CN108341674B - 一种聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶及其微波合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种微波合成聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的方法，首先经聚合物先驱体转化陶瓷法获得具有三维多孔结构的先驱体陶瓷气凝胶。然后利用微波加热法和催化辅助法相结合，使先驱体陶瓷气凝胶的三维多孔结构中生成一维SiC纳米结构，实现低温、快速合成聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶。本发明复合陶瓷气凝胶的制备方法操作简便，反应温度低，时间短，能够实现对复合结构的控制，具有广阔的应用前景。

Description

一种聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶及其微波合成方法
技术领域
本发明属于纳米多孔陶瓷的技术领域，具体涉及一种聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶及其微波合成方法。
背景技术
SiCN陶瓷是一种由聚合物前驱体直接热解而得到的陶瓷材料，具有优越的加工性，先驱体可设计性，良好的高温稳定性，高温抗氧化和腐蚀性，但由于SiCN陶瓷的研究主要集中在致密陶瓷方面，限制了其优异性能的开发和多功能领域的应用。近年来，气凝胶作为一类具有发达孔隙结构的整体性材料，具有轻质、比表面积大、孔隙率高等优点，受到科研界和工业界的广泛关注。目前报道最多的主要是SiO2气凝胶和C气凝胶，但这些气凝胶本身具有高温局限性。因此，SiCN陶瓷气凝胶应运而生，由于其兼具密度低、比表面积大，热稳定性高，结构可控等特点实现了在催化剂载体，锂离子电池和电磁波吸收等领域的应用。然而，SiCN陶瓷气凝胶的结构以及孔隙率、密度和比表面积性能都有待进一步改善，对于具有多级结构复合的SiCN陶瓷气凝胶研究鲜有报道。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶，同时本发明还提供该复合陶瓷气凝胶的微波合成方法。
本发明所采用的技术方案为：
一种微波合成聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的方法，包括以下步骤：
1)以陶瓷先驱体和交联剂为原料，在催化剂、溶剂条件下，经过聚合交联反应形成先驱体凝胶，然后通过气凝胶制备法和聚合物先驱体转化制备陶瓷法得到先驱体陶瓷气凝胶；
2)将含有金属催化成分的化合物分散在有机溶剂中得到含有金属催化成分的溶液，将先驱体陶瓷气凝胶置入上述的溶液中，充分浸渍；
3)将浸渍后的先驱体陶瓷气凝胶取出，自然干燥，得到负载有金属催化成分的先驱体陶瓷气凝胶；
4)将负载有金属催化成分的先驱体陶瓷气凝胶在保护气体吹扫下进行低温微波处理，得到聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶。。
所述步骤4)中所述低温微波处理的具体步骤为：将负载有金属催化成分的先驱体陶瓷气凝胶置于微波管式炉中，在2～6kW的微波处理功率下，以10～40℃/min的速率升温至600～1200℃，保温2～20min，然后冷却至室温得到聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶。
所述步骤2)中含有金属催化成分的化合物为二茂铁或醋酸钴，有机溶剂为丙酮、乙醇或环己烷，含有金属催化成分的溶液的浓度为5～20mg/mL，浸渍时间为4h以上。
所述步骤1)陶瓷先驱体为硅基聚合物，所述交联剂为二乙烯甲苯，所述催化剂为铂-二乙烯四甲基二硅氧烷，溶剂为环己烷。
硅基聚合物陶瓷先驱体中Si-H和DVB中C＝C按摩尔比为1:1的比例。
硅基聚合物为聚氮硅烷、聚碳硅烷或聚氧硅烷。
所述步骤1)中聚合交联反应时的步骤为：将陶瓷先驱体和交联剂溶于溶剂中，配制成溶剂的体积占比为80～95％的溶液，然后加入催化剂的二甲苯溶液(浓度2％)，在120～180℃下进行聚合交联反应5～20h，再经后处理得到先驱体凝胶。
后处理过程为将聚合交联反应后的湿凝胶置于环己烷中浸泡洗涤，洗涤三天，每24h更换一次环己烷。
