CN108295319A - 一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料及其制备方法和用途，该复合材料由亲水性基础材料和纳米短纤维组成，纳米短纤维保持结晶形态均匀分散于亲水性基础材料中，纳米短纤维在复合材料中的质量百分比为1%~30%；纳米短纤维的直径为200~800nm，长度为10~100μm；本发明的医用纳米纤维增强型复合材料的制备方法，工艺设计奇特，利用基础材料和纳米短纤维的溶解性差异将纳米短纤维均匀分散在基础材料中，采用冷冻干燥法得到多空海绵状复合材料，该复合材料保持了两种材料各自的优点，并将缺点互补，得到了力学性能优异、生物相容性好，生物可降解性好的复合材料，其降解的周期适中，不会造成术后炎症、粘连的术后风险，更适合临床的需要。

Description

一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及纳米纤维复合材料技术领域，具体说是一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料及其制备方法和用途。
背景技术
人体内的各种组织、器官都有可能发生异常或损伤，目前主要依靠组织、器官的移植来恢复其功能，在此过程中需要大量的生物材料来支持组织、器官的正常工作，如支架、结扎夹等，具有良好生物相容性和生物可降解性的材料由于可以随着细胞的进一步增殖和分化以及材料的降解、吸收，最终形成新的功能组织，达到修复缺损组织的目的，因而在市场中的需求也越来越大。
采用单组份的高分子原料制备成的医用材料断裂伸长率较高，柔韧性好，对血管等组织的损伤小，但是也存在以下不足，如降解速度较慢，拉伸强度差，脱落需1~2个月，完全吸收则需6个月以上，而临床上血管及其他管状组织闭合时间仅为1~2周，医用材料长期在人体中存在潜在风险，此外血管或其他组织仍可能出现受损、出血等现象，不利于患者的康复；而采用两种材料简单的接枝或共聚，其组成比例、链段分布、分子量等不易稳定控制，材料的力学性能和生物可降解性很难同时符合要求，因而不能充分满足医用高分子材料的临床需求。
天然生物吸收性高分子材料，如胶原、明胶、透明质酸、壳聚糖等具有较好的亲水性、生物相容性和生物降解性，和合成材料相比，具有细胞信号识别作用，更能促进细胞的粘附、增殖和分化，可用于组织再生和修复材料，但是这类材料也存在以下不足，力学性能较低，尤其是遇水后强度会进一步下降或者发生形变，在临床应用时可能发生产品破碎、脱落等不良现象，限制了该类材料的应用。
发明内容
为解决上述问题，本发明的目的是提供一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料及其制备方法和用途。
本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：
一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，该复合材料由亲水性基础材料和纳米短纤维组成，纳米短纤维保持结晶形态均匀分散于亲水性基础材料中，纳米短纤维在复合材料中的质量百分比为1%~30%；所述的亲水性基础材料为胶原、明胶、透明质酸、壳聚糖、丝素、纤维素和淀粉中的任一种、任两种或以上的混合物；所述的纳米短纤维为聚酯材料，所述聚酯材料为聚丙交酯、聚乙交酯、聚己内酯、聚三亚甲基碳酸酯和聚对二氧环己酮中的任一种、任两种或以上的混合物；纳米短纤维的直径为200~800nm，长度为10~100μm。
优选的，纳米短纤维在复合材料中的质量百分比为5%~20%。
优选的，亲水性基础材料为胶原、明胶、透明质酸、壳聚糖、丝素、纤维素和淀粉中的任一种或任两种；所述的纳米短纤维为聚酯材料，所述聚酯材料为聚丙交酯、聚乙交酯、聚己内酯、聚三亚甲基碳酸酯和聚对二氧环己酮中的任一种或任两种。
优选的，聚酯材料为聚乙交酯或聚丙交酯时，纳米短纤维为高结晶性纳米短纤维，其中当纳米短纤维为聚乙交酯时，其结晶度为80~90%，取向因子为0.90~0.95；当纳米短纤维为聚丙交酯时，其结晶度为70~80%，取向因子为0.65~0.75。
优选的，亲水性基础材料为胶原和透明质酸按照质量比1：1的比例混合得到。
优选的，聚酯材料为聚乙交酯；纳米短纤维的直径为350~450nm，长度为30~70μm。
本发明还包括一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料的制备方法，包括以下步骤：
①采用静电纺丝法将聚酯材料制备成直径200~800nm的纳米纤维，然后将纳米纤维置于-100℃以下的液氮中深冷2~3小时，经过高速粉碎机粉碎后过筛，得到长度为10~100μm的纳米短纤维；
所述聚酯材料为聚丙交酯、聚乙交酯、聚己内酯、聚三亚甲基碳酸酯和聚对二氧环己酮中的任一种、任两种或以上的混合物；
②用溶剂将亲水性基础材料配置成质量浓度为0.1~20%溶液，向其中加入步骤①所得的纳米短纤维，搅拌分散均匀，得到混合液，将混合液加入模具中冷冻成型，然后置于冷冻干燥机中冷冻干燥除去溶剂，得到多孔的医用纳米纤维增强型亲水复合材料；
所述溶剂为水或醋酸；所述亲水性基础材料为胶原、明胶、透明质酸、壳聚糖、丝素、纤维素和淀粉中的任一种、任两种或以上的混合物。
优选的制备方法，静电纺丝法的操作为将聚酯材料加入六氟异丙醇中配制成质量浓度为10~20%的溶液或者将聚酯材料加热为熔融液体，采用静电纺丝设备，通过毛细管喷出，经10~15kv的高压静电场的电位差牵引拉伸，得到直径200~800nm的纳米纤维。
