CN108348787A - 口腔护理组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了一种口腔护理组合物,其包含5‑80重量%的硅酸钙、0.4‑2重量%的黄原胶和/或其衍生物、增益剂和生理学上可接受的载体,其中所述增益剂选自着色剂、生物矿化剂、抗细菌剂或其混合物,并且其中所述生物矿化剂是无定形磷酸钙、α‑磷酸三钙、β‑磷酸三钙;碳酸钙、缺钙型羟基磷灰石(Ca9(HPO4)(PO4)5OH)、磷酸二钙(CaHPO4)、二水磷酸二钙(CaHPO4·2H2O)、羟基磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2)、单水磷酸一钙(Ca(H2PO4)2·H2O)、磷酸八钙(Ca8H2(PO4)6·5H2O)和磷酸四钙(Ca4(PO4)2O)或其混合物。

Description

口腔护理组合物
技术领域
本发明涉及口腔护理组合物,例如牙膏、香口胶(gum)、漱口剂等。具体地,本发明涉及包含硅酸钙、微粒增益剂(benefit agent)和沉积助剂的口腔护理组合物。本发明还涉及此类组合物用于给个体的牙齿带来益处的用途。
背景技术
我们消费的许多产品对我们的牙齿和口腔都有负面影响。例如,酸性饮料和甜食会通过攻击保护牙齿的外部涂层的牙釉质而导致牙齿侵蚀。而且,基于烟草的产品以及如咖啡和茶的饮料会使牙齿染色或降低牙齿的白度。这些染色和变色物质通常能够渗透牙釉质层。这个问题在很多年以后逐渐发生,但会导致牙釉质的明显变色。
消费者一直强烈渴望健康和洁白的牙齿。诸如着色剂、生物矿化剂和抗细菌剂之类的增益剂通常被掺入口腔护理组合物中以被递送至牙齿,从而提供益处,例如增白、再矿化和更好的口腔卫生。因此,总是期望提高增益剂的递送效率,以最大化这些增益剂的有效性。
然而,从口腔护理组合物中实现增益剂的高递送通常是困难的。这些增益剂不会强烈地粘附在牙齿表面,这使得它们在每天的口腔卫生程序如刷牙时容易被冲洗掉。
本发明人现在已经认识到,需要开发可以增强增益剂的递送效率的口腔护理组合物。意外地发现,硅酸钙和/或增益剂在牙齿表面上的沉积可以通过将硅酸钙与沉积助剂如黄原胶和/或其衍生物组合使用来增强。
另外的信息
WO 2008/068149A(联合利华)公开了一种口腔护理产品,其包含第一组合物和第二组合物,所述第一组合物包含不是磷酸钙盐的不溶性钙盐,第二独立组合物包含磷酸根离子源,和用于将各组合物递送到牙齿表面的装置。优选的不溶性钙盐是硅酸钙。
WO 2012/031785A(联合利华)公开了适用于口腔护理组合物的复合颗粒活性物。复合颗粒活性物具有芯核和涂层,由此涂层与磷酸根离子相互作用,以产生适合于粘附到牙釉质和/或牙本质以改善牙齿特性的钙和磷酸盐的反应产物。
WO 2012/031786A(联合利华)公开了具有在WO2012/031785A(联合利华)中描述的复合颗粒活性物的口腔护理组合物。
上述附加信息都没有描述包含硅酸钙和沉积助剂如黄原胶和/或其衍生物的口腔护理组合物,特别地,该组合物可以增强硅酸钙和/或增益剂在牙齿表面上的沉积。
测试和定义
洁齿剂
就本发明的目的而言,“洁齿剂”意指用于清洁口腔中的牙齿或其它表面的膏体、粉末、液体、香口胶或其它制备物。
牙膏
就本发明的目的而言,“牙膏”意指与牙刷一起使用的膏体或凝胶洁齿剂。尤其优选适于通过刷洗约两分钟来清洁牙齿的牙膏。
漱口剂
就本发明的目的而言,“漱口剂”意指用于冲洗口腔的液体洁齿剂。尤其优选适于通过在吐出之前漱涤和/或漱口约半分钟来冲洗口腔的漱口剂。
粒径
就本发明的目的而言,“粒度”是指D50粒度。微粒材料的D50粒径是50重量%的颗粒直径更大并且50重量%的颗粒直径更小时的颗粒尺寸直径。就本发明的目的而言,使用Malvern Mastersizer 2000和Malvern ZetaSizer Nano系列测量所述粒径和分布。
复合颗粒
就本发明的目的而言,“复合颗粒”是指包括第一组分芯核(core)和第二组分涂层的颗粒,其中所述芯核和所述涂层由不同材料构成。
沉积助剂
就本发明目的而言,“沉积助剂”意指在组合物使用期间有助于将活性物如硅酸钙和/或增益剂从所述组合物的连续相沉积至牙齿表面上的材料。
折射率
折射率为在25℃的温度和589纳米的波长下所引用的折射率。
pH
pH为在大气压力和25℃的温度下所引用的。当提及口腔护理组合物的pH时,这意味着当在25℃下将5重量份组合物均匀分散和/或溶解在20重量份纯水中时所测量的pH。特别地,可以通过将5g口腔护理组合物与20mL水手动混合30秒,然后立即用指示剂或pH计测试pH来测量pH。
溶解度
