CN108330539A - 单氟磷酸铵非线性光学晶体及制备方法和用途 - Google Patents

单氟磷酸铵非线性光学晶体及制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN108330539A
CN108330539A CN201810212517.5A CN201810212517A CN108330539A CN 108330539 A CN108330539 A CN 108330539A CN 201810212517 A CN201810212517 A CN 201810212517A CN 108330539 A CN108330539 A CN 108330539A
Authority
CN
China
Prior art keywords
crystal
nonlinear optical
acid ammonium
fluorophosphoric acid
optical crystal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810212517.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108330539B (zh
Inventor
潘世烈
韩国鹏
王颖
张兵兵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xinjiang Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Original Assignee
Xinjiang Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xinjiang Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS filed Critical Xinjiang Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Priority to CN201810212517.5A priority Critical patent/CN108330539B/zh
Publication of CN108330539A publication Critical patent/CN108330539A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108330539B publication Critical patent/CN108330539B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C30—CRYSTAL GROWTH
    • C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10—Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/14—Phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C30—CRYSTAL GROWTH
    • C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B7/00—Single-crystal growth from solutions using solvents which are liquid at normal temperature, e.g. aqueous solutions
    • C30B7/02—Single-crystal growth from solutions using solvents which are liquid at normal temperature, e.g. aqueous solutions by evaporation of the solvent
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/35—Non-linear optics
    • G02F1/355—Non-linear optics characterised by the materials used
    • G02F1/3551—Crystals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Optical Modulation, Optical Deflection, Nonlinear Optics, Optical Demodulation, Optical Logic Elements (AREA)

Abstract

本发明涉及一种单氟磷酸铵非线性光学晶体及制备方法和用途。该晶体化学式为(NH4)2PO3F，分子量为134.05，属于正交晶系，空间群为Pna21，晶胞参数为a=7.78(2)Å，b=11.13(3)Å，c=5.936(16)Å，α=β=γ=90°，Z=4，V=514(2)Å3；采用溶液法生长出大尺寸单氟磷酸铵非线性光学晶体。本发明所述单氟磷酸铵非线性光学晶体的粉末XRD图与理论值吻合；该晶体的倍频效应约为KH2PO4(KDP)的1倍，紫外截止边低于177 nm。单氟磷酸铵深紫外非线性光学晶体能够实现Nd:YAG(1064 nm)激光的2倍频、4倍频输出。在空气中稳定，可作为紫外、深紫外非线性光学晶体在全固态激光器中获得应用。

