CN108314869B - 一种asa/聚酯合金材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种asa/聚酯合金材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种ASA/聚酯合金材料及其制备方法和应用，包括组分：丙烯腈‑苯乙烯‑丙烯酸酯树脂50份～80份；聚酯树脂10份～65份；高阻尼弹性体：1.0~15份。本发明通过在ASA体系中引入聚酯和高阻尼橡胶，制备得到的ASA/聚酯合金材料具有降噪效果的同时具有优异耐环境应力开裂能力和耐光老化性能，可替代替代ABS或PC/ABS用于空调底壳、马桶盖等家电部件和后视镜、格栅、扰流板等汽车部件，不但可以有效降低制件发出的噪音，并且可大幅提高部件的耐环境应力开裂性能和长期抗光老化性能，解决由该问题导致的漏水和开裂等问题，具有显著的技术和市场价值。

Description

一种ASA/聚酯合金材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种ASA/聚酯合金材料及其制备方法和应用。
背景技术
塑料广泛应用于家电、电子电器、电动工具和汽车等领域，但是由于环境温度的改变、装配或受力等情况下塑料制件本身会发出“吱呀”等令人不快的噪音，影响客户的使用体验。目前为了解决这一问题，常见的解决办法包括在装配过程中贴加绒布、橡胶或涂抹油脂等成分。虽然这些方法可以在一定程度上起到降低噪音的作用，但是其工序复杂，人力成本高，且随着时间的推移，效果难以保证。此外，随着人们生活水平的提高，塑料制件往往会与各种化妆品、食用油、清洗剂等溶剂接触，长期使用过程中ABS和PC/ABS等非结晶型材料很容易出现环境应力开裂等问题，影响制件的正常功能。
中国专利CN106751687公开了一种降噪消音的PC/ABS合金材料及其制备方法，通过引入高阻尼硅橡胶提高PC/ABS合金的黏弹特性，降低PC/ABS塑料制件发生噪声的风险，达到降噪消音的目的。中国专利CN107325514公开了一种降噪PC/ABS合金及其制备方法，其中选择聚氨酯作为消声降噪改性剂，提高了材料的阻尼系数，降低了材料在摩擦过程中的噪音。中国专利CN201710012573公开了一种基于低频噪声防护的高阻尼硅橡胶改性ABS隔音材料的制备方法。通过以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物（ABS）作为主体材料，在该ABS主体材料中加入自制的聚氨醋发泡预聚体，聚氨醋发泡预聚体与ABS混合后制成的隔音材料具有明显隔音蜂窝，对声音的来回摩擦起到很好的作用。通过选用在室温条件下对低频噪声有良好耗散作用的高阻尼硅橡胶和天然埃洛石纳米管为改性材料，制备了高阻尼硅橡胶改性ABS隔音材料。
值得注意的是，现有技术主要专注于材料降噪功能的实现，但是材料仍然容易在溶剂作用下导致开裂，极大的限制了材料的使用范围。例如，在常用家电部件和车用部件上的材料，不但要具备降噪效果，抵抗常见溶剂和耐光老化也是重要性能之一。
发明内容
为了克服上述现有技术存在的不足，本发明的首要目的在于提供一种耐环境应力的低噪音ASA/聚酯合金材料。
本发明的另一目的在于提供上述ASA/聚酯合金材料的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种ASA/聚酯合金材料及其制备方法，按重量份数计，包括以下组分：
丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯树脂 50份～80份；
聚酯树脂 10份～65份；
高阻尼弹性体 1.0份～15份。
所述聚酯树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂PBT、聚对苯二甲酸乙二醇酯PET、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯PCT、聚对苯二甲酸丙二醇酯PTT、聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯PETG、聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯PCTG或聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯PCTA中的一种或几种的混合物，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯PET或聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂PBT。
所述丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯树脂与聚酯树脂的质量比为6：1～1：1，优选为3：1～1.5：1。
所述聚酯树脂与高阻尼弹性体的质量比为5：1～1：1。
所述高阻尼弹性体为有机硅橡胶、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯或聚氨酯树脂（如WHT-1290）的一种或几种的混合物。
所述有机硅橡胶的分子主链含有硅原子和氧原子交替组成的结构单元(-Si-O-Si-)，优选有机硅橡胶的粒径为100-900nm。