如本文所用的“可溶”和“不溶”是指源(例如,如钙盐)在25℃和大气压力下在水中的溶解度。“可溶”意指所述源溶解在水中而得到浓度为至少0.1摩尔/升的溶液。“不溶”意指所述源溶解在水中而得到浓度小于0.001摩尔/升的溶液。因此,“微溶”定义为意指所述源溶解在水中而得到浓度高于0.001摩尔/升且小于0.1摩尔/升的溶液。
水合水
就本发明的目的而言,“水合水”意指与物质化学结合的水,其可通过加热除去而不实质改变该物质的化学组成。特别是只有在加热到200℃以上时才能去除的水。用Netzsch TG仪器使用热重分析(TGA)测量失水量。TGA在N2气氛下以10度/分钟的加热速率在30至900℃范围内进行。
基本上不含
就本发明的目的而言,“基本上不含”意指小于1.5重量%,优选小于1.0重量%,更优选小于0.75重量%,仍更优选小于0.5重量%,甚至更优选小于0.1重量%,最优选0.0-0.01重量%,基于口腔护理组合物的总重量,并且包括其中所包含的所有范围。
双相
就本发明的目的而言,“双相”意指具有两个在物理上相分离的独立的相的组合物。
粘度
牙膏的粘度是用布氏粘度计4号转轴并且以5rpm的速度在室温(25℃)下获得的值。除非另有说明,否则所述粘度值以厘泊(cP=mPa.s)引用。
再矿化
就本发明的目的而言,“再矿化”意指在牙齿上原位(即,在口腔中)产生磷酸钙(包括牙齿上10纳米至20微米、优选75纳米至10微米且最优选150纳米至5微米厚的层,包括其中所包含的所有范围),以通过产生这种新的磷酸钙来降低牙齿敏感性、龋齿的可能性,使牙釉质再生和/或通过增白来改善牙齿的外观。
杂项
除了在实施例中或者另有明确指示的情况下以外,本说明书中指示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字均可任选地被理解为由词语“约”修饰。
除非另有说明,所有的量都是基于最终口腔护理组合物的重量。
应该注意的是,在指定任何数值范围时,任何特定的较高值都可以与任何特定的较低值相关联。
为了避免疑惑,词语“包含”旨在表示“包括”,但不一定是“由...组成”或“由......构成”。换句话说,列出的步骤或选项不一定是穷尽的。
在此发现的本发明的公开内容应被认为覆盖了如在权利要求中发现的所有实施方案,如同它们之间是相互多重引用的,而不管可能会发现所述权利要求不是多重引用的或是冗余的事实。
在关于本发明的特定方面公开了一个特征(例如本发明的组合物)的情况下,这样的公开也被认为适用于本发明的任何其它方面(例如本发明的方法),可根据实际情况作必要的变动(mutatis mutandis)。
发明内容
在第一方面,本发明涉及一种口腔护理组合物,其包含:
a)5-80重量%的硅酸钙;
b)0.4-2重量%的黄原胶和/或其衍生物;
c)增益剂;和
d)生理上可接受的载体;
其中所述增益剂选自着色剂、生物矿化剂、抗细菌剂或其混合物,并且其中所述生物矿化剂是无定形磷酸钙、α-磷酸三钙、β-磷酸三钙;碳酸钙、缺钙型羟基磷灰石(Ca9(HPO4)(PO4)5OH)、磷酸二钙(CaHPO4)、二水磷酸二钙(CaHPO4·2H2O)、羟基磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2)、单水磷酸一钙(Ca(H2PO4)2·H2O)、磷酸八钙(Ca8H2(PO4)6·5H2O)和磷酸四钙(Ca4(PO4)2O)或其混合物。
在第二方面,本发明涉及包含本发明第一方面的口腔护理组合物的经包装的口腔护理产品。
在第三方面,本发明涉及向个体牙齿提供益处的方法,包括将第一方面的任何实施方案的口腔护理组合物施用于个体牙齿的至少一个表面的步骤。
在第四方面,本发明涉及黄原胶和/或其衍生物在第一方面的任何实施方案的口腔护理组合物中用于增强硅酸钙和/或增益剂在牙齿表面上的沉积的用途。
在考虑下面的详细描述和实施例时,本发明的所有其它方面将更容易变得明显。
具体实施方式
现已意外地发现,包含硅酸钙、沉积助剂如黄原胶和/或其衍生物的口腔护理组合物可增强增益剂对牙齿表面的递送效率,从而提供改善的牙齿益处。如本文所用的递送效率意指递送和沉积增益剂至个体的牙齿表面的能力。
硅酸钙
在一个优选的实施方案中,所使用的硅酸钙是CaSiO3,其具有低的水溶性,并且可以商品名Sorbosil CA40从PQ公司商购获得。在另一个优选的实施方案中,硅酸钙是不溶性的,并以复合材料氧化钙-二氧化硅(CaO-SiO2)的形式存在,如在公开号为WO 2008/01517(联合利华)的国际专利申请中所描述的,其全部内容通过引用结合在此。对于硅酸钙复合材料,钙与硅的原子比(Ca:Si)可以为1:30至3:1。Ca:Si的比率优选1:20至2:1,更优选1:10至1:1,最优选约1:7至1:1.5。硅酸钙可以包含硅酸一钙,硅酸二钙或硅酸三钙。所述硅酸钙可处于结晶或无定形状态,或甚至处于中孔状态。