Description

单氟磷酸铵非线性光学晶体及制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种新型非线性光学晶体单氟磷酸铵的制备方法及用途，具体涉及单氟磷酸铵非线性光学晶体的制备及该晶体制作的非线性光学器件用途。属于晶体材料技术领域。
背景技术
自从1962年Franken首先发现晶体非线性光学效应以来，短短五十几年时间，非线性光学晶体材料的发展突飞猛进，并继续以日新月异的速度发展着。在21世纪即将实现的光电子工业(光通讯，光信息处理，存储及全息术，光计算机，激光武器，激光精密加工，激光化学，激光医学等等)中都是以非线性光学晶体材料为基础材料。随着激光技术的进一步发展及推广应用，对非线性光学晶体材料性能的要求越来越多样化，对其质量的要求也越来越高。目前，作为一种优良的非线性光学晶体，不仅要求具有大的倍频系数,而且还要求它的综合性能参数好,同时易于生成优质大尺寸体块晶体,这就需要进行大量系统而深入的研究工作。
目前主要的非线性光学材料有：KDP(KH2PO4)、BBO(β-BaB2O4)、LBO(LiB3O5)等，广泛应用于激光倍频、和频、差频、光参量放大以及电光调制、电光偏转等。但由于各种原因，尚未得到各波段均适用的各种非线性光学晶体。其中发展全固态深紫外(200nm)相干光源，是目前国际光电子领域最前沿的研究项目之一，这是因为紫外激光在许多高技术领域有着十分重要的应用，如新一代的集成电路光刻技术需要全固态的紫外相干光源；光电子能谱、光谱技术中，迫切需要可调谐的全固态深紫外相干光源，这对于推动深紫外光谱、能谱仪的发展将起到关键性的作用，并将开辟一个新的物质科学研究领域；深紫外相干光源还将极大地推动激光精密机械加工业的发展。但是在200nm以下的深紫外波段可直接倍频输出的只有KBe2BO3F2(KBBF)。由于该晶体生长周期长、含有剧毒Be元素、层状生长习性等限制了其应用。因此，探索具有优良性能的新型深紫外非线性光学晶体是十分有必要的。经过大量的研究，我们发现的新的性能优异的深紫外非线性晶体(NH4)2PO3F。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，提供一种单氟磷酸铵非线性光学晶体及制备方法和用途，该晶体的化学式为(NH4)2PO3F，分子量为134.05，属于正交晶系，空间群为Pna21，晶胞参数为α＝β＝γ＝90°，Z＝4， 采用溶液法生长出大尺寸单氟磷酸铵深紫外非线性光学晶体。本发明所述单氟磷酸铵非线性光学晶体的粉末XRD图谱与理论值吻合；该晶体的倍频效应为KH2PO4(KDP)的1倍，紫外截止边177nm。单氟磷酸铵非线性光学晶体能够实现Nd:YAG(1064nm)激光的2倍频，4倍频输出。该晶体化学稳定性好，可作为紫外、深紫外非线性光学晶体在全固态激光器中获得应用。
本发明所述的一种单氟磷酸铵非线性光学晶体，该晶体的化学式为(NH4)2PO3F，分子量为134.05，属于正交晶系，空间群为Pna21，晶胞参数为 α＝β＝γ＝90°，Z＝4，透过光谱显示，该晶体的紫外截止边177nm，粉末倍频测试显示单氟磷酸铵非线性系数为1KDP。
所述的单氟磷酸铵非线性光学晶体的制备方法，先采用低温熔盐法合成纯相，再通过室温溶液法生长大尺寸晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、将含铵化合物为NH4F、NH4HF2或CO(NH2)2，含氟化合物为NH4F或NH4HF2，和含磷化合物为H3PO4按摩尔比NH4:F:P＝3-5:1-2:1-2称取并放入水热釜中，混合均匀后，缓慢升温至160-170℃，恒温72小时，再以2℃/h的速率降至室温，得到(NH4)2PO3F纯相样品；
b、将所得的样品研磨均匀后，溶于体积比3-5:1的丙酮和水溶液中，超声波处理10-60分钟，使其充分混合溶解；
c、将步骤b中所得溶液装于育晶瓶中，用称量纸或保鲜膜封口，并在称量纸或保鲜膜上扎若干小孔，在室温下静置6-15天；
d、待步骤c中的溶液在容器底部长出晶体颗粒，用定性滤纸过滤溶液并得到籽晶；
e、挑选步骤d中得到的质量较好的籽晶，将籽晶悬挂于步骤d过滤后的溶液中，生长30-60天，即可得到厘米级的(NH4)2PO3F非线性光学晶体。
所述单氟磷酸铵非线性光学晶体在制备产生紫外倍频激光输出中的用途。
所述单氟磷酸铵非线性光学晶体在制备倍频发生器、上或下频率转换器或光参量振荡器中的用途。
该晶体用于在制备倍频发生器、上或下频率转换器或光参量振荡器。作为制备倍频发生器、上或下频率转换器或光参量振荡器包含至少一束入射电磁辐射通过至少一块非线性光学晶体后产生至少一束频率不同于入射电磁辐射的输出辐射的装置。