根据实际性能需要，本发明所述的ASA/聚酯合金材料，按重量份数计，还包括增容剂0.5份～8份、耐候剂0.1份～3份、抗氧剂0.1份～3份、润滑剂0.1份～3份、成核剂0.1份～3份。
所述增容剂为苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸酯-缩水甘油酯共聚物、乙烯-缩水甘油酯或乙烯-丙烯酸正丁酯-缩水甘油酯共聚物的一种或几种混合。
所述耐候剂为受阻胺类光稳定剂或苯并三唑类紫外光吸收剂中的一种或几种的混合物，具体如光稳定剂944、紫外光吸收剂234等。
所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或几种的复配物，具体如抗氧剂1010、抗氧剂168等。
所述成核剂为离聚物、纳米蒙脱土或纳米滑石粉的一种或几种的混合物，具体如霍尼韦尔295A、SURLYN 8920等。
所述润滑剂为聚硅氧烷、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、PE 蜡、PP 蜡、ASA 蜡或乙烯基双硬脂酰胺中的一种或几种的混合，具体如乙烯基双硬脂酰胺 EBS。
本发明还提供了上述ASA/聚酯合金材料的制备方法，包括如下步骤：
将丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸树脂、聚酯树脂、高阻尼弹性体均匀混合后，在机械装置上进行熔融共混挤出，经过水下切粒、烘干后，得到所述ASA/聚酯合金材料。
其中，所述机械装置的加工温度为120℃～280℃，转速为50 rpm～600rpm。
所述机械装置可以为双螺杆挤出机、密炼机等，如采用双螺杆挤出机，其一至二区温度为120℃～190℃，三至五区温度为200℃～280℃，五至十区温度为200℃～240℃，螺杆转速为350 rpm～450rpm。
本发明还提供了上述ASA/聚酯合金材料在家电塑料部件（如空调底壳、马桶盖）或汽车部件（后视镜、格栅、扰流板）中的应用。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明通过在ASA体系中引入聚酯和高阻尼橡胶，制备得到的ASA/聚酯合金材料具有降噪效果的同时具有优异耐环境应力开裂能力和耐光老化性能，可替代替代ABS或PC/ABS用于空调底壳、马桶盖等家电部件和后视镜、格栅、扰流板等汽车部件，不但可以有效降低制件发出的噪音，并且可大幅提高部件的耐环境应力开裂性能和长期抗光老化性能，解决由该问题导致的漏水和开裂等问题，具有显著的技术和市场价值。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，单不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
现对实施例及对比例所用的原材料做如下说明，但不限于这些材料：
抗氧剂为BASF公司生产的抗氧剂1010、抗氧剂168；
耐候剂为BASF公司生产的光稳定剂944、紫外光吸收剂234；
成核剂为霍尼韦尔公司生产的295A；
润滑剂为乙烯基双硬脂酰胺 EBS B50；
增容剂为苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯，佳易容SAG；
ASA树脂为台湾化学纤维公司的ASA WF3300；
高阻尼弹性体：
聚氨酯为万华化学的WHT-1290；
有机硅橡胶，市售，粒径为100-500nm；
聚酯树脂：
PET树脂，市售；
PBT树脂，市售；
PCT树脂，市售；
PETG树脂，市售。
实施例1-8和对比例1-2：
按表1配比将各组分均匀混合，在双螺杆挤出机进行熔融共混挤出，经过水下切粒、烘干后得到ASA/聚酯合金材料，性能测试结果如表2所示；其中，双螺杆挤出机一至二区温度为120℃～190℃，三至五区温度为200℃～280℃，五至十区温度为200℃～240℃，螺杆转速为350 rpm～450rpm。
缺口冲击强度按照ISO 180标准进行测试，缺口类型为A型；
拉伸强度按照ISO 527标准进行测试，拉伸速度为50 mm/min；
弯曲强度按照ISO 178标准进行测试，弯曲速率为2 mm/min；
应力开裂时间：测试溶剂为冰醋酸(>99%)，测试夹具挠度为2.54cm；将样条随夹具形状进行弯曲，并通过螺钉固定于测试夹具上，随后在样条中间处滴加冰醋酸，同时使用秒表记录样条的开裂时间；
噪音的评价：将一块10cm*10cm塑料板至于试验机平台，另一塑料板与其呈75o角竖直放置，并在竖直放置的塑料板上再加上2kg的负载，开动电机使竖直塑料板进行往复运动，同时用声波传感器记录具体的噪音数值。
光老化性能测试，按ISO4892.3紫外光老化条件1进行300小时色差老化测试。
表1各实施例及对比例中各组份的具体配比（重量份）
Figure DEST_PATH_IMAGE002
表2 各实施例和对比例试样的性能测试数据
Figure DEST_PATH_IMAGE004
从表1的对比例1-2可知，普通ASA和添加有高阻尼弹性体的ASA组合物耐环境应力的性能均很差，在当前测试条件下，开裂时间为数十秒。而由本发明实施例可以发现，依据本发明制备的ASA/聚酯合金材料具有优异的耐环境应力开裂性能，且其抗光老化性能较好，并能有效降低材料的发声水平。