所述步骤1)中气凝胶制备法和聚合物先驱体转化制备陶瓷法的步骤为：将先驱体凝胶冷冻干燥(6.5℃以下)得到先驱体气凝胶，然后先驱体气凝胶在保护气体气氛的管式炉中以2～10℃/min的速率升温至800～1300℃、保温1～3h进行热解处理，制得先驱体陶瓷气凝胶。
所述步骤1)和4)中保护气体为N2或惰性气体。
采用以上方法合成的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶。
聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶在电磁波吸收、屏蔽材料方面的应用。
本发明首先经聚合物先驱体转化陶瓷法获得具有三维多孔结构的先驱体陶瓷气凝胶，然后利用微波加热法和催化辅助法相结合，使先驱体陶瓷气凝胶的三维多孔结构中生成一维SiC纳米结构，实现低温、快速合成聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶。
与现有技术相比，本发明的有益技术效果是：
1、本发明制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶属于一种多级结构复合的纳米多孔陶瓷材料，具有较高的孔隙率(大约90％)、轻质、多孔、比表面积大(150～500m2/g)、热稳定性高等特点；
2、本发明所采用的制备方法操作简便，反应温度低，时间短，能够实现对复合结构的控制；
3、本发明在制备聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶时采用了低温微波处理的方法，在这种方法的处理下，含有金属催化成分的化合物负载在先驱体陶瓷气凝胶的表面，原位热解诱导含有金属催化成分的化合物裂解并催化生成一维SiC纳米结构，生成的一维SiC纳米结构生长在三维多孔结构中，能有效地改善原始先驱体陶瓷气凝胶的结构和性能，具有广阔的应用前景；
4、本发明在制备先驱体陶瓷气凝胶时结合利用聚合物先驱体转化制备陶瓷法和气凝胶制备法，该制备工艺简单，且陶瓷气凝胶的孔隙率、密度等参数可控；
5、本发明的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶能够作为电磁波吸收与屏蔽材料，也可应用于催化剂载体，隔热材料，超级电容器领域。
附图说明
图1(a)为SiCN陶瓷气凝胶XRD图谱，图1(b)为实施例1制得的SiC/SiCN复合陶瓷气凝胶XRD图谱，图1(c)为实施例2、3制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶XRD图谱；图1(d)为实施例4制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的XRD图谱；
图2(a)为SiCN陶瓷气凝胶的SEM图，图2(b)为实施例1制得的SiC/SiCN复合陶瓷气凝胶的SEM图，图2(c)为实施例2、3制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的SEM图，图2(d)为实施例4制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的SEM图；
图3(a)为SiCN陶瓷气凝胶的回波损耗值，图3(b)为实施例1制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的回波损耗值，图3(c)为实施例2、3制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的回波损耗值，图3(d)为实施例4、5、6制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的回波损耗值。
具体实施方式
下面结合附图和实施例来说明本发明的具体实施方式，但以下实施例只是用来详细说明本发明，并不以任何方式限制本发明的范围。
实施例1：(1)将1.0g聚氮硅烷(PSN)、0.6g二乙烯甲苯(DVB)和11.54g环己烷置入广口瓶，N2下进行磁力搅拌5分钟，然后添加70μL的0.1wt％Pt催化剂溶液，磁力搅拌15min，移至聚四氟乙烯内衬的压力反应釜；