除了氧化钙、二氧化硅之外,包含未被水合的硅酸钙的颗粒可以包含其它组分,例如金属阳离子,阴离子(例如磷酸盐)等。然而,优选的是,所述颗粒包含的氧化钙、二氧化硅的量为颗粒重量的至少70%,更优选至少80%,还更优选至少90%,甚至更优选至少95%。最优选地,所述颗粒由氧化钙、二氧化硅组成(或至少基本上由其组成)。
在特别优选的实施方案中,硅酸钙是硅酸钙水合物。用于本发明中的硅酸钙水合物至少包含氧化钙(CaO)、二氧化硅(SiO2)和水。与未水合的常规硅酸钙相比,硅酸钙水合物包含的水合水的量为硅酸钙水合物的至少5重量%,优选至少10重量%,更优选至少15重量%,甚至更优选至少20%,最优选至少25%。所述水含量通常不大于硅酸钙水合物的50重量%,更优选不大于40重量%,甚至更优选不大于35重量%,最优选不大于30重量%。
硅酸钙水合物优选包含硅酸钙水合物的至少20重量%、更优选至少30重量%、还更优选至少40重量%、最优选至少55重量%的二氧化硅。二氧化硅含量优选不大于硅酸钙水合物的70重量%,更优选不大于65重量%,最优选不大于60重量%。
为了提供再矿化所需的钙,硅酸钙水合物优选包含氧化钙,其量为硅酸钙水合物的至少5重量%,更优选至少7重量%,还更优选至少10重量%,甚至更优选至少12重量%,最优选至少15重量%。氧化钙含量通常不大于硅酸钙水合物的50重量%,更优选不大于40重量%,甚至更优选不大于30重量%,最优选不大于25重量%。
硅酸钙水合物优选包含以下原子比(Ca:Si)的Ca和Si:小于1:1,更优选小于1:1.2,还更优选1:1.5至1:4,最优选1:1.7到1:3。
硅酸钙可以是无定形的或至少部分结晶的或中孔的。硅酸钙优选为微粒的,因为这允许其与牙组织接触有最大的表面积。因此优选地所述组合物包含含有硅酸钙的颗粒。本发明中使用的包含硅酸钙的颗粒的优选10-100重量%、特别是25-100重量%、最特别是70-100重量%的粒径为100纳米至小于50微米,优选500纳米至30微米,更优选1微米至20微米,最优选3微米至15微米。
除了氧化钙、二氧化硅和水之外,包含硅酸钙水合物的颗粒可以包含其它组分,例如金属阳离子、阴离子(如磷酸盐)等。然而优选的是,所述颗粒包含量为所述颗粒的至少70重量%、更优选至少80重量%、还更优选至少90重量%、甚至更优选至少95重量%的CaO、SiO2和水。最优选地,所述颗粒由CaO、SiO2和水构成(或者至少基本由其组成)。
典型地,基于口腔护理组合物的总重量,本发明的口腔护理组合物包含0.1-50重量%的硅酸钙,更优选0.2-30重量%,最优选1-20重量%,并包括其中包含的所有范围。在另一个优选的实施方案中,基于口腔护理组合的总重量,本发明的口腔护理组合物包含5-80重量%的硅酸钙,更优选5-50重量%,最优选8-30重量%,并且包括其中包含的所有范围。
沉积助剂
适用于本发明的沉积助剂仅限于其可用于口中的程度。在一个优选的实施方案中,沉积助剂是天然树胶(gum),特别优选是黄原胶和/或其衍生物。
黄原胶是由微生物野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris)分泌的细胞外多糖。它是线性的(1,4)连接的β-D-葡萄糖骨架(如在纤维素中),在每隔一个葡萄糖上C-3处具有三糖侧链。该侧链包含连接(1,4)至末端甘露糖单元和连接至所述骨架的连接(1,2)至第二甘露糖的葡萄糖醛酸残基。大约50%的末端甘露糖残基是丙酮酸化(pyruvated)的,而非末端的残基通常在C-6处带有乙酰基。
黄原胶的结构如下:
其中:
n和m为0-10,000的整数,并且n+m的总和为10-10,000,优选100-8,000,更优选500-5,000,最优选1,000-3,000。
通过使非衍生化的树胶与季铵化合物反应来制备黄原胶衍生物,其量等于或大于完全衍生化所需的化学计量的量。所述季铵化合物优选具有含有13-24个碳原子的单个烷基或烯基取代基,和/或每个取代基具有两个含有12-24个碳原子的烷基或烯基取代基。最优选地,季铵化合物是具有含有13至24个碳原子的烷基的烷基二甲基苄基氯化铵。
通常,基于口腔护理组合物的总重量,本发明的口腔护理组合物包含0.4-2重量%的黄原胶和/或其衍生物,更优选0.5-1.5重量%,最优选0.6-1.2重量%,并且包括其中包含的所有范围。
增益剂