本发明所述的的单氟磷酸铵非线性光学晶体及制备方法和用途具有下述优点：单氟磷酸铵粉末倍频效应约为1KDP，紫外截止边低于177nm，能够实现Nd:YAG(1064nm)的2倍频，4倍频的激光输出。(NH4)2PO3F在空气中稳定，产品纯度高，生长速度快，成本低，机械性能好，易于切割、抛光加工和保存，不易碎裂等优点，适合于制作非线性光学器件。可作为紫外、深紫外非线性光学晶体在全固态激光器中获得应用。
附图说明
图1为本发明单氟磷酸铵晶体的X-射线粉末衍射图；
图2为本发明所生长的厘米级单氟磷酸铵晶体；
图3为本发明制作的非线性光学器件的工作原理图，其中包括(1)为激光器，(2)为全聚透镜，(3)为单氟磷酸铵非线性光学晶体，(4)为分光棱镜，(5)为滤波片，ω为折射光的频率等于入射光频率或是入射光频率的2倍。
具体实施方式
实施例1
按反应式：NH4HF2+2CO(NH2)2+2H3PO4＝2(NH4)2PO3F+2CO2↑+NH3↑，先采用低温熔盐法合成纯相，再通过室温溶液法生长大尺寸单晶生长单氟磷酸铵(NH4)2PO3F非线性光学晶体：
a、将NH4HF2:CO(NH2)2:H3PO4按摩尔比1:2:2称取并放入水热釜中，混合均匀后，缓慢升温至170℃，恒温72小时，再以2℃/h的速率降至室温，得到(NH4)2PO3F纯相样品；
b、将步骤a所得的单氟磷酸铵纯相样品研磨均匀后，溶于体积比4:1的丙酮和水的溶液中，超声波处理10分钟，使其充分混合溶液；
c、将步骤b所得溶液装于育晶瓶中，并用保鲜膜封口，并在保鲜膜上扎若干小孔，在室温下静置6天；
d、待育晶瓶底部长出2-3mm的晶体颗粒后，用定性滤纸过滤溶液并得到籽晶；
e、挑选步骤d质量较好的籽晶一颗，将籽晶悬挂于步骤d过滤后的溶液中，用扎若干小孔的保鲜膜封口，生长60天，即得到厘米级的单氟磷酸铵(NH4)2PO3F非线性光学晶体。
实施例2
a、单氟磷酸铵纯相合成方法与实施例1步骤a相同；
b、将步骤a所得的单氟磷酸铵纯相样品研磨均匀后，溶于体积比5:1的丙酮和水的溶液中，超声波处理30分钟，使其充分混合溶液；
c、将步骤b所得溶液装于育晶瓶中，并用保鲜膜封口，并在保鲜膜上扎若干小孔，在室温下静置10天；
d、待育晶瓶底部长出尺寸约为2-3mm的晶体颗粒后，用定性滤纸过滤溶液并得到籽晶；
e、挑选步骤d质量较好的籽晶一颗，将籽晶悬挂于步骤d过滤后的溶液中，用扎若干小孔的保鲜膜封口，生长30天，即得到厘米级的单氟磷酸铵(NH4)2PO3F非线性光学晶体。
实施例3
a、单氟磷酸铵纯相合成方法与实施例1相同；
b、将步骤a所得的单氟磷酸铵纯相样品研磨均匀后，溶于体积比3:1的丙酮和水的溶液中，超声波处理50分钟，使其充分混合溶液；
c、将步骤b所得溶液装于育晶瓶中，并用保鲜膜封口，并在保鲜膜上扎若干小孔，在室温下静置12天；
d、待育晶瓶底部长出尺寸约为2-3mm的晶体颗粒后，用定性滤纸过滤溶液并得到籽晶；
e、挑选步骤d质量较好的籽晶一颗，将籽晶悬挂于步骤d过滤后的溶液中，用扎若干小孔的保鲜膜封口，生长40天，即得到厘米级的单氟磷酸铵(NH4)2PO3F非线性光学晶体。
实施例4
按反应式：NH4F+CO(NH2)2+H3PO4＝(NH4)2PO3F+CO2↑+NH3↑，先采用低温熔盐法合成纯相，再通过室温溶液法生长大尺寸单晶生长单氟磷酸铵(NH4)2PO3F非线性光学晶体：
a、将NH4F:CO(NH2)2:H3PO4按摩尔比1:1:1称取并放入水热釜中，混合均匀后，缓慢升温至170℃恒温72小时，再以2℃/h的速率降至室温，得到(NH4)2PO3F纯相样品；
b、将步骤a所得的单氟磷酸铵纯相样品研磨均匀后，溶于体积比丙酮和水4:1的溶液中，超声波处理60分钟，使其充分混合溶液；
c、将步骤b所得溶液装于育晶瓶中，并用保鲜膜封口，并在保鲜膜上扎若干小孔，在室温下静置15天；
d、待育晶瓶底部长出尺寸约为2-3mm的晶体颗粒后，用定性滤纸过滤溶液并得到籽晶；
e、挑选步骤d质量较好的籽晶一颗，将籽晶悬挂于步骤d过滤后的溶液中，用扎若干小孔的保鲜膜封口，生长50天，即得到厘米级的单氟磷酸铵(NH4)2PO3F非线性光学晶体。
实施例5
将实施例1-4中所得的任意一种单氟磷酸铵(NH4)2PO3F非线性光学晶体，按附图3所示安置在3的位置上，在室温下，用调Q Nd:YAG激光器的1064nm输出作光源，观察到明显的532nm倍频绿光输出，输出强度约为同等条件KDP的1倍。
实施例6
将实施例1-4所得的任意一种单氟磷酸铵(NH4)2PO3F非线性光学晶体，按附图3所示安置在3的位置上，在室温下，用调Q Nd:YAG激光器经KTP(KTiOPO4)晶体倍频输出的532nm倍频光作光源，该倍频光再经过单氟磷酸铵(NH4)2PO3F晶体可输出266nm的紫外光束，输出强度约为同等条件BBO的0.2倍；图3所示为由调Q Nd:YAG激光器1发出波长为1064nm的红外光束或532nm可见光束，经全聚透镜2射入单氟磷酸铵(NH4)2PO3F晶体，产生波长为532nm的绿色倍频光或波长为266nm的紫外倍频光，出射光束4含有基频光和倍频光，经滤波片5滤去基频光，得倍频光。