优选的制备方法，当聚酯材料中重量比70%以上为聚乙交酯或聚丙交酯时，采用熔融挤出拉伸法将聚酯材料制备成直径200~800nm的纳米纤维，具体的，
将聚酯材料在100℃下真空干燥24h，在氮气保护下，置于纺丝装置螺杆中熔融，在电压8~30KV下，以恒定速度挤出喷丝，漩涡冷却液槽接收后得到直径1~10μm的聚酯纤维束；
在氮气保护下，将所得聚酯纤维束经过两次热拉伸，每次拉伸倍数为5~8倍，得到直径200~800nm的纳米纤维；当聚酯材料中重量比70%以上为聚乙交酯时两次热拉伸的温度分别为180℃和160℃；当聚酯材料中重量比70%以上为聚丙交酯时两次热拉伸的温度分别为150℃和130℃。
本发明还包括一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料的应用，用于组织补片、防粘连、止血等组织修复及再生领域。
本发明相比现有技术具有以下优点：
一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，利用疏水性聚酯材料和亲水性基础材料之间的溶解性差异，将合成聚酯材料保持纤维形态穿插于亲水性基础材料中，形成二级网络结构，当临床应用遇到组织液或者血液时，亲水性基础材料亲水变软，聚酯材料疏水保持不变，形成软硬段储能结构，在保留其亲水性和生物相容性好的特点下，显著增强其拉伸强度、径向支撑力和回弹性等力学性能，该复合材料适用于组织补片、防粘连、止血等组织修复和再生领域；
本发明的一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，既具有亲水性基础材料的亲水性、生物相容性和生物可降解性，又具有聚酯材料的力学性能，具有较高的断裂伸长率和较好的柔韧性，对血管等组织的损伤小，可以在人体组织内保持较好的拉伸强度和断裂伸长率，从而大幅度的提高了复合材料的拉伸强度，能够满足医用材料的临床要求。复合材料组成中，亲水性材料降解速度较快，聚酯降解速度较慢，但因为亲水材料的吸水性，使的聚酯材料更容易被水分包围，水分也更容易侵入分子链内部，相对于纯聚酯材料情况降解的快一些，更适合临床降解的需要。
本发明的医用纳米纤维增强型复合材料的制备方法，工艺设计奇特，利用基础材料和纳米短纤维的溶解性差异将纳米短纤维均匀分散在基础材料中，采用冷冻干燥法得到多空海绵状复合材料，该复合材料保持了两种材料各自的优点，并将缺点互补，得到了力学性能优异、生物相容性好，生物可降解性好的复合材料，其降解的周期适中，不会造成术后炎症、粘连的术后风险，更适合临床的需要。
附图说明
图1为实施例7医用纳米纤维增强型亲水复合材料的扫描电镜图片。
具体实施方式
本发明的目的是提供一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料及其制备方法，通过以下技术方案实现：
一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，该复合材料由亲水性基础材料和纳米短纤维组成，纳米短纤维保持结晶形态均匀分散于亲水性基础材料中，纳米短纤维在复合材料中的质量百分比为1%~30%；所述的亲水性基础材料为胶原、明胶、透明质酸、壳聚糖、丝素、纤维素和淀粉中的任一种、任两种或以上的混合物；所述的纳米短纤维为聚酯材料，所述聚酯材料为聚丙交酯、聚乙交酯、聚己内酯、聚三亚甲基碳酸酯和聚对二氧环己酮中的任一种、任两种或以上的混合物；纳米短纤维的直径为200~800nm，长度为10~100μm；本发明中的淀粉包括绿豆淀粉、木薯淀粉、甘薯淀粉、红薯淀粉、马铃薯淀粉、麦类淀粉、菱角淀粉、藕淀粉、玉米淀粉及改性淀粉等；
优选的，纳米短纤维在复合材料中的质量百分比为5%~20%。
优选的，亲水性基础材料为胶原、明胶、透明质酸、壳聚糖、丝素、纤维素和淀粉中的任一种或任两种；所述的纳米短纤维为聚酯材料，所述聚酯材料为聚丙交酯、聚乙交酯、聚己内酯、聚三亚甲基碳酸酯和聚对二氧环己酮中的任一种或任两种。
优选的，聚酯材料为聚乙交酯或聚丙交酯时，纳米短纤维为高结晶性纳米短纤维，其中当纳米短纤维为聚乙交酯时，其结晶度为80~90%，取向因子为0.90~0.95；当纳米短纤维为聚丙交酯时，其结晶度为70~80%，取向因子为0.65~0.75；优选的聚酯材料制备的高结晶纳米短纤维，力学强度更高，更能有效提高复合材料的力学性能。
优选的，亲水性基础材料为胶原和透明质酸按照质量比1：1的比例混合得到。
优选的，聚酯材料为聚乙交酯；纳米短纤维的直径为350~450nm，长度为30~70μm。
本发明还包括一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料的制备方法，包括以下步骤：
①采用静电纺丝法将聚酯材料制备成直径200~800nm的纳米纤维，然后将纳米纤维置于-100℃以下的液氮中深冷2~3小时，经过高速粉碎机粉碎后过筛，得到长度为10~100μm的纳米短纤维；
所述聚酯材料为聚丙交酯、聚乙交酯、聚己内酯、聚三亚甲基碳酸酯和聚对二氧环己酮中的任一种、任两种或以上的混合物；
②用溶剂将亲水性基础材料配置成质量浓度为0.1~20%溶液，向其中加入步骤①所得的纳米短纤维，搅拌分散均匀，得到混合液，将混合液加入模具中冷冻成型，然后置于冷冻干燥机中冷冻干燥除去溶剂，得到多孔的医用纳米纤维增强型亲水复合材料；