如本文所用的增益剂是指通常递送到人牙齿和/或包括牙龈的口腔中、以增强或改善那些牙齿组织的特性的活性剂。关于可用于本发明中的增益剂的唯一限制是它适用于口腔中。典型地,增益剂包括着色剂、生物矿化剂、抗细菌剂或其混合物。例如,着色剂如微粒增白剂和颜料,优选微粒增白剂。优选地,在使用时,所述颜料是在CIELAB系统中具有220-320度的色调角(hue angle)h的紫罗兰色或蓝色。这些颜料可以选自国际色彩索引中列出的那些颜料中的一种或多种,其列为颜料蓝1至颜料蓝83,以及颜料紫罗兰1至颜料紫罗兰56;用于牙釉质再矿化的生物矿化剂可以是以下的一种或多种:无定形磷酸钙、α-磷酸三钙、β-磷酸三钙;碳酸钙、缺钙型羟基磷灰石(Ca9(HPO4)(PO4)5OH)、磷酸二钙(CaHPO4)、二水磷酸二钙(CaHPO4·2H2O)、羟基磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2)、单水磷酸一钙(Ca(H2PO4)2·H2O)、磷酸八钙(Ca8H2(PO4)6·5H2O)和磷酸四钙(Ca4(PO4)2O)或其混合物;抗细菌剂可选自一种或多种金属盐,其中金属选自锌、铜、银或其混合物,三氯生,三氯生单磷酸盐,三氯卡班,姜黄素,季铵化合物,双胍类和长链叔胺,优选锌盐,其包括氧化锌、氯化锌、醋酸锌、抗坏血酸锌、硫酸锌、硝酸锌、柠檬酸锌、乳酸锌、过氧化锌、氟化锌、硫酸铵锌、溴化锌、碘化锌、葡萄糖酸锌、酒石酸锌、琥珀酸锌、甲酸锌、苯酚磺酸锌、水杨酸锌、甘油磷酸锌或其混合物。
增益剂优选为微粒的,因为这允许与牙组织有最大接触的表面积。
在一个优选的实施方案中,增益剂是用于牙齿增白的微粒增白剂。
典型地,微粒增白剂包含适于物理和立即改善牙齿特性并且特别是美白牙齿的材料。为了提供优异的增白效果,所述材料优选具有至少1.9,更优选至少2.0,甚至更优选至少2.2,甚至还更优选至少2.4,最优选至少2.5的高折射率。所述材料的最大折射率没有特别限制,但优选至多4.0。优选地,所述材料具有从1.9到4.0的折射率。
特别合适的所述材料是金属盐,优选其中金属选自锌(Zn)、钛(Ti)、锆(Zr)或其组合的盐。优选地,金属盐是(或至少包含)金属氧化物,例如二氧化钛(TiO2)、氧化锌(ZnO)、二氧化锆(ZrO2)或其组合。另外,微粒增白剂还可以包含非金属氧化物,例如一氧化硅(SiO)。
在一个优选的实施方案中,微粒增白剂包含金属氧化物、非金属氧化物或其组合,其量为所述增白剂的至少50重量%,更优选至少70重量%,还更优选80-100重量%,最优选85-95重量%。在特别优选的实施方案中,基于增白剂的总重量,所述微粒增白剂为至少50重量%的二氧化钛,最优选60-100重量%的二氧化钛,包括其中包含的所有范围。在另一个特别优选的实施方案中,微粒增白剂微溶于或不溶于水,但最优选不溶于水。
在一个优选的实施方案中,微粒增白剂是复合颗粒。可以使用有效介质理论基于组分的折射率和体积分数计算包含多于一种材料的复合颗粒的折射率,如例如在WO 2009/023353中所描述的。
复合颗粒包含第一组分芯核和第二组分涂层。典型地,复合颗粒的芯核包含适于物理和立即改善牙齿特性并且特别是美白牙齿的材料。为了提供优异的增白效果,所述材料优选具有至少1.9,更优选至少2.0,甚至更优选至少2.2,甚至更优选至少2.4,最优选至少2.5的高折射率。所述材料的最大折射率没有特别限制,但优选至多4.0。优选地,所述材料具有1.9到4.0的折射率。
特别合适的材料是金属盐,优选其中金属选自锌(Zn)、钛(Ti)、锆(Zr)或其组合的金属的盐。优选地,所述金属盐是(或至少包含)金属氧化物,如二氧化钛(TiO2)、氧化锌(ZnO)、二氧化锆(ZrO2)或其组合。另外,复合颗粒的芯核还可以包含非金属氧化物,例如一氧化硅(SiO)。
基于复合颗粒的总重量,复合颗粒的芯核通常占复合颗粒的3-98重量%,优选6-65重量%,最优选10-55重量%,并且包括其中所包含的所有范围。在一个优选的实施方案中,芯核包含金属氧化物、非金属氧化物或其组合,其含量为芯核重量的至少50重量%,更优选至少70重量%,还更优选80-100重量%,最优选85-95重量%。在特别优选的实施方案中,基于第一组分芯核的总重量,所述芯核为至少50重量%的二氧化钛,最优选为60-100重量%的二氧化钛。
