表面活性剂体系的总重量计，所述一种或多种支链的未烷氧基化的C6-C14烷基硫酸盐表面活性剂占超过80%，并且其中所述表面活性剂体系含有以所述表面活性剂体系的总重量计，不超过0.5%的任何烷氧基化的烷基硫酸盐，其中所述清洁组合物具有起泡特征，所述起泡特征通过以下来表征：a)按高度计，不小于30cm的初始洗涤泡沫体积；b)按高度计，不小于30cm的泡沫里程；和c)按高度计，不小于40%/min的漂洗泡沫减少率，所述漂洗泡沫减少率根据说明书所述的起泡特征测试测量。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2794400T5 (es) 2015-11-13 2023-07-04 Procter & Gamble Composiciones de limpieza que contienen un tensioactivo de tipo alquilsulfonato ramificado y un tensioactivo no iónico de cadena corta
WO2017079959A1 (en) 2015-11-13 2017-05-18 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US10731107B2 (en) * 2017-06-30 2020-08-04 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising AES surfactant having alkyl chain lengths of fourteen total carbons
MX2023002188A (es) * 2020-09-01 2023-03-03 Procter & Gamble Granulo de detergente.
EP4299708A1 (en) * 2022-06-27 2024-01-03 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2373767A (en) * 1966-08-12 1969-01-09 W. R. Grace & Co Rinse and compositions
JPS58194997A (ja) 1982-03-01 1983-11-14 ザ・プロクタ−・エンド・ギヤンブル・カンパニ− 洗剤組成物
GB9001404D0 (en) 1990-01-22 1990-03-21 Unilever Plc Detergent composition
JP3516449B2 (ja) 1992-09-09 2004-04-05 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 改良型硬質表面洗剤
GB2278124A (en) 1993-05-17 1994-11-23 Unilever Plc Detergent composition
MA23234A1 (fr) 1993-06-28 1994-12-31 Procter & Gamble Compositions detersives liquides peu moussantes .
GB9417356D0 (en) 1994-08-26 1994-10-19 Unilever Plc Detergent particles and process for their production
DE4442730A1 (de) 1994-12-01 1996-06-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Oximethern
US5587356A (en) 1995-04-03 1996-12-24 The Procter & Gamble Company Thickened, highly aqueous, cost effective liquid detergent compositions
EG22088A (en) 1996-04-16 2002-07-31 Procter & Gamble Alkoxylated sulfates
CN1087341C (zh) 1996-04-16 2002-07-10 普罗格特-甘布尔公司 含有选择的中链支化的表面活性剂的洗涤剂组合物
EG21174A (en) 1996-04-16 2000-12-31 Procter & Gamble Surfactant manufacture
EG21623A (en) 1996-04-16 2001-12-31 Procter & Gamble Mid-chain branced surfactants
PH11997056158B1 (en) 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
EP0839898A1 (en) 1996-11-04 1998-05-06 The Procter & Gamble Company Self-thickened cleaning compositions
US6433207B1 (en) 1997-04-16 2002-08-13 Procter & Gamble Company Branched surfactant manufacture
EP0874041A1 (en) 1997-04-22 1998-10-28 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
EP1025199B1 (en) 1997-10-10 2003-06-04 The Procter & Gamble Company Detergent-making process using a high active surfactant paste containing mid-chain branched surfactants
WO1999019453A1 (en) * 1997-10-10 1999-04-22 The Procter & Gamble Company Process for making a high density granular detergent composition containing mid-chain branched surfactants
CN1187036C (zh) * 1997-10-14 2005-02-02 普罗克特和甘保尔公司 含有中链支化表面活性剂的个人清洁组合物
AU9277998A (en) 1997-10-14 1999-05-03 Procter & Gamble Company, The Granular detergent compositions comprising mid-chain branched surfactants
US20050124738A1 (en) 1999-05-26 2005-06-09 The Procter & Gamble Company Compositions and methods for using zwitterionic polymeric suds enhancers
US7241729B2 (en) 1999-05-26 2007-07-10 Rhodia Inc. Compositions and methods for using polymeric suds enhancers
CA2378897C (en) 1999-07-16 2009-10-06 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising zwitterionic polyamines and mid-chain branched surfactants
US6677289B1 (en) 1999-07-16 2004-01-13 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising polyamines and mid-chain branched surfactants
BR0012507B1 (pt) 1999-07-16 2012-06-26 composição detergente para lavaderia compreendendo poliaminas e tensoativos de cadeia meia ramificada.
JP2005171131A (ja) 2003-12-12 2005-06-30 Kao Corp 液体洗浄剤組成物
JP2005325281A (ja) 2004-05-17 2005-11-24 Kao Corp 液体洗浄剤組成物
DE102004034646A1 (de) 2004-07-16 2006-02-16 Basf Ag Methode zur Beschleunigung der Netzung in Lacken
US20060247148A1 (en) 2005-04-15 2006-11-02 Rafael Ortiz Laundry detergents containing mid-branched primary alkyl sulfate surfactant
FR2898411B1 (fr) * 2006-03-08 2008-05-16 Inst Francais Du Petrole Methode d'estimation en temps reel de parametres de combustion moteur a partir de signaux vibratoires
US20080146482A1 (en) 2006-12-06 2008-06-19 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent having improved brightener stability
JP4886505B2 (ja) 2006-12-28 2012-02-29 花王株式会社 洗浄剤用組成物
ES2556127T3 (es) 2007-08-31 2016-01-13 The Procter & Gamble Company Composición limpiadora de superficies duras ácida líquida
MY155216A (en) 2008-05-23 2015-09-30 Colgate Palmolive Co Liquid cleaning compositions and manufacture
US7923426B2 (en) 2008-06-04 2011-04-12 The Procter & Gamble Company Detergent composition
JP5247492B2 (ja) 2009-01-20 2013-07-24 キヤノン株式会社 画像形成装置及び制御方法及びプログラム
DE102010055742A1 (de) 2010-12-22 2012-06-28 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend sekundäres Paraffinsulfonat und Alkoholalkoxylat
US20130029894A1 (en) 2011-07-27 2013-01-31 Jean-Luc Philippe Bettiol Multiphase liquid detergent composition
EP2581438A1 (en) 2011-10-12 2013-04-17 The Procter and Gamble Company Detergent composition
MX2015000782A (es) 2012-07-19 2015-05-07 Procter & Gamble Composiciones limpiadoras.
BR112015001137A2 (pt) 2012-07-26 2017-06-27 Procter & Gamble composições de limpeza líquidas com enzimas e baixo ph
US9828569B2 (en) 2013-06-13 2017-11-28 The Procter & Gamble Company Granular laundry detergent
EP3092293A1 (en) 2014-01-08 2016-11-16 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergents with improved suds profile
WO2015143645A1 (en) * 2014-03-26 2015-10-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing cationic polymers, and methods of making and using same
EP3146030A1 (en) 2014-05-20 2017-03-29 The Procter & Gamble Company Low surfactant, high carbonate liquid laundry detergent compositions with improved suds profile
EP4276162A3 (en) 2015-11-13 2024-01-31 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing branched alkyl sulfate surfactants and linear alkyl sulfate surfactants
WO2017079959A1 (en) 2015-11-13 2017-05-18 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
ES2794400T5 (es) 2015-11-13 2023-07-04 Procter & Gamble Composiciones de limpieza que contienen un tensioactivo de tipo alquilsulfonato ramificado y un tensioactivo no iónico de cadena corta

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