Claims (4)

1.一种单氟磷酸铵非线性光学晶体，其特征在于该晶体的化学式为(NH4)2PO3F，分子量为134.05，属于正交晶系，空间群为Pna21，晶胞参数为a = 7.78(2) Å，b = 11.13(3) Å，c= 5.936(16) Å，α = β = γ = 90°，Z = 4，V = 514(2) Å3，透过光谱显示，该晶体的紫外截止边177 nm，粉末倍频测试显示单氟磷酸铵倍频效应为1 KDP。
2.一种如权利要求1所述的单氟磷酸铵非线性光学晶体的制备方法，其特征在于先采用低温熔盐法合成纯相，再通过室温溶液法生长大尺寸晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、将含铵化合物为NH4F、NH4HF2或CO(NH2)2，含氟化合物为NH4F或NH4HF2，和含磷化合物为H3PO4按摩尔比NH4:F:P =3-5:1-2:1-2称取并放入水热釜中，混合均匀后，缓慢升温至160-170℃，恒温72小时，再以2℃/h的速率降至室温，得到(NH4)2PO3F纯相样品；
b、将所得的样品研磨均匀后，溶于体积比3-5:1的丙酮和水溶液中，超声波处理10-60分钟，使其充分混合溶解；
c、将步骤b中所得溶液装于育晶瓶中，用称量纸或保鲜膜封口，并在称量纸或保鲜膜上扎若干小孔，在室温下静置6-15天；
d、待步骤c中的溶液在容器底部长出晶体颗粒，用定性滤纸过滤溶液并得到籽晶；
e、挑选步骤d中得到的质量较好的籽晶，将籽晶悬挂于步骤d过滤后的溶液中，生长30-60天，即可得到厘米级的(NH4)2PO3F非线性光学晶体。
3.一种如权利要求1所述的单氟磷酸铵非线性光学晶体在制备产生紫外倍频激光输出中的用途。
4.一种如权利要求1所述的单氟磷酸铵非线性光学晶体在制备倍频发生器、上或下频率转换器或光参量振荡器中的用途。
CN201810212517.5A 2018-03-15 2018-03-15 单氟磷酸铵非线性光学晶体及制备方法和用途 Active CN108330539B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810212517.5A CN108330539B (zh) 2018-03-15 2018-03-15 单氟磷酸铵非线性光学晶体及制备方法和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810212517.5A CN108330539B (zh) 2018-03-15 2018-03-15 单氟磷酸铵非线性光学晶体及制备方法和用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108330539A true CN108330539A (zh) 2018-07-27
CN108330539B CN108330539B (zh) 2020-01-03