第二组分涂层包含适合粘附到牙釉质、牙本质或两者的材料。典型地,涂层材料包含元素钙,并任选地包含其它金属如钾、钠、铝、镁以及它们的混合物,由此以例如硫酸盐、乳酸盐、氧化物、碳酸盐或硅酸盐的形式提供这些任选的金属。任选地,涂层材料可以是氧化铝或二氧化硅。在一个优选实施方案中,涂层材料适合于对牙齿提供长期的生物学或化学改进(例如导致羟基磷灰石的形成)。优选地,所用涂层包含基于涂层中金属总重量的至少50重量%的元素钙,最优选至少65重量%的元素钙。在一个特别优选的实施方案中,涂层中的金属为基于第二组分涂层中金属总重量的80-100重量%的元素钙,并包括其中包含的所有范围。在另一个特别优选的实施方案中,所述芯核和涂层微溶或不溶于水,但最优选不溶于水。
在特别期望的实施方案中,第二组分涂层可包含例如磷酸钙、葡萄糖酸钙、氧化钙、乳酸钙、碳酸钙、氢氧化钙、硫酸钙、羧甲基纤维素钙、藻酸钙、柠檬酸的钙盐、硅酸钙、其混合物等。在另一个期望的实施方案中,所述涂层中的钙源包含硅酸钙。
在又另一个优选的实施方案中,涂层可以包含源自不溶性硅酸钙的元素钙,其以复合材料氧化钙-二氧化硅(CaO-SiO2)的形式存在,如公开为WO 2008/015117和WO 2008/068248的国际专利申请中所描述的。
当使用硅酸钙复合材料作为涂层时,钙与硅的比率(Ca:Si)可以从1:10至3:1。Ca:Si比例优选为1:5至2:1,更优选1:3至2:1,最优选约1:2至2:1。硅酸钙可包含硅酸一钙、硅酸二钙或硅酸三钙,其中钙与硅的比例(Ca:Si)应理解为原子比。
通常,第一组分芯核的外表面的至少30%被第二组分涂层涂覆,优选地所述芯核的至少50%被所述涂层涂覆,最优选第一组分芯核的外表面的70-100%被第二组分涂层涂覆。
在特别优选的实施方案中,微粒增白剂是经硅酸钙涂覆的二氧化钛。
根据本发明的微粒增白剂可以具有不同的尺寸和形状。颗粒可以是球形、片状或不规则形状。微粒增白剂的直径通常为10纳米至小于50微米,优选为75纳米至小于10微米。在特别优选的实施方案中,颗粒的直径为100纳米至5微米,包括其中包含的所有范围。对于复合颗粒,在一个优选的实施方案中,复合颗粒直径的至少40%、优选至少60%、最优选75-99.5%为芯核,包括其中包含的所有范围。
本发明的口腔护理组合物可包含单一的增益剂,或两种或多种增益剂的混合物。通常,增益剂以口腔护理组合物总重量的0.25-60%、更优选0.5-40%、最优选1-30%的量存在,包括其中包含的所有范围。
硅酸钙与增益剂的相对重量比可以为1:10至4:1,优选1:5至3:1,最优选1:3至2:1。
任选的组分
发现本发明的口腔护理组合物能够使牙齿再矿化而不用在组合物自身中包含磷酸盐源。不希望受理论束缚,本发明人相信这可能是因为本发明的口腔组合物中的硅酸钙与唾液中的磷酸根离子反应和/或Si-OH基团可能对牙齿中的Ca离子具有亲和力。本发明的黄原胶和/或其衍生物用作促进硅酸钙和/或增益剂在牙齿表面上沉积的沉积助剂。增益剂周围的硅酸钙的再矿化进一步有助于通过增强它们对剪切力的耐受力而将那些增益剂保留在牙齿表面上。
因此,在一个实施方案中,所述组合物可以基本上不含磷酸盐源。
对于无水组合物(即基本上不含水的组合物)或双相含水组合物,优选在所述组合物中掺混磷酸盐源。
可用于本发明中的磷酸盐源仅限于该磷酸盐源可用于适于在口中使用的组合物中的程度。适用于本发明中的磷酸盐源类型的举例说明的例子包括磷酸三钠、磷酸二氢一钠、磷酸氢二钠、焦磷酸钠、焦磷酸四钠、六偏磷酸钠、磷酸三钾、磷酸二氢一钾、磷酸氢二钾、它们的混合物等。所述磷酸盐源优选是水溶性的。
当使用时,基于口腔护理组合物的总重量,磷酸盐源通常占口腔护理组合物的0.5-22重量%,优选2-18重量%,最优选4-16重量%,包括其中包含的所有范围。在一个优选的实施方案中,使用的磷酸盐源是磷酸三钠和磷酸二氢一钠,磷酸三钠与磷酸二氢一钠的重量比为1:4至4:1,优选1:3至3:1,最优选1:2至2:1,包括其中包含的所有比率。
本发明的组合物是口腔护理组合物,通常包含生理上可接受的载体。所述载体优选至少包含表面活性剂、增稠剂、湿润剂或其组合。
优选口腔护理组合物包含表面活性剂。优选所述组合物包含占组合物重量的至少0.01%、更优选至少0.1%、最优选0.5-7%的表面活性剂。合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂,例如C8-C18烷基硫酸盐(例如月桂基硫酸钠),C8-C18烷基磺基琥珀酸盐(例如二辛基磺基琥珀酸钠),C8-C18烷基磺基乙酸盐(如月桂基磺基乙酸钠),C8-C18烷基肌氨酸盐(如月桂基肌氨酸钠),C8-C18烷基磷酸盐(其可任选地包含至多10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元)和硫酸化的单甘油酯。其它合适的表面活性剂包括非离子表面活性剂,例如任选聚乙氧基化脂肪酸脱水山梨糖醇酯、乙氧基化脂肪酸、聚乙二醇的酯、脂肪酸单甘油酯和甘油二酯的乙氧基化物、和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物。其它合适的表面活性剂包括两性表面活性剂,如甜菜碱或磺基甜菜碱。也可以使用任何上述材料的混合物。更优选地,表面活性剂包含或是阴离子表面活性剂。优选的阴离子表面活性剂是月桂基硫酸钠和/或十二烷基苯磺酸钠。最优选的表面活性剂是月桂基硫酸钠。