(2)将压力反应釜放入恒温干燥箱中150℃，保温20h，取出湿凝胶后，放入一个充满环己烷的烧杯，湿凝胶在100mL的烧杯中浸泡，3天更新环己烷共3次进行洗涤，以除去催化剂和最终未反应的陶瓷前驱体得到先驱体凝胶；
(3)先驱体凝胶冷冻干燥，冷冻5h，干燥1天得到先驱体气凝胶；
(4)先驱体气凝胶在氮气下管式炉中以5℃/min速率升至1000℃，保温2h，制得SiCN陶瓷气凝胶；
(5)将0.5g二茂铁分散在100mL丙酮溶剂中得到5mg/mL的二茂铁溶液，将制得的SiCN陶瓷气凝胶置入上述二茂铁溶液中，充分浸渍；
(6)将浸渍后的SiCN陶瓷气凝胶取出、自然干燥，得到负载二茂铁的SiCN陶瓷气凝胶；
(7)将负载二茂铁的SiCN陶瓷气凝胶置于微波管式炉中，在N2下进行低温快速的微波处理，微波处理功率为4kW，以30℃/min的速率升温至600℃，并保温10min，自然冷却至室温后得到聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶(SiC/SiCN复合陶瓷气凝胶)。
实施例2
(1)将1.0g聚氮硅烷(PSN)，0.6g二乙烯甲苯(DVB)和11.54g环己烷置入广口瓶，Ar下进行磁力搅拌5分钟，然后添加70μL的0.1wt％Pt催化剂溶液，磁力搅拌15min，移至聚四氟乙烯内衬的压力反应釜；
(2)将压力反应釜放入恒温干燥箱中120℃，保温20h，取出湿凝胶后，放入一个充满环己烷的烧杯，湿凝胶在100mL的烧杯中浸泡，3天更新环己烷共3次进行洗涤，以除去催化剂和最终未反应的陶瓷前驱体得到先驱体凝胶；
(3)先驱体凝胶冷冻干燥，冷冻5h，干燥1天得到先驱体气凝胶；
(4)先驱体气凝胶在氮气下管式炉中以5℃/min速率升至1000℃，保温2h制得SiCN陶瓷气凝胶；
(5)将0.5g二茂铁分散在100mL丙酮溶剂中得到5mg/mL的二茂铁溶液，将制得的SiCN陶瓷气凝胶置入上述二茂铁溶液中，充分浸渍；
(6)将浸渍后的SiCN陶瓷气凝胶取出、自然干燥，得到负载二茂铁的SiCN陶瓷气凝胶；
(7)将负载有二茂铁的SiCN陶瓷气凝胶置于微波管式炉中，在Ar下进行低温快速的微波处理，微波处理功率为4kW，以30℃/min的速率升温至800℃，并保温10min，自然冷却至室温后得到聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶(SiC/SiCN复合陶瓷气凝胶)。
实施例3
(1)将1.0g聚氮硅烷(PSN)，0.6g二乙烯甲苯(DVB)和11.54g环己烷置入广口瓶，N2下进行磁力搅拌5分钟，然后添加70μL的0.1wt％Pt催化剂溶液，磁力搅拌15min，移至聚四氟乙烯内衬的压力反应釜；
(2)将压力反应釜放入恒温干燥箱中150℃，保温20h，取出湿凝胶后，放入一个充满环己烷的烧杯，湿凝胶在100mL的烧杯中浸泡，3天更新环己烷共3次进行洗涤，以除去催化剂和最终未反应的陶瓷前驱体得到先驱体凝胶；
(3)先驱体凝胶冷冻干燥，冷冻5h，干燥1天得到先驱体气凝胶；
(4)先驱体气凝胶的热解在氮气下管式炉以5℃/min速率升至1000℃，保温2h，制得SiCN陶瓷气凝胶；
(5)将1.5g二茂铁分散在100mL丙酮溶剂中得到15mg/mL的二茂铁溶液，将制得的SiCN陶瓷气凝胶置入上述二茂铁溶液中，充分浸渍；
(6)将浸渍后的SiCN陶瓷气凝胶取出、自然干燥，得到负载二茂铁的SiCN陶瓷气凝胶；
(7)将负载有二茂铁的SiCN陶瓷气凝胶置于微波管式炉中，在N2下进行低温快速的微波处理，微波处理功率为4kW，以30℃/min的速率升温至800℃，并保温10min，自然冷却至室温后得到聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶(SiC/SiCN复合陶瓷气凝胶)。
实施例4
(1)将1.0g聚氮硅烷(PSN)，0.6g二乙烯甲苯(DVB)和11.54g环己烷置入广口瓶，N2下进行磁力搅拌5分钟，然后添加70μL的0.1wt％Pt催化剂溶液，磁力搅拌15min，移至聚四氟乙烯内衬的压力反应釜；
(2)将压力反应釜放入恒温干燥箱中150℃，保温20h，取出湿凝胶后，放入一个充满环己烷的烧杯，湿凝胶在100mL的烧杯中浸泡，3天更新环己烷共3次进行洗涤，以除去催化剂和最终未反应的陶瓷前驱体得到先驱体凝胶；
(3)先驱体凝胶冷冻干燥，冷冻5h，干燥1天得到先驱体气凝胶；
(4)先驱体气凝胶的热解在氮气下管式炉以5℃/min速率升至1000℃，保温2h制得SiCN陶瓷气凝胶；
(5)将1.0g醋酸钴分散在100mL丙酮溶剂中得到10mg/mL的醋酸钴溶液，将制得的SiCN陶瓷气凝胶置入上述醋酸钴溶液中，充分浸渍；
(6)将浸渍后的SiCN陶瓷气凝胶取出、自然干燥，得到负载醋酸钴的SiCN陶瓷气凝胶；
(7)将负载有醋酸钴的SiCN陶瓷气凝胶置于微波管式炉中，在N2下进行低温快速的微波处理，微波处理功率为4kW，以30℃/min的速率升温至1000℃，并保温10min，自然冷却至室温后得到聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶(SiC/SiCN复合陶瓷气凝胶)。
实施例5
(1)将0.4g的聚碳硅烷(VHPCS)，1.08g的二乙烯甲苯(DVB)和10.64g环己烷置入广口瓶，Ar下进行磁力搅拌5分钟，然后添加40μL的0.1wt％Pt催化剂溶液，磁力搅拌15min，移至聚四氟乙烯内衬的压力反应釜；
(2)将压力反应釜放入恒温干燥箱中150℃，保温20h，取出湿凝胶后，放入一个充满环己烷的烧杯，湿凝胶在100mL的烧杯中浸泡，3天更新环己烷共3次进行洗涤，以除去催化剂和最终未反应的陶瓷前驱体得到先驱体凝胶；
(3)先驱体凝胶冷冻干燥，冷冻5h，干燥1天得到先驱体气凝胶；
(4)先驱体气凝胶在氮气下管式炉中以5℃/min速率升至1000℃，保温2h制得SiC陶瓷气凝胶；
(5)将0.5g二茂铁分散在100mL丙酮溶剂中得到5mg/mL的二茂铁溶液，将制得的SiC陶瓷气凝胶置入上述二茂铁溶液中，充分浸渍；
(6)将浸渍后的SiC陶瓷气凝胶取出、自然干燥，得到负载二茂铁的SiC陶瓷气凝胶；
(7)将负载有二茂铁的SiC陶瓷气凝胶置于微波管式炉中，在Ar下进行低温快速的微波处理，微波处理功率为4kW，以30℃/min的速率升温至1000℃，并保温10min，自然冷却至室温后得到聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶(SiC/SiC复合陶瓷气凝胶)。
实施例6
(1)将0.5g的聚氧硅烷(PSO)，1.0g的二乙烯甲苯(DVB)和11.14g环己烷置入广口瓶，Ar下进行磁力搅拌5分钟，然后添加20μL的0.1wt％Pt催化剂溶液，磁力搅拌15min，移至聚四氟乙烯内衬的压力反应釜；
(2)将压力反应釜放入恒温干燥箱中150℃，保温20h，取出湿凝胶后，放入一个充满环己烷的烧杯，湿凝胶在100mL的烧杯中浸泡，3天更新环己烷共3次进行洗涤，以除去催化剂和最终未反应的陶瓷前驱体得到先驱体凝胶；
(3)先驱体凝胶冷冻干燥，冷冻5h，干燥1天得到先驱体气凝胶；
(4)先驱体气凝胶在氮气下管式炉中以5℃/min速率升至1000℃，保温2h制得SiOC陶瓷气凝胶；
(5)将0.5g二茂铁分散在100mL丙酮溶剂中得到5mg/mL的二茂铁溶液，将制得的SiC陶瓷气凝胶置入上述二茂铁溶液中，充分浸渍；
(6)将浸渍后的SiOC陶瓷气凝胶取出、自然干燥，得到负载二茂铁的SiOC陶瓷气凝胶；
(7)将负载有二茂铁的SiOC陶瓷气凝胶置于微波管式炉中，在Ar下进行低温快速的微波处理，微波处理功率为4kW，以30℃/min的速率升温至1000℃，并保温10min，自然冷却至室温后得到聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶(SiC/SiOC复合陶瓷气凝胶)。
效果实例一：对实施例1-6制得的SiCN陶瓷气凝胶、SiC陶瓷气凝胶、SiOC陶瓷气凝胶以及实施例1-6制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的比表面积(氮气吸附法)、孔容、平均孔径进行检测，检测结果如下表：
Figure BDA0001570192280000101
效果实例二：对实施例1-6制得的先驱体陶瓷气凝胶和聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶进行XRD检测和电镜扫描分别得到XRD图谱和SEM图。
XRD图谱如图1所示，图1(a)为SiCN陶瓷气凝胶XRD图谱，图1(b)为实施例1制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶XRD图谱，图1(c)为实施例2、3制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶XRD图谱，图1(d)为实施例4制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的XRD图谱。证明SiCN陶瓷气凝胶是非晶状态，而经催化修饰和微波后处理，对SiC/SiCN复合陶瓷气凝胶的物相组成和结晶度产生很大影响。SiC/SiCN复合陶瓷气凝胶在2θ为35.6°、41.4°、60.0°、71.8°和75.5°处均出现明显的衍射峰，属于β-SiC的(111)、(200)、(220)、(311)和(222)晶面(JCPDS#29-1129)。在(111)峰前面有一个小峰，即S.F(Stacking Faults)，为SiC的堆垛层错引起的。随着微波后处理温度的升高，衍射峰强度增强，表明结晶程度的增加。然而，除β-SiC外，在2θ≈26.1°的衍射峰对应于石墨碳的(002)晶面(JCPDS#41-1487)，在2θ≈45.32°的衍射峰对应于Fe3Si的(220)晶面(JCPDS#45-1207)。
SEM图如图2所示，图2(a)为SiCN陶瓷气凝胶的SEM图，图2(b)为实施例1制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的SEM图，图2(c)为实施例2、3制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的SEM图，图2(d)为实施例4制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的SEM图。可以看出图2(a)中SiCN陶瓷气凝胶的典型微观结构是由SiCN纳米团簇形成的三维网络骨架，三维网络结构内部存在着从介孔到大孔的多级孔隙；随着微波的处理，图2(b)中观察到一维SiC短晶须原位生长在SiCN纳米团簇的表面；随着微波温度的升高，图2(c)中观察到一维SiC纳米棒在SiCN陶瓷气凝胶的三维多孔结构中生长，图2(d)中观察到大量的一维SiC纳米线盘绕在SiCN纳米团簇形成的三维网络骨架结构中。可见随着微波的处理，一维SiC纳米晶体结构不断析出，而SiCN纳米团簇不断减少。
效果实例三：对实施例1-6制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的吸波性能进行了分析，根据传输线理论，基于矢量网络分析仪测试可得的复介电常数、复磁导率，模拟计算了在2-18GHz频率范围内，未经微波处理的SiCN陶瓷气凝胶和本发明微波处理制备的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶分别与石蜡按12:88质量分数比混合的样品在不同吸波涂层厚度下的回波损耗值，如图3所示，图3(a)为SiCN陶瓷气凝胶的回波损耗值，图3(b)为实施例1制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的回波损耗值，图3(c)为实施例2、3制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的回波损耗值，图3(d)为实施例4、5、6制得的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的回波损耗值。众所周知，回波损耗(RL)值可以被用来衡量材料的电磁波波吸收性能，当RL值为-10dB时，相当于90％的电磁波被吸收，RL值的绝对值越大，表明对电磁波的吸收越多。从图中可以明显看到，未经微波处理的SiCN陶瓷气凝胶的RL值小于-5dB，几乎没有吸波性能。而在本发明微波处理制备的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶，当吸波涂层厚度为2.0mm时，RL最小值分别为-23.9dB@13.8GHz,-26.5dB@10.9GHz,and-20.4dB@14.5GHz，小于-10dB的频带宽度分别为5.2GHz、3.2GHz、4.8GHz。尤其是实施例2、3微波处理后的SiC/SiCN复合陶瓷气凝胶，RL最小值可达到-31.9dB，相当于99.9％的电磁波被吸收。由此证明经微波处理制备的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶均具有很强的电磁波吸收能力和较宽的有效吸收频带。这优异的电磁波吸收性能，与聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的独特微观结构和物相组成密切相关。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，本领域普通技术人员对本发明的技术方案所做的其他修改或者等同替换，只要不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (9)

1.一种微波合成聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的方法，其特征在于，包括以下步骤：1）以陶瓷先驱体和交联剂为原料，在催化剂、溶剂条件下，经过聚合交联反应形成先驱体凝胶，然后通过气凝胶制备法和聚合物先驱体转化制备陶瓷法得到先驱体陶瓷气凝胶；
所述陶瓷先驱体为硅基聚合物；
2）将含有金属催化成分的化合物分散在有机溶剂中得到含有金属催化成分的溶液，将先驱体陶瓷气凝胶置入上述的溶液中，充分浸渍；
所述含有金属催化成分的化合物为二茂铁或醋酸钴；
3）将浸渍后的先驱体陶瓷气凝胶取出，自然干燥，得到负载有金属催化成分的先驱体陶瓷气凝胶；
4）将负载有金属催化成分的先驱体陶瓷气凝胶在保护气体吹扫下进行低温微波处理，得到聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶。
2.根据权利要求1所述的微波合成聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的方法，其特征在于：所述步骤4）中所述低温微波处理的具体步骤为：将负载有金属催化成分的先驱体陶瓷气凝胶置于微波管式炉中，在2~6 kW的微波处理功率下，以10~40℃/min的速率升温至600~1200℃，保温2~20min，然后冷却至室温得到聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶。
3.根据权利要求1所述的微波合成聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的方法，其特征在于：所述步骤2）中，有机溶剂为丙酮、乙醇或环己烷，含有金属催化成分的溶液的浓度为5~20mg/mL，浸渍时间为4h以上。
4.根据权利要求1所述的微波合成聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的方法，其特征在于：所述步骤1）中，所述交联剂为二乙烯甲苯，所述催化剂为铂-二乙烯 四甲基二硅氧烷，溶剂为环己烷。
5.根据权利要求4所述的微波合成聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的方法，其特征在于，所述步骤1）中聚合交联反应时的步骤为：将陶瓷先驱体和交联剂溶于溶剂中，配制成溶剂的体积占比为80~95%的溶液，然后加入催化剂的二甲苯溶液，在120~180℃下进行聚合交联反应5~20h得到先驱体凝胶。
6.根据权利要求1所述的微波合成聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的方法，其特征在于，所述步骤1）中气凝胶制备法和聚合物先驱体转化制备陶瓷法的步骤为：将先驱体凝胶冷冻干燥得到先驱体气凝胶，然后先驱体气凝胶在保护气体气氛的管式炉中以2~10℃/min的速率升温至800~1300℃、保温1~3h进行热解处理，制得先驱体陶瓷气凝胶。
7.根据权利要求1所述的微波合成聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶的方法，其特征在于：所述步骤1）和4）中保护气体为N2或惰性气体。
8.采用权利要求1-7任一项方法合成的聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶。
9.权利要求8所述聚合物先驱体陶瓷复合气凝胶在电磁波吸收、屏蔽材料方面的应用。
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