所述溶剂为水或醋酸；所述亲水性基础材料为胶原、明胶、透明质酸、壳聚糖、丝素、纤维素和淀粉中的任一种、任两种或以上的混合物；
一般用醋酸溶解的亲水性基础材料为胶原、明胶、壳聚糖、纤维素；用水溶解的亲水性基础材料为透明质酸和淀粉；当亲水基础材料为一种、两种或多种时，根据其混合比例适当调节水和醋酸的比例即可。
优选的制备方法，静电纺丝法的操作为将聚酯材料加入六氟异丙醇中配制成质量浓度为10~20%的溶液或者将聚酯材料加热为熔融液体，采用静电纺丝设备，通过毛细管喷出，经10~15kv的高压静电场的电位差牵引拉伸，得到直径200~800nm的纳米纤维；静电纺丝设备为常规操作，参数没有特殊变化；
其中聚酯材料的加热温度的选择高于以下均聚物的熔融温度，分别为：聚己内酯 80-100℃，聚对二氧环己酮 110-130℃，聚三亚甲基碳酸酯160-180℃，聚丙交酯 180-200℃，聚乙交酯200-220℃；
优选的制备方法，当聚酯材料中重量比70%以上为聚乙交酯或聚丙交酯时，采用熔融挤出拉伸法将聚酯材料制备成直径200~800nm的纳米纤维，具体的，
将聚酯材料在100℃下真空干燥24h，在氮气保护下，置于纺丝装置螺杆中熔融，在电压8~30KV下，以恒定速度挤出喷丝，漩涡冷却液槽接收后得到直径1~10μm的聚酯纤维束；
在氮气保护下，将所得聚酯纤维束经过两次热拉伸，每次拉伸倍数为5~8倍，得到直径200~800nm的纳米纤维；当聚酯材料中重量比70%以上为聚乙交酯时两次热拉伸的温度分别为180℃和160℃；当聚酯材料中重量比70%以上为聚丙交酯时两次热拉伸的温度分别为150℃和130℃。
本发明还包括一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料的应用，用于组织补片、防粘连、止血等组织修复及再生领域。
以下结合具体实施例来对本发明作进一步的描述。
实施例1
一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，该复合材料由亲水性基础材料和纳米短纤维组成，纳米短纤维保持结晶形态均匀分散于亲水性基础材料中，纳米短纤维在复合材料中的质量百分比为1%；所述的亲水性基础材料为胶原；所述的纳米短纤维为聚酯材料，所述聚酯材料为聚丙交酯；纳米短纤维的直径为200nm，长度为10μm。
实施例2
一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，该复合材料由亲水性基础材料和纳米短纤维组成，纳米短纤维保持结晶形态均匀分散于亲水性基础材料中，纳米短纤维在复合材料中的质量百分比为30%；所述的亲水性基础材料为明胶；所述的纳米短纤维为聚酯材料，所述聚酯材料为聚乙交酯；纳米短纤维的直径为350nm，长度为30μm。
实施例3
一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，该复合材料由亲水性基础材料和纳米短纤维组成，纳米短纤维保持结晶形态均匀分散于亲水性基础材料中，纳米短纤维在复合材料中的质量百分比为5%；所述的亲水性基础材料为透明质酸；所述的纳米短纤维为聚己内酯；纳米短纤维的直径为800nm，长度为100μm。
实施例4
一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，该复合材料由亲水性基础材料和纳米短纤维组成，纳米短纤维保持结晶形态均匀分散于亲水性基础材料中，纳米短纤维在复合材料中的质量百分比为10%；所述的亲水性基础材料为壳聚糖；所述的纳米短纤维为聚酯材料，所述聚酯材料为聚三亚甲基碳酸酯；纳米短纤维的直径为400nm，长度为30μm。
实施例5
一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，该复合材料由亲水性基础材料和纳米短纤维组成，纳米短纤维保持结晶形态均匀分散于亲水性基础材料中，纳米短纤维在复合材料中的质量百分比为20%；所述的亲水性基础材料为丝素和纤维素按照质量比1：1得到；所述的纳米短纤维为聚酯材料，所述聚酯材料为聚对二氧环己酮；纳米短纤维的直径为500nm，长度为40μm。
实施例6
一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，该复合材料由亲水性基础材料和纳米短纤维组成，纳米短纤维保持结晶形态均匀分散于亲水性基础材料中，纳米短纤维在复合材料中的质量百分比为25%；所述的亲水性基础材料为胶原和淀粉按照质量比2：1混合得到；所述的纳米短纤维为聚酯材料，所述聚酯材料为聚丙交酯和聚己内酯按照质量比1：1混合得到；纳米短纤维的直径为600nm，长度为50μm。
实施例7
一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，该复合材料由亲水性基础材料和纳米短纤维组成，纳米短纤维保持结晶形态均匀分散于亲水性基础材料中，纳米短纤维在复合材料中的质量百分比为15%；所述的亲水性基础材料为明胶、透明质酸和壳聚糖按照1：2：1的重量比混合得到；所述的纳米短纤维为聚酯材料，所述聚酯材料为聚乙交酯、聚三亚甲基碳酸酯和聚对二氧环己酮按照1：1：1的比例混合得到；纳米短纤维的直径为700nm，长度为60μm。
实施例8
一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，该复合材料由亲水性基础材料和纳米短纤维组成，纳米短纤维保持结晶形态均匀分散于亲水性基础材料中，纳米短纤维在复合材料中的质量百分比为20%；所述的亲水性基础材料为丝素、纤维素和土豆淀粉按照质量比2：1：1组成；所述的纳米短纤维为聚酯材料，所述聚酯材料为聚丙交酯和聚乙交酯按照质量比4：1组成；纳米短纤维的直径为250nm，长度为80μm。
实施例9
实施例1所述的医用纳米纤维增强型亲水复合材料的制备方法，包括以下步骤：①采用熔融挤出拉伸法将聚酯材料制备成直径200nm的纳米纤维，具体的，将聚酯材料聚丙交酯在100℃下真空干燥24h，在氮气保护下，置于纺丝装置螺杆中熔融，在电压8~30KV下，以恒定速度挤出喷丝，漩涡冷却液槽接收后得到直径1~10μm的聚酯纤维束；
在氮气保护下，将所得聚酯纤维束经过两次热拉伸，每次拉伸倍数为5~8倍，得到直径200nm的纳米纤维；两次热拉伸的温度分别为150℃和130℃；
然后将纳米纤维置于-100℃以下的液氮中深冷2小时，经过高速粉碎机粉碎后过筛，得到长度为10μm的纳米短纤维；
②用醋酸将胶原配置成质量浓度为0.1%的溶液，向其中加入步骤①所得的纳米短纤维，搅拌分散均匀，得到混合液，混合液中步骤①所得的纳米短纤维与胶原的质量比为1：99；将混合液加入模具中冷冻成型，然后置于冷冻干燥机中冷冻干燥除去溶剂，得到多孔的医用纳米纤维增强型亲水复合材料。根据模具形状制成片状和直径1cm圆柱状两种，分别测试拉伸强度和径向支撑力，并与同样规格未加入纳米纤维增强的亲水性基础材料进行性能比较。
实施例10
实施例2所述的医用纳米纤维增强型亲水复合材料的制备方法，包括以下步骤：①采用熔融挤出拉伸法将聚酯材料制备成直径350nm的纳米纤维，具体的，将聚酯材料聚乙交酯在100℃下真空干燥24h，在氮气保护下，置于纺丝装置螺杆中熔融，在电压8~30KV下，以恒定速度挤出喷丝，漩涡冷却液槽接收后得到直径1~10μm的聚酯纤维束；
在氮气保护下，将所得聚酯纤维束经过两次热拉伸，每次拉伸倍数为5~8倍，得到直径350nm的纳米纤维；两次热拉伸的温度分别为180℃和160℃；
然后将纳米纤维置于-100℃以下的液氮中深冷3小时，经过高速粉碎机粉碎后过筛，得到长度为30μm的纳米短纤维；
②用醋酸将明胶配置成质量浓度为20%溶液，向其中加入步骤①所得的纳米短纤维，搅拌分散均匀，得到混合液，混合液中步骤①所得的纳米短纤维与明胶的质量比为30：70；将混合液加入模具中冷冻成型，然后置于冷冻干燥机中冷冻干燥除去溶剂，得到多孔的医用纳米纤维增强型亲水复合材料。根据模具形状制成片状和直径1cm圆柱状两种，分别测试拉伸强度和径向支撑力，并与同样规格未加入纳米纤维增强的亲水性基础材料进行性能比较。
实施例11
实施例3所述的医用纳米纤维增强型亲水复合材料的制备方法，包括以下步骤：①采用静电纺丝法将聚酯材料聚己内酯制备成直径800nm的纳米纤维，然后将纳米纤维置于-100℃以下的液氮中深冷3小时，经过高速粉碎机粉碎后过筛，得到长度为100μm的纳米短纤维；
静电纺丝法的操作为将聚酯材料聚己内酯加热至80~100℃，使其成为熔融液体，采用静电纺丝设备，通过毛细管喷出，经10kv的高压静电场的电位差牵引拉伸，得到直径800nm的纳米纤维；
②用水将透明质酸配置成质量浓度为10%溶液，向其中加入步骤①所得的纳米短纤维，搅拌分散均匀，得到混合液，混合液中步骤①所得的纳米短纤维与透明质酸的质量比为5：95；将混合液加入模具中冷冻成型，然后置于冷冻干燥机中冷冻干燥除去溶剂，得到多孔的医用纳米纤维增强型亲水复合材料。根据模具形状制成片状和直径1cm圆柱状两种，分别测试拉伸强度和径向支撑力，并与同样规格未加入纳米纤维增强的亲水性基础材料进行性能比较。
实施例12
实施例4所述的医用纳米纤维增强型亲水复合材料的制备方法，包括以下步骤：①采用静电纺丝法将聚酯材料聚三亚甲基碳酸酯制备成直径400nm的纳米纤维，然后将纳米纤维置于-100℃以下的液氮中深冷2小时，经过高速粉碎机粉碎后过筛，得到长度为30μm的纳米短纤维；
静电纺丝法的操作为将聚三亚甲基碳酸酯加热至160~180℃，使其成为熔融液体，采用静电纺丝设备，通过毛细管喷出，经10~15kv的高压静电场的电位差牵引拉伸，得到直径400nm的纳米纤维；
②用醋酸将壳聚糖配置成质量浓度为10%溶液，向其中加入步骤①所得的纳米短纤维，搅拌分散均匀，得到混合液，混合液中步骤①所得的纳米短纤维与壳聚糖的质量比为10：90；将混合液加入模具中冷冻成型，然后置于冷冻干燥机中冷冻干燥除去溶剂，得到多孔的医用纳米纤维增强型亲水复合材料。根据模具形状制成片状和直径1cm圆柱状两种，分别测试拉伸强度和径向支撑力，并与同样规格未加入纳米纤维增强的亲水性基础材料进行性能比较。
实施例13
实施例5所述的医用纳米纤维增强型亲水复合材料的制备方法，包括以下步骤：①采用静电纺丝法将聚酯材料聚对二氧环己酮制备成直径500nm的纳米纤维，然后将纳米纤维置于-100℃以下的液氮中深冷2.5小时，经过高速粉碎机粉碎后过筛，得到长度为40μm的纳米短纤维；
静电纺丝法的操作为将聚对二氧环己酮加入六氟异丙醇中配制成质量浓度为12%的溶液，采用静电纺丝设备，通过毛细管喷出，经10~15kv的高压静电场的电位差牵引拉伸，得到直径500nm的纳米纤维；
②用醋酸将亲水性基础材料（丝素和纤维素按照质量比1：1混合得到）配置成质量浓度为5%溶液，向其中加入步骤①所得的纳米短纤维，搅拌分散均匀，得到混合液，混合液中步骤①所得的纳米短纤维与亲水性基础材料的质量比为20：80；将混合液加入模具中冷冻成型，然后置于冷冻干燥机中冷冻干燥除去溶剂，得到多孔的医用纳米纤维增强型亲水复合材料。根据模具形状制成片状和直径1cm圆柱状两种，分别测试拉伸强度和径向支撑力，并与同样规格未加入纳米纤维增强的亲水性基础材料进行性能比较。
实施例14
实施例6所述的医用纳米纤维增强型亲水复合材料的制备方法，包括以下步骤：①采用静电纺丝法将聚酯材料制备成直径600nm的纳米纤维，然后将纳米纤维置于-100℃以下的液氮中深冷2.4小时，经过高速粉碎机粉碎后过筛，得到长度为50μm的纳米短纤维；所述聚酯材料为聚丙交酯和聚己内酯按照质量比1：1混合得到；
静电纺丝法的操作为将聚酯材料加入六氟异丙醇中配制成质量浓度为16%的溶液，采用静电纺丝设备，通过毛细管喷出，经10~15kv的高压静电场的电位差牵引拉伸，得到直径200~800nm的纳米纤维；
②用质量浓度为60%的醋酸水溶液将亲水性基础材料配置成质量浓度为4%溶液，向其中加入步骤①所得的纳米短纤维，搅拌分散均匀，得到混合液，混合液中步骤①所得的纳米短纤维与亲水性基础材料的质量比为25：75；将混合液加入模具中冷冻成型，然后置于冷冻干燥机中冷冻干燥除去溶剂，得到多孔的医用纳米纤维增强型亲水复合材料；所述的亲水性基础材料为胶原和淀粉按照质量比2：1混合得到。根据模具形状制成片状和直径1cm圆柱状两种，分别测试拉伸强度和径向支撑力，并与同样工艺未加入纳米纤维增强的亲水性基础材料进行性能比较。
实施例15
实施例7所述的医用纳米纤维增强型亲水复合材料的制备方法，包括以下步骤：①采用静电纺丝法将聚酯材料制备成直径700nm的纳米纤维，然后将纳米纤维置于-100℃以下的液氮中深冷2小时，经过高速粉碎机粉碎后过筛，得到长度为60μm的纳米短纤维；
静电纺丝法的操作为将聚酯材料加入六氟异丙醇中配制成质量浓度为14%的溶液，采用静电纺丝设备，通过毛细管喷出，经10~15kv的高压静电场的电位差牵引拉伸，得到直径60nm的纳米纤维；
所述聚酯材料为聚乙交酯、聚三亚甲基碳酸酯和聚对二氧环己酮按照1：1：1的比例混合得到；
②用溶剂将亲水性基础材料配置成质量浓度为0.1~20%溶液，向其中加入步骤①所得的纳米短纤维，搅拌分散均匀，得到混合液，混合液中步骤①所得的纳米短纤维与透明质酸的质量比为15：85；将混合液加入模具中冷冻成型，然后置于冷冻干燥机中冷冻干燥除去溶剂，得到多孔的医用纳米纤维增强型亲水复合材料；
所述溶剂为质量浓度为50%的醋酸水溶液；所述的亲水性基础材料为明胶、透明质酸和壳聚糖按照1：2：1的重量比混合得到。
其扫描电镜图片如图1所示，由扫描电镜图可以看出，本申请的医用纳米纤维增强型亲水复合材料为多孔海绵状复合材料。根据模具形状制成片状和直径1cm圆柱状两种，分别测试拉伸强度和径向支撑力，并与同样规格未加入纳米纤维增强的亲水性基础材料进行性能比较。
实施例16
实施例8所述的医用纳米纤维增强型亲水复合材料的制备方法，包括以下步骤：①采用静电纺丝法将聚酯材料制备成直径250nm的纳米纤维，然后将纳米纤维置于-100℃以下的液氮中深冷2.5小时，经过高速粉碎机粉碎后过筛，得到长度为80μm的纳米短纤维；
静电纺丝法的操作为将聚酯材料加入六氟异丙醇中配制成质量浓度为10%的溶液或者将聚酯材料加热为熔融液体，采用静电纺丝设备，通过毛细管喷出，经10~15kv的高压静电场的电位差牵引拉伸，得到直径250nm的纳米纤维；
所述聚酯材料为聚丙交酯和聚乙交酯按照质量比4：1组成；
②用溶剂将亲水性基础材料配置成质量浓度为0.5%溶液，向其中加入步骤①所得的纳米短纤维，搅拌分散均匀，得到混合液，混合液中步骤①所得的纳米短纤维与透明质酸的质量比为2：8；将混合液加入模具中冷冻成型，然后置于冷冻干燥机中冷冻干燥除去溶剂，得到多孔的医用纳米纤维增强型亲水复合材料；
所述溶剂为质量浓度为80%的醋酸水溶液；所述的亲水性基础材料为丝素、纤维素和土豆淀粉按照质量比2：1：1组成。根据模具形状制成片状和直径1cm圆柱状两种，分别测试拉伸强度和径向支撑力，并与同样规格未加入纳米纤维增强的亲水性基础材料进行性能比较。
对实施例11~16的医用纳米纤维增强型亲水复合材料进行力学性能测试，结果如表1所示。
测试过程如下：
将片状材料裁切为宽1cm的矩形试片和长度1cm的柱状材料，在万能材料试验机上固定，分别测试拉伸强度和径向支撑力，比较加入纳米纤维增强前后的力学性能变化。
表1 实施例1~8所得复合材料的力学性能测试结果
由表1的数据可以看出，添加纳米短纤维以后的复合材料的拉伸强度和径向支撑力有了明显提高，添加的量越多其力学性能增加越显著，尤其是加入量≥5%时，力学性能有较大幅度的提高。
将聚酯材料设定为聚乙交酯，采用不同的亲水性基础材料进行不同含量的力学性能测试，结果如表2所示。
由表2的结果可以看出，复合材料的力学性能和亲水性基础材料的种类及纳米短纤维的添加量有关，在同等材料下纳米短纤维的添加量越大，复合材料的力学性能越优异。
将实施例3医用纳米纤维增强型亲水复合材料制备成复合材料膜，厚度为100微米，应用于大鼠腹壁创伤修复动物试验。
实验分为两组：透明质酸组和复合材料组，每组20只，术后3、7、14、28天分别处死动物进行检查，每个时间点5只动物。透明质酸组术后3天膜已不可见，术后14天、28天，腹壁创伤部位与肠组织出现2-3例中度粘连，剥离困难，出现少量出血点；复合材料组术后14天仍部分可见，解剖过程中组织分离均为轻度粘连或无粘连，软组织修复良好。
通过试验过程可知，复合材料组能更好的保持形貌完整，维持时间更久。手术操作过程中，复合材料组更易于固定在创伤部位，更有效的起到防粘连和引导组织修复的作用。