在一个特别优选的实施方案中,本发明的黄原胶和/或其衍生物还表现为所述口腔护理组合物中唯一的增稠剂。
在另一个优选的实施方案中,所述口腔护理组合物还包含除黄原胶和/或其衍生物之外的增稠剂。增稠剂也可用于本发明中,并且仅限于可将其加入适用于口腔的组合物中的程度。可用于本发明中的增稠剂类型的说明性实例包括羧甲基纤维素钠(SCMC)、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、黄蓍胶、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、海藻酸钠、角叉菜胶、瓜尔胶、爱尔兰青苔、淀粉、改性淀粉、基于二氧化硅的增稠剂(包括二氧化硅气凝胶)、硅酸镁铝(例如Veegum)、卡波姆(交联的丙烯酸酯)及其混合物。
典型地,羧甲基纤维素钠和/或卡波姆是优选的。当使用卡波姆时,期望的是重均分子量至少700,000的那些,优选分子量至少为1,200,000的那些,并且最优选其分子量为至少约2,500,000的那些。卡波姆的混合物也可用于本文中。
在一个特别优选的实施方案中,卡波姆是Synthalen PNC,Synthalen KP或其混合物。它被描述为高分子量和交联的聚丙烯酸,并且通过CAS号9063-87-0被标识。这些类型的材料可以从Sigma等供应商那里商购得到。
在另一个特别优选的实施方案中,所用的羧甲基纤维素钠(SCMC)是SCMC 9H。它已被描述为具有与吡喃葡萄糖骨架单体的羟基结合的羧甲基的纤维素衍生物的钠盐,并且通过CAS号9004-32-4被标识。该羧甲基纤维素钠可以从Alfa Chem等供应商那里购得。
基于组合物的总重量,增稠剂通常占口腔护理组合物重量的0.01-约10%,更优选0.1-9%,最优选1.5-8%,并且包括其中包含的所有范围。
当本发明的口腔护理组合物是牙膏或凝胶时,其通常具有约30,000至180,000厘泊,优选60,000至170,000厘泊,最优选65,000至165,000厘泊的粘度。
合适的湿润剂优选用于本发明的口腔护理组合物中,并且它们包括例如甘油、山梨醇、丙二醇、二丙二醇、双甘油、三醋精、矿物油、聚乙二醇(优选PEG-400)、链烷二醇如丁二醇和己二醇、乙醇、戊二醇或其混合物。甘油、聚乙二醇、山梨醇或其混合物是优选的湿润剂。
湿润剂可以以口腔护理组合物的10-90重量%存在。更优选地,基于组合物的总重量,载体湿润剂占组合物的25-80重量%,最优选45-70重量%,包括其中包含的所有范围。
本发明的口腔护理组合物可以含有本领域常用的各种其它成分以增强物理性质和性能。除了可以包含在组合物中的抗细菌增益剂之外,这些成分还包括抗微生物剂、抗炎剂、抗龋剂、牙菌斑缓冲剂、氟化物源、维生素、植物提取物、脱敏剂、抗牙石剂、生物分子、香味剂、蛋白质材料、防腐剂、不透明剂、除可包含在组合物中的着色增益剂以外的着色剂、pH调节剂、甜味剂、微粒研磨材料、聚合物化合物、缓冲剂和盐,以缓冲组合物的pH和离子强度,以及它们的混合物。这些成分通常并共同构成组合物的小于20重量%,并且优选为组合物重量的0.0-15重量%,最优选为0.01-12重量%,包括其中包含的所有范围。
本发明的口腔护理组合物可用于向个体的牙齿提供益处的方法,例如再矿化和/或消毒和/或增白,所述方法包括将所述组合物施用于个体牙齿的至少一个表面。本发明的口腔护理组合物可以另外地或替代地用作药物和/或用于制造用于提供如本文所述的口腔护理益处的药物,例如用于美白个体的牙齿。可选地并且优选地,该用途是非治疗性的。
在一个优选的实施方案中,口腔护理组合物是单相的无水组合物。
在另一个优选的实施方案中,口腔护理组合物是包含钙源和磷酸盐源的双相组合物,其中硅酸钙存在于钙源中,而黄原胶和/或其衍生物可以存在于两个相的任何一个中。两个相通过处于独立的相中而在物理上彼此分开。两个独立的相向牙齿的递送可以是同时的或顺序的。在一个优选实施例中,所述相被同时递送。
通常,双相组合物通过具有用于包含钙源的第一相的第一隔室(compartment)和用于包含磷酸盐源的第二相的第二隔室的双管被递送,这样允许两个相的共挤出。
在一个优选的实施方案中,这样的双管的一个隔室围绕着另一个。在这样的实施方式中,一个相作为外鞘存在,其围绕芯核中的另一个相。在一个特别优选的实施方案中,作为芯核的相包含钙源,并且外鞘相包含磷酸盐源。
在另一个优选的实施方案中,这样的双管在相同管内具有两个并排的隔室。在这样的实施方案中,两个相从所述管一起挤出,这种挤出被称为“接触挤出”。在这种双管中,可以使用泵头将所述两个相从所述管挤出为一个。
双相口腔护理组合物可以是包含两个独立的凝胶相的凝胶组合物,第一个包含钙源,第二个包含磷酸盐源。递送工具可以包括在放置托盘与牙齿接触之前施加钙源和磷酸盐源的棉棒或托盘。
通常组合物可以被包装。在牙膏或凝胶形式中,组合物可以常规的塑料层压物、金属管或单隔室分配器包装。也可以通过任何物理手段如牙刷、指尖或直接施加到敏感区域的施加器,将所述组合物施用于牙齿表面。在液体漱口剂的形式中,可以将组合物包装在瓶子、小袋或其它方便的容器中。
即使在个人口腔卫生日常程序中使用时,该组合物也可以是有效的。例如,可以将组合物刷在牙齿上和/或围绕个体口腔内部冲洗。例如,组合物可以与牙齿接触1秒至20小时的时间。更优选1秒至10小时,还更优选10秒至1小时,最优选30秒至5分钟。该组合物可以每天使用,例如个人每天使用一次、两次或三次。当口腔护理组合物是双相组合物时,组合物的两相在施用过程中混合。通常将混合的相留在牙齿上3分钟至10小时,更优选3分钟至8小时。所述施用可以每天进行。
提供以下实施例以帮助理解本发明。所述实施例的提供不是用来限制权利要求的范围。
实施例1
该实施例通过使用硅酸钙与黄原胶的组合来证实颗粒在牙齿表面上的改善的沉积。所有成分均以总配制物的重量百分比表示,并以活性成分的含量(level)表示。
表1
a.以商品名S-97BF购自Ashland的可商购的PVM/MA共聚物
b.购自Sinopharm Group Co.Ltd的可商购的海藻酸钠
c.以商品名Xanthan Gum购自CP Kelco的可商购的黄原胶
d.以商品名Carrageenan CL110购自Danisco的可商购的角叉菜胶
e.以商品名Flopaam AN125购自SNF的可商购的丙烯酰胺和丙烯酰氨基叔丁基磺酸钠的共聚物
f.以商品名EPITEXTM 66购自Dow化学公司的可商购的丙烯酸酯共聚物
g.购自KOBO Products Inc.的可商购的经硅酸钙涂覆的二氧化钛
h.以商品名Sorbosil CA40购自P.Q.公司的可商购的硅酸钙(CaSiO3),
表2
方法
为了评估颗粒在牙齿表面上的沉积,将测试样品与水以5g样品比10g去离子水(DI水)的比率混合以制备浆液。包含商业硅酸钙和颗粒的样品1和8分别用作含水配制物和无水配制物的对照。
清洁HAP盘并嵌入硅橡胶固定装置中。然后按照相同的方案通过刷牙用不同的浆液对它们进行处理。在装有牙刷的刷牙机下用浆液刷HAP盘。刷牙的负荷为170g+/-5g,自动刷牙以150rpm的速度操作。刷洗1分钟后,将HAP盘用蒸馏水冲洗两次,并在37℃和60.0rpm的振荡水浴条件下将其浸泡在模拟口腔液(SOF)中。浸泡约3小时后,使用与第一步骤相同的程序,通过机器用浆液刷洗HAP盘。将HAP盘浸泡在SOF中约3小时,然后按照与第一步相同的步骤再次用浆液刷涂。将HAP盘保持在SOF中在37℃的振荡水浴中过夜(>12小时)以模拟口腔环境。然后将HAP盘通过机器用DI水刷1分钟并自然干燥。这些步骤被视为一整个处理周期。将HAP盘处理一个周期和三个周期。
使用Axios波长色散XRF光谱仪,通过X射线荧光(XRF)法测量钛沉积物的量。较高的XRF强度表明HAP盘上有较高的含钛颗粒的沉积。
通过组合表3中的成分制备模拟口腔液:
表3
成分 量/g
NaCl 16.07
NaHCO3 0.7
KCl 0.448
K2HPO3*H2O 3.27
MgCl2*6H2O 0.622
1M HCl 40ml
CaCl2 0.1998
Na2SO4 0.1434
缓冲剂 调节pH至7.0
余量至2L
结果
含水配制物和无水配制物在一个周期和三个周期的处理后的结果分别总结于表4和表5中(误差代表重复测量的标准误差)。
表4
表5
经过一个处理周期和三个处理周期后,使用XRF测量来确定HAP盘上钛的沉积。从结果可以看出,在含水配制物中,用包含黄原胶和硅酸钙的样品4处理的HAP盘显示比用其它样品处理的那些有显着更高的钛沉积,这表明显著更多的颗粒沉积在HAP盘上。类似地,在无水配制物中,包含黄原胶和硅酸钙的样品9在促进颗粒沉积方面比仅包含硅酸钙的样品8表现得更好。
实施例2
这个实施例证明了颗粒浓度对颗粒沉积效率的影响。所有成分均以总配制物的重量百分比表示,并以活性成分的含量表示。