Claims (8)

1.一种ASA/聚酯合金材料，其特征在于，按重量份数计，包括以下组分：
丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯树脂 50份～80份；
聚酯树脂 10份～65份；
高阻尼弹性体 1.0份～15份；
所述高阻尼弹性体为有机硅橡胶或聚氨酯树脂的一种或几种的混合物；
所述丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯树脂与聚酯树脂的质量比为3：1～1.5：1；
所述聚酯树脂与高阻尼弹性体的质量比为5：1～1：1；
所述聚酯树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂PBT、聚对苯二甲酸乙二醇酯PET、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯PCT、聚对苯二甲酸丙二醇酯PTT、聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯PETG、聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯PCTG或聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯PCTA中的一种或几种的混合物。
2.根据权利要求1所述的ASA/聚酯合金材料，其特征在于，所述聚酯树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯PET或聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂PBT。
3.根据权利要求1所述的ASA/聚酯合金材料，其特征在于，所述有机硅橡胶的分子主链含有硅原子和氧原子交替组成的结构单元，粒径为100-900nm。
4.根据权利要求1所述的ASA/聚酯合金材料，其特征在于，按重量份数计，还包括增容剂0.5份～8份、耐候剂0.1份～3份、抗氧剂0.1份～3份、润滑剂0.1份～3份、成核剂0.1份～3份。
5.根据权利要求4所述的ASA/聚酯合金材料，其特征在于，所述增容剂为苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸酯-缩水甘油酯共聚物、乙烯-缩水甘油酯或乙烯-丙烯酸正丁酯-缩水甘油酯共聚物的一种或几种混合；所述耐候剂为受阻胺类光稳定剂或苯并三唑类紫外光吸收剂中的一种或几种的混合物；所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或几种的复配物；所述成核剂为离聚物、纳米蒙脱土或纳米滑石粉的一种或几种的混合物；所述润滑剂为聚硅氧烷、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、PE 蜡、PP 蜡、ASA 蜡或乙烯基双硬脂酰胺中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1-5任一项所述的ASA/聚酯合金材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯树脂、聚酯树脂、高阻尼弹性体均匀混合后，在机械装置上进行熔融共混挤出，经过水下切粒、烘干后，得到所述ASA/聚酯合金材料。
7.根据权利要求6所述的ASA/聚酯合金材料的制备方法，其特征在于，所述机械装置的加工温度为120℃～280℃，转速为50 rpm～600rpm。
8.根据权利要求1-5任一项所述的ASA/聚酯合金材料在家电塑料部件或车用部件中的应用。
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Patentee after: Jiangsu Jinfa renewable resources Co.,Ltd.

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Patentee before: KINGFA SCI. & TECH. Co.,Ltd.

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