将实施例7所得的医用纳米纤维增强型亲水复合材料制备成复合材料膜，厚度为200微米，应用于大鼠腹壁创伤修复动物试验。
实验分为两组：对照组和复合材料组，对照组不加纳米短纤维的亲水性基础材料，亲水性基础材料由明胶、透明质酸和壳聚糖按照1：2：1的重量比混合得到；复合材料组使用实施例7所得的复合材料；
对照组和复合材料组，每组20只，术后3、7、14、28天分别处死动物进行检查，每个时间点5只动物。对照组组术后5天膜已不可见，术后14天、28天，腹壁创伤部位与肠组织出现1-2例中度粘连，剥离困难，出现少量出血点；复合材料组术后14天仍部分可见，解剖过程中组织分离均为无粘连，软组织修复良好。
通过试验过程可知，复合材料组能更好的保持形貌完整，维持时间更久。手术操作过程中，复合材料组更易于固定在创伤部位，更有效的起到防粘连和引导组织修复的作用。

Claims (10)

1.一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，其特征在于：该复合材料由亲水性基础材料和纳米短纤维组成，纳米短纤维保持结晶形态均匀分散于亲水性基础材料中，纳米短纤维在复合材料中的质量百分比为1%~30%；所述的亲水性基础材料为胶原、明胶、透明质酸、壳聚糖、丝素、纤维素和淀粉中的任一种、任两种或以上的混合物；所述的纳米短纤维为聚酯材料，所述聚酯材料为聚丙交酯、聚乙交酯、聚己内酯、聚三亚甲基碳酸酯和聚对二氧环己酮中的任一种、任两种或以上的混合物；纳米短纤维的直径为200~800nm，长度为10~100μm。
2.根据权利要求1所述的一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，其特征在于：纳米短纤维在复合材料中的质量百分比为5%~20%。
3.根据权利要求1所述的一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，其特征在于：所述的亲水性基础材料为胶原、明胶、透明质酸、壳聚糖、丝素、纤维素和淀粉中的任一种或任两种；所述的纳米短纤维为聚酯材料，所述聚酯材料为聚丙交酯、聚乙交酯、聚己内酯、聚三亚甲基碳酸酯和聚对二氧环己酮中的任一种或任两种。
4.根据权利要求1所述的一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，其特征在于：聚酯材料为聚乙交酯或聚丙交酯时，纳米短纤维为高结晶性纳米短纤维，其中当纳米短纤维为聚乙交酯时，其结晶度为80~90%，取向因子为0.90~0.95；当纳米短纤维为聚丙交酯时，其结晶度为70~80%，取向因子为0.65~0.75。
5.根据权利要求1所述的一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，其特征在于：所述的亲水性基础材料为胶原和透明质酸按照质量比1：1的比例混合得到。
6.根据权利要求1所述的一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料，其特征在于，所述聚酯材料为聚乙交酯；纳米短纤维的直径为350~450nm，长度为30~70μm。
7.一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
①采用静电纺丝法将聚酯材料制备成直径200~800nm的纳米纤维，然后将纳米纤维置于-100℃以下的液氮中深冷2~3小时，经过高速粉碎机粉碎后过筛，得到长度为10~100μm的纳米短纤维；
所述聚酯材料为聚丙交酯、聚乙交酯、聚己内酯、聚三亚甲基碳酸酯和聚对二氧环己酮中的任一种、任两种或以上的混合物；
②用溶剂将亲水性基础材料配置成质量浓度为0.1~20%溶液，向其中加入步骤①所得的纳米短纤维，搅拌分散均匀，得到混合液，将混合液加入模具中冷冻成型，然后置于冷冻干燥机中冷冻干燥除去溶剂，得到多孔的医用纳米纤维增强型亲水复合材料；
所述溶剂为水或醋酸；所述亲水性基础材料为胶原、明胶、透明质酸、壳聚糖、丝素、纤维素和淀粉中的任一种、任两种或以上的混合物。
8.根据权利要求6所述的一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料的制备方法，其特征在于，静电纺丝法的操作为将聚酯材料加入六氟异丙醇中配制成质量浓度为10~20%的溶液或者将聚酯材料加热为熔融液体，采用静电纺丝设备，通过毛细管喷出，经10~15kv的高压静电场的电位差牵引拉伸，得到直径200~800nm的纳米纤维。
9.根据权利要求6所述的一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料的制备方法，其特征在于，当聚酯材料中重量比70%以上为聚乙交酯或聚丙交酯时，采用熔融挤出拉伸法将聚酯材料制备成直径200~800nm的纳米纤维，具体的，
将聚酯材料在100℃下真空干燥24h，在氮气保护下，置于纺丝装置螺杆中熔融，在电压8~30KV下，以恒定速度挤出喷丝，漩涡冷却液槽接收后得到直径1~10μm的聚酯纤维束；
在氮气保护下，将所得聚酯纤维束经过两次热拉伸，每次拉伸倍数为5~8倍，得到直径200~800nm的纳米纤维；当聚酯材料中重量比70%以上为聚乙交酯时两次热拉伸的温度分别为180℃和160℃；当聚酯材料中重量比70%以上为聚丙交酯时两次热拉伸的温度分别为150℃和130℃。
10.权利要求1~6的任一种医用纳米纤维增强型亲水复合材料的应用，其特征在于，用于组织补片、防粘连、止血等组织修复及再生领域。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109999227A (zh) * 2019-03-28 2019-07-12 武汉大学 一种基于丝素蛋白和甲壳素混纺纳米纤维嵌入式水凝胶软骨仿生支架的制备方法及应用
CN112358659A (zh) * 2020-11-26 2021-02-12 南京信息工程大学 一种多糖纳米纤丝增强的阻燃淀粉复合泡沫及其制备方法
CN114712564A (zh) * 2021-01-05 2022-07-08 绍兴柯桥德沐服业有限公司 一种组织修复用可降解纳米短纤维材料及其制备方法

Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03109067A (ja) * 1989-09-21 1991-05-09 Lion Corp セルロース系スポンジ圧縮体及びその製造方法
JPH08276003A (ja) * 1995-04-07 1996-10-22 Terumo Corp 硬組織修復材料および埋入型医療用具
US20020042473A1 (en) * 1995-12-18 2002-04-11 Trollsas Olof Mikael Compositions and systems for forming crosslinked biomaterials and associated methods of preparation and use
CN1415028A (zh) * 1999-11-09 2003-04-30 金伯利-克拉克环球有限公司 具有流体管理性能的生物可降解非织造材料和含有所述非织造材料的一次性制品
EP1689457A2 (en) * 2003-11-10 2006-08-16 Angiotech International Ag Intravascular devices and fibrosis-inducing agents
CN101225192A (zh) * 2008-02-02 2008-07-23 厦门大学 一种壳聚糖增强棒材的制备方法
CN101346416A (zh) * 2005-12-23 2009-01-14 巴斯夫欧洲公司 基于熔融离子液体的溶液体系、其制备方法及其在制备再生的碳水化合物中的用途
CN102120871A (zh) * 2011-03-22 2011-07-13 暨南大学 一种壳聚糖纤维增强聚乳酸复合材料的制备方法
CN102406967A (zh) * 2011-09-29 2012-04-11 东华大学 一种人体可吸收纤维/聚己内酯可降解骨钉及其制备方法
CN102671236A (zh) * 2012-05-03 2012-09-19 北京科技大学 纳米纤维增强水凝胶仿生人工半月板复合材料的制备方法
CN103665439A (zh) * 2013-11-22 2014-03-26 东华大学 具有环境响应细菌纳米纤维素复合材料及其制备方法和应用
CN103834048A (zh) * 2013-12-19 2014-06-04 湖北工业大学 一种原位复合短纤维/水凝胶的制备方法
US20150231304A1 (en) * 2014-02-19 2015-08-20 Samin Eftekhari Artificial bone nanocomposite and method of manufacture
EP2869859A4 (en) * 2012-06-29 2016-03-16 Marshall University Res Corp SCAFFOLDS OF NANOFIBRES AND METHODS OF REPAIRING SKIN INJURIES
CN106075568A (zh) * 2016-06-13 2016-11-09 广州迈普再生医学科技有限公司 一种组织修复用可降解纳米短纤维材料及其制备方法和应用
CN106170292A (zh) * 2014-02-04 2016-11-30 金珂生物医疗公司 来自碳酸溶液的壳聚糖材料
CN107446144A (zh) * 2017-07-28 2017-12-08 南京林业大学 聚丙烯酰胺/纳米纤维素高强度双网络复合凝胶制备方法
CN107496358A (zh) * 2017-09-06 2017-12-22 苏州大学 一种脂质体增强型水凝胶及其应用
CN107737368A (zh) * 2017-10-31 2018-02-27 广州迈普再生医学科技有限公司 止血材料及其制备方法和应用

Patent Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03109067A (ja) * 1989-09-21 1991-05-09 Lion Corp セルロース系スポンジ圧縮体及びその製造方法
JPH08276003A (ja) * 1995-04-07 1996-10-22 Terumo Corp 硬組織修復材料および埋入型医療用具
US20020042473A1 (en) * 1995-12-18 2002-04-11 Trollsas Olof Mikael Compositions and systems for forming crosslinked biomaterials and associated methods of preparation and use
CN1415028A (zh) * 1999-11-09 2003-04-30 金伯利-克拉克环球有限公司 具有流体管理性能的生物可降解非织造材料和含有所述非织造材料的一次性制品
EP1689457A2 (en) * 2003-11-10 2006-08-16 Angiotech International Ag Intravascular devices and fibrosis-inducing agents
CN101346416A (zh) * 2005-12-23 2009-01-14 巴斯夫欧洲公司 基于熔融离子液体的溶液体系、其制备方法及其在制备再生的碳水化合物中的用途
CN101225192A (zh) * 2008-02-02 2008-07-23 厦门大学 一种壳聚糖增强棒材的制备方法
CN102120871A (zh) * 2011-03-22 2011-07-13 暨南大学 一种壳聚糖纤维增强聚乳酸复合材料的制备方法
CN102406967A (zh) * 2011-09-29 2012-04-11 东华大学 一种人体可吸收纤维/聚己内酯可降解骨钉及其制备方法
CN102671236A (zh) * 2012-05-03 2012-09-19 北京科技大学 纳米纤维增强水凝胶仿生人工半月板复合材料的制备方法
EP2869859A4 (en) * 2012-06-29 2016-03-16 Marshall University Res Corp SCAFFOLDS OF NANOFIBRES AND METHODS OF REPAIRING SKIN INJURIES
CN103665439A (zh) * 2013-11-22 2014-03-26 东华大学 具有环境响应细菌纳米纤维素复合材料及其制备方法和应用
CN103834048A (zh) * 2013-12-19 2014-06-04 湖北工业大学 一种原位复合短纤维/水凝胶的制备方法
CN106170292A (zh) * 2014-02-04 2016-11-30 金珂生物医疗公司 来自碳酸溶液的壳聚糖材料
US20150231304A1 (en) * 2014-02-19 2015-08-20 Samin Eftekhari Artificial bone nanocomposite and method of manufacture
CN106075568A (zh) * 2016-06-13 2016-11-09 广州迈普再生医学科技有限公司 一种组织修复用可降解纳米短纤维材料及其制备方法和应用
CN107446144A (zh) * 2017-07-28 2017-12-08 南京林业大学 聚丙烯酰胺/纳米纤维素高强度双网络复合凝胶制备方法
CN107496358A (zh) * 2017-09-06 2017-12-22 苏州大学 一种脂质体增强型水凝胶及其应用
CN107737368A (zh) * 2017-10-31 2018-02-27 广州迈普再生医学科技有限公司 止血材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
（新加坡）西拉姆等: "《静电纺丝与纳米纤维导论》", 30 September 2012, 东华大学出版社 *
ABDUL KHALIL H.P.S ET AL.: "A review on chitosan-cellulose blends and nanocellulose reinforced chitosan biocomposites: Properties and their applications", 《CARBOHYDRATE POLYMERS》 *
XUEHUI ZHAN ET AL.: "Electrospun Gelatin/𝛽-TCP Compo site Nanofibers Enhance Osteogenic Differentiation of BMSCs and In Vivo Bone Formation by Activating Ca2+-Sensing Receptor Signaling", 《STEM CELLS INTERNATIONAL》 *
李凤生等: "《超细粉体技术》", 31 July 2000, 国防工业出版社 *
郭正等: "聚乙交酯、聚丙交酯及聚乙交酯丙交酯纤维的研究进展", 《合成纤维》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109999227A (zh) * 2019-03-28 2019-07-12 武汉大学 一种基于丝素蛋白和甲壳素混纺纳米纤维嵌入式水凝胶软骨仿生支架的制备方法及应用
CN109999227B (zh) * 2019-03-28 2020-06-23 武汉大学 一种基于丝素蛋白和甲壳素混纺纳米纤维嵌入式水凝胶软骨仿生支架的制备方法及应用
CN112358659A (zh) * 2020-11-26 2021-02-12 南京信息工程大学 一种多糖纳米纤丝增强的阻燃淀粉复合泡沫及其制备方法
CN114712564A (zh) * 2021-01-05 2022-07-08 绍兴柯桥德沐服业有限公司 一种组织修复用可降解纳米短纤维材料及其制备方法

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