表6
方法
如实施例1中所描述的,使用相同的方案来评估颗粒在牙齿表面上的沉积。
结果
表7中总结了一个处理周期和三个处理周期后的结果(误差表示重复测量的标准误差)。
表7
处理一个周期后,用含有0.5%的TiO2的样品10处理的HAP盘几乎不显示钛沉积,而用包含多于5%的TiO2的样品13和14处理的HAP盘表现出高得多的钛沉积。此外,包含复合颗粒的样品15在颗粒沉积方面表现出优于包含未涂覆的TiO2颗粒的样品14。
实施例3
这个实施例证明黄原胶浓度对颗粒沉积效率的影响。所有成分均以总配制物的重量百分比表示,并以活性成分的含量表示。
表8
方法
如实施例1中所描述的,使用相同方案来评估颗粒在牙齿表面上的沉积。
结果
表9中总结了一个处理周期后的结果(误差表示重复测量的标准误差)。
表9
从XRF结果可以看出,黄原胶的浓度对颗粒沉积效率很重要。使用不含黄原胶的样品16作为对照。包含0.3%或更少黄原胶的样品17至19显示与样品16相当的钛沉积,这表明少量的黄原胶无助于颗粒的沉积。与样品16相比,包含大于0.3%的黄原胶的样品20和21在促进颗粒沉积方面表现得好得多。

Claims (19)

1.一种口腔护理组合物,其包含:
a)5-80重量%的硅酸钙;
b)0.4-2重量%的黄原胶和/或其衍生物;
c)增益剂;和
d)生理上可接受的载体;
其中所述增益剂选自着色剂、生物矿化剂、抗细菌剂或其混合物,并且其中所述生物矿化剂是无定形磷酸钙、α-磷酸三钙、β-磷酸三钙;碳酸钙、缺钙型羟基磷灰石(Ca9(HPO4)(PO4)5OH)、磷酸二钙(CaHPO4)、二水磷酸二钙(CaHPO4·2H2O)、羟基磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2)、单水磷酸一钙(Ca(H2PO4)2·H2O)、磷酸八钙(Ca8H2(PO4)6·5H2O)和磷酸四钙(Ca4(PO4)2O)或其混合物。
2.根据权利要求1所述的口腔护理组合物,其中所述黄原胶和/或其衍生物以所述组合物的0.5-1.5重量%、优选0.6-1.2重量%的量存在。
3.根据权利要求1或2所述的口腔护理组合物,其中所述增益剂是微粒。
4.根据前述权利要求中任一项所述的口腔护理组合物,其中所述增益剂是微粒增白剂。
5.根据权利要求4所述的口腔护理组合物,其中所述微粒增白剂包含折射率为1.9-4.0的材料。
6.根据权利要求4所述的口腔护理组合物,其中所述微粒增白剂是复合颗粒。
7.根据权利要求6所述的口腔护理组合物,其中所述复合颗粒包括第一组分芯核和第二组分涂层,所述第一组分芯核包含金属盐,优选其中的金属选自锌、钛、锆或其混合物,所述第二组分涂层包含元素钙,以及任选存在的钾、钠、镁、铝或其混合物。
8.根据权利要求7所述的口腔护理组合物,其中所述金属盐是金属氧化物,优选氧化锌、二氧化钛、二氧化锆或其混合物。
9.根据权利要求6至8之一所述的口腔护理组合物,其中所述复合颗粒的第一组分芯核是二氧化钛。
10.根据权利要求6至9之一所述的口腔护理组合物,其中所述复合颗粒是经硅酸钙涂覆的二氧化钛。
11.根据前述权利要求中任一项所述的口腔护理组合物,其中所述增益剂以所述组合物的0.25-60重量%、优选1-30重量%的量存在。
12.根据前述权利要求中任一项所述的口腔护理组合物,其中硅酸钙与增益剂的相对重量比为1:3至2:1。
13.根据前述权利要求中任一项所述的口腔护理组合物,其中所述硅酸钙以所述组合物的5-50重量%,优选8-20重量%的量存在。
14.根据前述权利要求中任一项所述的口腔护理组合物,其中所述组合物还包含选自以下的磷酸盐源:磷酸三钠、磷酸二氢一钠、磷酸氢二钠、焦磷酸钠、焦磷酸四钠、六偏磷酸钠、磷酸三钾、磷酸二氢一钾、磷酸氢二钾或其混合物,优选磷酸三钠、磷酸二氢一钠或其混合物。
15.根据前述权利要求中任一项所述的口腔护理组合物,其中所述组合物是单相的无水组合物。
16.根据权利要求14所述的口腔护理组合物,其中所述组合物是包含钙相和磷酸盐相的双相组合物,其中所述硅酸钙在钙相中存在,并且所述黄原胶和/或其衍生物在两个相中的任一之中存在。
17.根据权利要求16所述的口腔护理组合物,其中所述钙相和所述磷酸盐相在使用所述组合物之前是物理分离的。
18.黄原胶和/或其衍生物在根据权利要求1至17中任一项所述的口腔护理组合物中用于增强硅酸钙和/或增益剂在牙齿表面上的沉积的用途。
19.根据权利要求18所述的用途,其中所述增益剂选自着色剂、生物矿化剂、抗细菌剂或其混合物。
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