Family

ID=62930798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810212517.5A Active CN108330539B (zh) 2018-03-15 2018-03-15 单氟磷酸铵非线性光学晶体及制备方法和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108330539B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106948003A (zh) * 2017-04-03 2017-07-14 中国科学院新疆理化技术研究所 化合物氟硼酸钾和氟硼酸钾非线性光学晶体及制备方法和用途
CN107585777A (zh) * 2017-09-19 2018-01-16 中国科学院新疆理化技术研究所 化合物氟硼酸铯钾和氟硼酸铯钾非线性光学晶体及制备方法和用途
CN108588833A (zh) * 2018-01-02 2018-09-28 中国科学院新疆理化技术研究所 化合物氟硼酸钙和氟硼酸钙非线性光学晶体及制备方法和用途

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106948003A (zh) * 2017-04-03 2017-07-14 中国科学院新疆理化技术研究所 化合物氟硼酸钾和氟硼酸钾非线性光学晶体及制备方法和用途
CN107585777A (zh) * 2017-09-19 2018-01-16 中国科学院新疆理化技术研究所 化合物氟硼酸铯钾和氟硼酸铯钾非线性光学晶体及制备方法和用途
CN108588833A (zh) * 2018-01-02 2018-09-28 中国科学院新疆理化技术研究所 化合物氟硼酸钙和氟硼酸钙非线性光学晶体及制备方法和用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RADIMILA KRUPKOVÁ ET AL.: "Bis(ammonium) fluorophosphate at room temperature", 《ACTA CRYST.》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108330539B (zh) 2020-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101514492B (zh) 大尺寸硼酸钾锶非线性光学晶体及其制备方法和用途
CN101435108B (zh) 大尺寸非线性光学晶体硼酸铅溴的制备方法
US20120188630A1 (en) Potassium chloroborate nonlinear optical crystal, preparation method and use thereof
CN100526521C (zh) 氟硼酸铍盐非线性光学晶体及生长方法和用途
CN101514479B (zh) 大尺寸水合硼酸钾非线性光学晶体及其制备方法和用途
US10626519B2 (en) Lead oxychloride, infrared nonlinear optical crystal, and preparation method thereof
CN103628136B (zh) 化合物硼磷酸铷铅和硼磷酸铷铅非线性光学晶体及制备方法和用途
CN101603203B (zh) 八水合偏硼酸锂非线性光学晶体及其制备方法和用途
CN104562196B (zh) 化合物水合硼酸铅非线性光学晶体及制备方法和用途
CN106835263A (zh) 氟硼酸锂非线性光学晶体的制备方法和用途
CN102828245B (zh) 一种氟硼铍酸钙钠非线性光学晶体及生长方法和用途
CN102828246B (zh) 一种氟硼铍酸锶钠非线性光学晶体及生长方法和用途
CN108456920A (zh) 化合物氟碘酸铯和氟碘酸铯非线性光学晶体及制备方法和用途
CN101591809B (zh) 大尺寸水合硼酸钠非线性光学晶体及其制备方法和用途
CN104178812A (zh) 钒磷酸钾非线性光学晶体的制备方法和用途
CN101984149B (zh) 大尺寸氯硼酸钡非线性光学晶体的制备方法和用途
CN105133016A (zh) 钒酸锂非线性光学晶体的制备方法和用途
CN105274621B (zh) 一种钼磷酸氟钾化合物、其非线性光学晶体及其制备方法和用途
CN106521632B (zh) 无机-有机杂化超分子型非线性光学晶体及其制法和用途
CN108330539A (zh) 单氟磷酸铵非线性光学晶体及制备方法和用途
CN102650075B (zh) 非线性光学晶体氟硼酸镉
CN115198343A (zh) 氟硅酸钪铷锂非线性光学晶体及其制备方法和应用
CN104178811B (zh) 氟硼硝酸钾、氟硼硝酸钾非线性光学晶体及制法和用途
CN103060918B (zh) 2-氨基-3-硝基吡啶溴化盐非线性光学晶体
CN101984152B (zh) 化合物一水合二苹果酸硼铵非线性光学晶体及其生长方法和用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant